JPS5864756A - 非水電解質電池用正極の製法 - Google Patents
非水電解質電池用正極の製法Info
- Publication number
- JPS5864756A JPS5864756A JP56163959A JP16395981A JPS5864756A JP S5864756 A JPS5864756 A JP S5864756A JP 56163959 A JP56163959 A JP 56163959A JP 16395981 A JP16395981 A JP 16395981A JP S5864756 A JPS5864756 A JP S5864756A
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- JP
- Japan
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- solution
- sulphate
- positive
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- Pending
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はリチウム、ナトリウム等の軽金属を活物質とす
る非水電解質電池に係り、￥ｌｒｃ正極の製法に関する
ものである。
る非水電解質電池に係り、￥ｌｒｃ正極の製法に関する
ものである。
非水電解質電池の正極活物質としてに樵々提案されてい
るが、資源的に豊富であって、安価、安定性に優れると
いう理由から二酸化マンガンが有望視され且つ実用化に
至っている〇 一般に二酸化マンガンは化学二酸化マンガンと電解二酸
化マンガンとに大別されるが、特に電池特性については
電解二酸化マンガンが優几ていると太わルている◎ 電解二酸化マンガンは硫酸マンガン溶液を電解して得ら
几るものであるが１本発明者等が種々実験検討したとこ
ろ、 ＷｔＭマンガン溶液に硫酸バナジウムを添加、溶
解した溶液を電解して得た二酸化マンガンを活物質とし
て用いれば電池性能が向上することを見出した。
るが、資源的に豊富であって、安価、安定性に優れると
いう理由から二酸化マンガンが有望視され且つ実用化に
至っている〇 一般に二酸化マンガンは化学二酸化マンガンと電解二酸
化マンガンとに大別されるが、特に電池特性については
電解二酸化マンガンが優几ていると太わルている◎ 電解二酸化マンガンは硫酸マンガン溶液を電解して得ら
几るものであるが１本発明者等が種々実験検討したとこ
ろ、 ＷｔＭマンガン溶液に硫酸バナジウムを添加、溶
解した溶液を電解して得た二酸化マンガンを活物質とし
て用いれば電池性能が向上することを見出した。
本発明に上記Ｈに基づきなさｎπものであり。
以下その一実施例を詳述する。
実施例
正極活物質の作底：
０．５モルの硫酸溶液に１モルの硫酸マンガンを溶解し
た溶液に０．０５モルの硫酸バナジウムを添加、溶解し
、この溶液量−においてカンードに黒鉛棒、了ノードに
チタニウム、鉛酸いに黒鉛棒を用いて電流＠ｆ １．０
Ａ／ａｍ 、温［８０σ以上で電解する０電析した二
酸化マンガンと）（ナジウムの酸化物の共析物を十分水
洗し乾燥後粉砕する０その後含有される硫酸イオンの中
和と脱離のために弱アルカリ（ＮａＨＣＯ５，１ｉａ２
ＣＯ５，ｄｉＪ、ＮａＯＨ。
た溶液に０．０５モルの硫酸バナジウムを添加、溶解し
、この溶液量−においてカンードに黒鉛棒、了ノードに
チタニウム、鉛酸いに黒鉛棒を用いて電流＠ｆ １．０
Ａ／ａｍ 、温［８０σ以上で電解する０電析した二
酸化マンガンと）（ナジウムの酸化物の共析物を十分水
洗し乾燥後粉砕する０その後含有される硫酸イオンの中
和と脱離のために弱アルカリ（ＮａＨＣＯ５，１ｉａ２
ＣＯ５，ｄｉＪ、ＮａＯＨ。
ＮＨ４ＯＨ等）で中和処理し水洗乾燥するＯこの粉末ｆ
５５０〜４５０’Ｃの温度で５時間熱処理し粉砕後２０
０メツシュパスを行なって正極活物質とする◎ 正極の作成： 上記正極活物質９０重散散と、４電剤としてのアセチレ
ンブラック６重蓋部と、結着剤としてのフッ素樹脂４重
量部とを混合し、この混合粉末を取型圧３トン／ａＳ
で直径２０φの集電リング内に加圧成型した後、さら
に５００℃で熱処理して正極とする。
５５０〜４５０’Ｃの温度で５時間熱処理し粉砕後２０
