JPH0137440B2

JPH0137440B2 -

Info

Publication number: JPH0137440B2
Application number: JP54161284A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Takahashi; Kunio Nagai
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1979-12-11
Filing date: 1979-12-11
Publication date: 1989-08-07
Also published as: JPS5682895A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は液体洗浄剤用の組成物に関するもので
ある。さらに詳しくはきわめて低刺激性のスルホ
サクシネートモノエステル塩型アニオン界面活性
剤を含有する液体洗浄剤用の組成物に関するもの
である。高級脂肪酸低級アルカノールアミドにエチレン
オキサイドを付加した型のヒドロキシ化合物（以
下ポリオキシエチレン高級脂肪酸低級アルカノー
ルアマイドという）から誘導されたスルホサクシ
ネートモノエステル塩型アニオン界面活性剤は皮
膚、眼粘膜に対する刺激性が比較的少なく、シヤ
ンプーや食器、野菜用洗浄剤の基剤として有用な
化合物として知られている。従来、その製造法としてはアルカリ触媒の存在
下で高級脂肪酸又はそのメチルエステルと略等モ
ルの低級アルカノールアミンを反応せしめてアマ
イドを得、次いで120〜220℃でエチレンオキサイ
ドを付加して得られたポリオキシエチレン高級脂
肪酸低級アルカノールアマイドを原料にして、常
法によりマレイン酸又は無水マレイン酸を用いて
モノエステルを合成し、次いで亜硫酸ソーダ又は
酸性亜硫酸ソーダでスルホン化して製造されてい
たが、この様にして得られたスルホサクシネート
モノエステル塩型アニオン界面活性剤は黄色〜黄
褐色に着色し、このものを液体洗浄剤の基剤とし
て使う場合、色素の効果を阻害したり、また色素
の使用量を増す必要があるといつた欠点を有して
いた。このように着色したアニオン界面活性剤は
それ自身でも皮膚や眼に刺激があるがさらに過酸
化水素などの脱色剤で脱色することは一時的に可
能であるが経済的に着色がもどつたり、組成物中
への脱色剤の混入のために皮膚や眼粘膜に刺激を
増大することや、脱色剤が色素や香料の効果を阻
害することなどから好ましいものではない。また
この他に組成物が経日的にかすみや濁りを生じた
り、刺激性が十分な程度にまで低くならないとい
つた欠点を有している。本発明者らはこれらの欠点を改身すべく研究を
重ねた結果、ポリオキシエチレン高級脂肪酸アル
カノールアマイドの品質がこのものから誘導され
るスルホサクシネートモノエステル塩型活性剤を
含有する組成物の着色、経日濁り、刺激性に大き
く影響することを見い出した。すなわち、従来方法で得られたポリオキシエチ
レン高級脂肪酸アルカノールアマイドは全アミン
価として通常20〜30程度のエステルアミン等のア
ミン成分を含有するが、アミン成分の除去または
全アミン価として15以下のものを使用したスルホ
サクシネートモノエステル塩型活性剤は着色が少
なく、これを含有する液体洗浄剤用組成物は上記
欠点のない液体洗浄剤となることを見い出し本発
明に到達した。すなわち本発明は全アミン価高級
脂肪酸低級アルカノールアミド１モルに0.5〜５
モルのエチレンオキサイドを付加して得られる、
全アミン価15以下の下記一般式(1)で示されるポリ
オキシエチレン高級脂肪酸低級アルカノールアミ
ド［式中R₁は炭素数６〜22の高級脂肪の残基、R₂
は水素又はメチル基；ｍは１〜３；ｎは0.5〜５
の整数を表わす。］と等モルの無水マレイン酸を反応させた型のモノ
エステルを水の存在下に亜硫酸塩と反応させて得
られるスルホサクシネートモノエステル塩型アニ