０メツシュパスを行なって正極活物質とする◎ 正極の作成： 上記正極活物質９０重散散と、４電剤としてのアセチレ
ンブラック６重蓋部と、結着剤としてのフッ素樹脂４重
量部とを混合し、この混合粉末を取型圧３トン／ａＳ
で直径２０φの集電リング内に加圧成型した後、さら
に５００℃で熱処理して正極とする。
負極にリチウム圧延板を直径２０φに打抜いπものを用
い、又電解液にプロピレンカーボネイトと１．２ジメト
キシエタンとの等体積混合溶媒に１モル餞度の過塩素酸
リチウムを溶解したものであＶ、ポリプロピレン不織商
工９なるセパレーダに含浸し外径２５φ、厚み２８Ｍの
電池を作成した０第１図に本発明法に１９得た正極を用
いた電池の縦断面ａｈ示し、集電リング（１）と一体底
型さｎた正極ｔｉｔ）は正極缶（２１の内底面に位鎗し
、負極轡げ負極缶１３）の内底面に固着された負極集電
体（４）に圧着さｎている。（５）ニセパレータ、（６
）ぼ絶縁バッキングである。
い、又電解液にプロピレンカーボネイトと１．２ジメト
キシエタンとの等体積混合溶媒に１モル餞度の過塩素酸
リチウムを溶解したものであＶ、ポリプロピレン不織商
工９なるセパレーダに含浸し外径２５φ、厚み２８Ｍの
電池を作成した０第１図に本発明法に１９得た正極を用
いた電池の縦断面ａｈ示し、集電リング（１）と一体底
型さｎた正極ｔｉｔ）は正極缶（２１の内底面に位鎗し
、負極轡げ負極缶１３）の内底面に固着された負極集電
体（４）に圧着さｎている。（５）ニセパレータ、（６
）ぼ絶縁バッキングである。
第２１框室温下における電池の５．６にΩ定負荷放ｄＬ
％性を示し１図中（Ａ）は本発明を池、［Ｅｌに硫酸バ
ナジウム會添加しない硫酸マンガン溶液全電解して得た
二酸化マンガンを活物質とした比較電池の場合である。
％性を示し１図中（Ａ）は本発明を池、［Ｅｌに硫酸バ
ナジウム會添加しない硫酸マンガン溶液全電解して得た
二酸化マンガンを活物質とした比較電池の場合である。
爾２図りつ本発明法にエリ得た正極を用いた電池に依ル
ば比較電池に比して放電容置が増大していることがわか
る。
ば比較電池に比して放電容置が増大していることがわか
る。
本発明による効果を考察するに、硫酸バナジウムを添Ｄ
口、溶解しπ硫酸マンガン溶成ｔｔ解した場曾、電析す
る二酸化マンガンの結晶内にバナジウムイオンが混入し
て二欲化マンガンの結晶構造をゆがめ、ｉ１極活瞼質１
例えばリチウムイオンの正極中での拡散が円滑に進行す
る結果、正極の利用率が＾められ放ｍｙ量が増大するも
のであると考えら几る。
口、溶解しπ硫酸マンガン溶成ｔｔ解した場曾、電析す
る二酸化マンガンの結晶内にバナジウムイオンが混入し
て二欲化マンガンの結晶構造をゆがめ、ｉ１極活瞼質１
例えばリチウムイオンの正極中での拡散が円滑に進行す
る結果、正極の利用率が＾められ放ｍｙ量が増大するも
のであると考えら几る。
父、非水電解質電池においては負極活物質として用いる
リチウム等の軽金属が水分との反応性に冨むため、正極
中の含有水分ｔ−可及的に除去する必要がある。そこで
二酸化マンガンを活物質とする場合にも水分除去のため
に３５０〜４５０ ’Ｃの温度で熱処理しているが１通
常の電解二酸化マンガンの場合に框熱処理にエリ結晶構
造がγ）！！ｌたらｒ−β型に変化し、このｒ−β型に
・ｒ型Ｌｖ結晶構造が発達した状態となっているため電
池特性の低下に否めない。
リチウム等の軽金属が水分との反応性に冨むため、正極
中の含有水分ｔ−可及的に除去する必要がある。そこで
二酸化マンガンを活物質とする場合にも水分除去のため
に３５０〜４５０ ’Ｃの温度で熱処理しているが１通
常の電解二酸化マンガンの場合に框熱処理にエリ結晶構
造がγ）！！ｌたらｒ−β型に変化し、このｒ−β型に
・ｒ型Ｌｖ結晶構造が発達した状態となっているため電
池特性の低下に否めない。
こ几に対して１本発明のように硫酸バナジウムを添加、
溶解した硫酸マンガン溶献を電解して得た二酸化マンガ
ンとバナジウムの駿化物の共析物で框５５０〜４６０°
Ｃの温度で熱処理した場合。
溶解した硫酸マンガン溶献を電解して得た二酸化マンガ
ンとバナジウムの駿化物の共析物で框５５０〜４６０°
Ｃの温度で熱処理した場合。
二酸化マンガンの結晶構造框ｒ−β型に変化する贋金が
抑制さｆＬｙ型で留まりやすいことも一因であると考え
られる。
抑制さｆＬｙ型で留まりやすいことも一因であると考え