オン界面活性剤を含有することを特徴とする液体
洗浄剤用面活性剤組成物（ただし、スルホコハク
酸モノ第２級アルコールエトキシレートエステル
塩型界面活性剤と併用する場合を除く）である。本発明で使用するポリオキシエチレン高級脂肪
酸低級アルカノールアマイドを構成する一方の成
分である高級脂肪酸としてはカプロン酸、カプリ
ル酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸など
の炭素数６〜22の直鎖および側鎖を有する飽和脂
肪酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等
の不飽和脂肪酸、リシノレイン酸等のヒドロキシ
基を有する脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪
酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸などの炭素分
布を有する脂肪酸があげられる。またアマイドを
構成するもう一方の成分である低級アルカノール
アミンとしてはモノエタノールアミン、イソプロ
パノールアミン、ｎ−プロパノールアミンなどが
あげられらる。上記アマイドにおいて好ましいも
のはラウリン酸モノエタノールアマイド、ラウリ
ン酸イソプロパノールアマイド、ヤシ油脂肪酸モ
ノエタノールアマイド、ヤシ油脂肪酸イソプロパ
ノールアマイドである。本発明で用いられる全アミン価15以下のポリオ
キシエチレン高級脂肪酸アマイドは従来法によつ
て得られた化合物から溶剤分別、再結晶、イオン
交換等の方法によつてアミン成分を除去したもの
であつて良いが次の方法によつて製造するのが経
済的にも好ましい。その具体例は高級脂肪酸メチ
ルエステルにアルカリ触媒の存在下、等モノ以上
の低級アルカノールアミンを反応せしめ、反応後
過剰のアルカノールアミンを留去し、その後60〜
100℃と従来法よりかなりの低温でエチレンオキ
サイドを付加して製造する方法である。エチレン
オキサイドを付加する場合の反応温度は着色およ
び得られる活性剤の目および皮膚に対する刺激に
は大きな影響があり、反応温度が100℃を越える
と高級脂肪酸アルカノールアミドがアミド−エス
テル交換をし遊離のアミンを生じ着色および刺激
の原因となる。したがつて全アミン価は15以下で
あれば良いが10以下が好ましい。エチレンオキサ
イドの付加モル数は高級脂肪酸低級アルカノール
アミドに対し0.5〜５モルが好ましい。全アミン価の測定は通常の方法でよく、サンプ
ル５ｇを三角プラスコに精秤しエタノール50mlを
加え溶解する。ブロムクレゾールグリン指示薬を
加えて、Ｎ／２塩酸標準溶液で滴定する。溶液の
色が青から黄色に変化する点を終点とし、（Ｎ／
２塩酸標準溶液の滴定ml数）ｘ（Ｎ／２塩酸標準
溶液の補正係数）x28.05の値をサンプルのグラム
数で割つた値で示す。上記の方法以外でも一般式（）の化合物が得
られるものであればよく、例えばアミノエチルエ
トキシエタノール、アミノプロピルトリエトキシ
エタノールなどの１、２級アミノ基を有するポリ
エーテルと高級脂肪酸またはその低級アルコール
エステルとの反応アミドも使用できる。本発明で用いられるスルホサクシネートモノエ
ステル塩活性剤の製造はスルホサクシネート型活
性剤を得る通常の方法で行えばよく、例えば、上
記のような方法で得られた全アミン価15以下のポ
リオキシエチレン高級脂肪酸低級アルカノールア
マイドに等しい程度の無水マレイン酸を70〜100
℃で２〜５時間反応せしめ、次いで水の存在下、
等モル程度の亜硫酸ソーダを40〜80℃で２〜５時
間反応させるという通常の方法で製造してよい。また、等モル以下の無水マレイン酸を反応せし
め次いで、スルホン化した場合には、残存するポ
リオキシエチレン高級脂肪酸低級アルカノールア
マイドは、このものをシヤンプーなどに使用した
場合、増泡剤としての効果を有するため未反応で
残しても好ましいことがある。このようにして得られたスルホサクシネートモ