られる。
ｗｉ１図に本発明法に工９得た正極を用いた電池の縦断
面図、第２図は本発明電池と比較電池との放電特性比較
図である。 ＋１（１・・・正極、Ｃ２ｔ）・・・負極、（２）・・
・正極缶、（３）・・・ｖｌ正極缶（５）・・・セパレ
ータ、（６１・・・絶縁バッキング。 （
面図、第２図は本発明電池と比較電池との放電特性比較
図である。 ＋１（１・・・正極、Ｃ２ｔ）・・・負極、（２）・・
・正極缶、（３）・・・ｖｌ正極缶（５）・・・セパレ
ータ、（６１・・・絶縁バッキング。 （
Claims (1)
- ■ 硫酸バナジウムを添加、溶解ぜる硫酸マンガン溶液
を電解して得た二酸化マンガンを活物質として用いるこ
とを特徴とする非水電解質電池用正極の製法◎
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56163959A JPS5864756A (ja) | 1981-10-13 | 1981-10-13 | 非水電解質電池用正極の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56163959A JPS5864756A (ja) | 1981-10-13 | 1981-10-13 | 非水電解質電池用正極の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5864756A true JPS5864756A (ja) | 1983-04-18 |
Family
ID=15784064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56163959A Pending JPS5864756A (ja) | 1981-10-13 | 1981-10-13 | 非水電解質電池用正極の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5864756A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4549943A (en) * | 1984-11-01 | 1985-10-29 | Union Carbide Corporation | Suspension bath and process for production of electrolytic manganese dioxide |
| JP2008300040A (ja) * | 2007-05-29 | 2008-12-11 | Panasonic Corp | 非水電解質一次電池用活物質およびその製造方法、ならびにそれを用いた非水電解質一次電池 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54103515A (en) * | 1978-02-01 | 1979-08-15 | Hitachi Ltd | Nonnelectrolytic liquid cell |
-
1981
- 1981-10-13 JP JP56163959A patent/JPS5864756A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54103515A (en) * | 1978-02-01 | 1979-08-15 | Hitachi Ltd | Nonnelectrolytic liquid cell |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4549943A (en) * | 1984-11-01 | 1985-10-29 | Union Carbide Corporation | Suspension bath and process for production of electrolytic manganese dioxide |
| JP2008300040A (ja) * | 2007-05-29 | 2008-12-11 | Panasonic Corp | 非水電解質一次電池用活物質およびその製造方法、ならびにそれを用いた非水電解質一次電池 |
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