ノエステル塩型活性剤は水に希釈して液体洗浄剤
界面活性剤組成物とされる。通常、その濃度は１〜50重量％（無水物換算）
であり、好ましくは５〜30重量％である。この組成物には通常液状洗浄剤を作成する場合
に添加する材料を加えることができる。併用可能
物としては一般のアニオン界面活性剤、非イオン
界面活性剤、両性界面活性剤、可溶化剤、香料、
色素、螢光染料、防腐剤、無機または有機のビル
ダー、PH調整剤などの通常の洗浄剤の基剤、補助
剤などがあげられる。本発明のスルホサクシネートモノエステル塩型
活性剤以外の界面活性剤の使用濃度は未反応のア
ルカノールアマイドを加えてスルホサクシネート
の1/100〜50倍重量％であり、さらに好ましくは
１／１０〜５倍量である。本発明の組成物は高純度で淡色なスルホサクシ
ネートモノエステル塩型アニオン界面活性剤を含
有するため好みの着色が効率よく行え、さらに貯
蔵安定性が優れており、皮膚、眼粘膜に対する刺
激性が少いという特長を有するものであり、食品
野菜などの洗浄のための台所洗剤、頭髪洗浄用の
シヤンプー、身体用洗浄シヤンプーおよびバブル
バス用バス剤、手洗い洗剤など皮膚、粘膜などに
刺激がないほうが望ましい用途の洗浄剤組成物と
して使用される。以下実施例によつてさらに説明する。実施例１ラウリン酸エチルエステル214ｇ（１モル）と
イソプロパノールアミン82.5ｇ（1.1モル）をナ
トリウムメチラート0.6ｇ（純分）を仕込み窒素
気流下120〜130℃でメタノールを留去しながら８
時間反応させ、次いで減圧下130〜140℃で残存し
ているイソプロパノールアミンを留去した。次に
エチレンオキサイド44ｇ（１モル）を90〜100℃
で反応せしめた。このものの全アミン価は13.8で
あつた。次に無水マレイン酸78.5ｇ（0.8モル）
を加え窒素気流下80〜85℃で３時間反応後、亜硫
酸ソーダ100.8ｇ（0.8モル）と水1300ｇを加え70
〜80℃で４時間反応を行つた。このものの色相は
APHA法で120であつた。実施例２全アミン価3.5のヤシ油脂肪酸モノエタノール
アマイドを用いて、それぞれの全アミン価を有す
るポリオキシエチレン（３モル）ヤシ油脂肪酸モ
ノエタノールアマイドを作成した。これらのモノ
エタノールアマイド１モルに無水マレイン酸１モ
ルを加え窒素気流下、75〜80℃で３時間反応後、
亜硫酸ソーダ１モルと水を加えて濃度が40％とな
るようにし、60〜70℃で４時間反応させた。使用
したポリオキシエチレン（３モル）ヤシ油脂肪酸
モノエタノールアマイドの全アミン価と色相、お
よび得られた化合物の色相は表−１の通りであつ
た。

【表】＊印は比較例
上表より明らかなように、得られた化合物の色
相は原料であるポリオキシエチレン（３モル）ヤ
シ油脂肪酸モノエタノールアマイドの色相にはあ
まり影響されず、全アミン価に強く依存してい
る。比較例１ラウリン酸メチルエステル214ｇ（１モル）と
イソプロパノールアミン（1.01モル）、ナトリウ
ムメチラート0.6ｇ（純分）を仕込み、窒素気流
下120〜130℃でメタノールを留去しながら８時間
反応させ、次いで減圧下130〜140℃で残存してい
るイソプロパノールアミンを留去した。次にエチ
レンオキサイド44ｇ（１モル）を130〜140℃で反
応せしめた。このものの全アミン価は21.8であつ
た。次いで実施例１と全く同様の方法で無水マレ
イン酸、亜硫酸ソーダと反応させた時このものの
色相はAPHA法で400であつた。実施例３ステアリン酸メチルエステル298ｇ（１モル）
とイソプロパノールアミン97.5ｇ（1.3モル）、ナ
トリウムメチラート0.8ｇ（純分）を仕込み、窒
素気流下110〜120℃でメタノールを留去しながら
10時間反応させ、次いで減圧下130〜140℃で残存
しているイソプロパノールアミンを留去した。こ
の時の全アミン価は3.5であつた。次にエチレン
オキサイド176ｇ（４モル）を85〜95℃で反応せ
しめた。このものの全アミン価は3.1であつた。
次に無水マレイン酸98.1ｇ（１モル）を加え窒素
気流下80〜90℃で４時間反応後、亜硫酸ソーダ
126ｇ（１モル）と水2300ｇを加え60〜70℃で４
時間反応を行つた。このものの色相はAHA法で
80であつた。実施例４下記の処方No.１、No.２によりシヤンプーを作成
した。処方No.１は６ケ月後も透明な外観を示した
が処方No.２では外観が困濁した。また処方No.１の
シヤンプーを使用すると豊かな泡立ちがあり、洗
髪後は髪にしなやかさを与えた。処方No.１実施例２のNo.４の化合物 35ｇヤシ油脂肪酸ジエタノールアマイド５ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテ
ル−硫酸ナトリウム（30％水溶液） 10 香料、色素微量水 50 処方No.２実施例２のNo.３の化合物 35ｇヤシ油脂肪酸ジエタノールアマイド５ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテ
ル−硫酸ナトリウム（30％水溶液） 10 香料、色素微量水 50 実施例５下記の処方No.３、処方No.４のシヤンプーを作成
した。処方No.３は６ケ月後も透明な外観を示したが処
方No.４では外観が困濁した。また処方No.３のシヤ
ンプーは、眼粘膜に対する刺激が少なく、ベビー
シヤンプーとして適したものであつた。処方No.３実施例１で得た化合物 50ｇ香料、色素微量水 50 処方No.４比較例１で得た化合物 50ｇ香料、色素微量水 50 実施例６下記の処方No.５として食品、野菜用洗浄剤を作
成した。このものは優れた洗浄力、泡立ち、すす
ぎ性を示した。処方No.５実施例３で得た化合物 30ｇポリオキシエチレン（９モル）第２級高級−ア
ルコールエーテル 10 エタノール５香料、色素微量水 55 実施例７実施例４、５で得られたシヤンプー組成物の
各々１％水溶液を用いてパツチテストによる皮膚
刺激試験を行つた。すなわち、各30名の上腕内側
部に試料を塗布したリント布を貼布し、その上を
パツチテスト用絆創膏で固定し、48時間後の変化
の有無を調べた。結果を表−１に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１高級脂肪酸低級アルカノールアミド１モルに
0.5〜５モルのエチレンオキサイドを付加して得
られる、全アミン価15以下の下記一般式(1)で示さ
れるポリオキシエチレン高級脂肪酸低級アルカノ
ールアミド［式中R₁は炭素数６〜22の高級脂肪の残基、R₂
は水素又はメチル基；ｍは１〜３；ｎは0.5〜５
の整数を表わす。］と等モルの無水マレイン酸を反応させた型のモノ
エステルを水の存在下に亜硫酸塩と反応させて得
られるスルホサクシネートモノエステル塩型アニ
オン界面活性剤を含有することを特徴とする液体
洗浄剤用界面活性剤組成物（ただし、スルホコハ
ク酸モノ第２級アルコールエトキシレートエステ
ル塩型界面活性剤と併用する場合を除く）。２高級脂肪酸低級アルカノールアミドがラウリ
ン酸モノエタノールアマイド、ラウリン酸モイソ
プロパノールアマイド、ヤシ油脂肪酸モノエタノ
ールアマイド、ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノー
ルアマイドである特許請求の範囲第１項記載の組
成物。３ポリオキシエチレン高級脂肪酸低級アルカノ
ールアミドが全アミン価10以下である特許請求の
範囲第１〜２項のいずれかに記載の組成物。４スルホサクシネートモノエステル塩型アニオ
ン界面活性剤の含有量が５〜30重量％である特許
請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の組成
物。５組成物が食器、野菜用液体洗浄剤である特許
請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の組成
物。６組成物がシヤンプーである特許請求の範囲第
１〜４項のいずれかに記載の組成物。