JPS5861163A - 粉末状接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエポキシ系粉末状接着剤に関するものであり、
ｑｌＫ保管性が良く、低温（１２０〜１５０℃）Ｋて速
硬化可能なエポキシ系粉末状接着剤に関するものである
。

エポキシ樹脂と硬化剤の岨合せからなる組成物は、従来
より広く接着剤として用いられてきたものであり、主と
して液状エポキシ樹脂とアミン系硬化剤の組合せによる
二液型接着剤、又は潜在性硬化剤とプロモーター及び液
状エポキシ樹脂との組合せによる開演加熱硬化型接着剤
が良く知られている。これらの接着剤において、二液型
は室温で硬化できるという利点がある反面、取り扱いの
不便さ、又それによって生ずる秤量、攪拌混合等におけ
る不備による接着不良が発生する可能性が高いことや接
着耐熱性が低い、接着硬化時間が長いなどの欠点があり
、−液加熱硬化型接着剤ではエポキシ主剤と硬化剤の接
触が密であるため、低温保管の必要性があり、更にまた
使用にあたっては高温（１５０℃以−Ｆ）でなければ数
分〜数十分という短時間に硬化しないという欠点を有し
ている。又、液状、ペースト状接着剤、その変形として
の支持体含浸方式等のフィルム状接着剤等もあるか、そ
れらも接着施工をライン化する場合の面倒さ、環境汚染
、硬化剤による皮ふのかぶれ等の問題がある。

重置甲者らはかかる欠点の改善を行うためこれらの問題
の発生することのない粉末状接着剤の研究を鋭意すすめ
た結果、室温での保管性が曳く１５０℃以下の低温で数
分にて硬化可能なエポキシ系粉末状接着剤を見い出し本
発明を完成させた。

すなわち、本発明は下記（Ａｌ及びβ）からなる粉末状
接着剤に関するものである。

（ＡＩ　　１分子内に１〜２個の末端グリシジル基を有
スる常温（２５℃）固体のビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂粉末。

（均　芳香族ポリカルボン酸および／または芳香族ポリ
カルボン酸無水物とイミダゾール系化合物を無機骨材の
共存下又は非共存下に加熱熔融により付加反応せしめて
なる反応物の粉末。

本発明で用いられるビスフェノールＡｌｌエポキシ樹脂
は下記の分子式を有し、常温（２５℃）固体のものであ
って、分子量社約５００以上のものが好ましい。

Ｙ　：　Ｃ１、Ｈなど ｎ：整数 この樹脂のエポキシ当量が平均１ｏｏｏ〜４、５００　
＃／ｅｑ、のものが本発明の接着剤に用いるに好ましく
、特に好ましくは１５００〜４５００ｇ／ｅｑ、のもの
である。エポキシ当量がｔ０００１／ｅｑ１未満のエポ
キシ樹脂を使用した場合、硬化物のじん性が低下し、接
着剤層における割れ、クラックの発生が生じやすく、接
着体としての動的荷重・変形への抵抗性が悪くなる。ま
たエポキシ当量が４．５００１／ｅｑ、を越えるエポキ
シ樹脂を使用した場合、その樹脂の融点が高いことＫよ
り硬化剤と有効に反応しないとか、反応速度が遅すぎる
とかの欠点がみられるようＫなる。該エポキシ樹脂は、
通常の粉砕機、例えばピンミル、ハンマーミル、ジェッ
トミル等により粉砕し粉末として本発明に用いられる。

その粒度は２００μ寓以下、好ましくは１００μ冨以下
で使用される。粒度が２００μ票をこえるものを用いる
と、各成分の熱圧時の熔は込みが悪く、不均一となりや
すいため得られる接着剤は充分な硬化特性を有するもの
にはならない。

本発明に使用されるエポキシ樹脂は例えばその融点が１
５０℃以上のものがあるにもかかわらず、それから得ら
れた接着剤が１２０〜１５０℃の温度範囲で数分で硬化
し得ることは驚くべどととである。

この効果は本発明におけるエポキシ樹脂と硬化剤の種−
と組合せに起因していると推定される。即ち、接着温度
での硬化剤中へのエポキシ樹脂の効果的な分散効果と溶
は込み等に起因するものと推察され得る。

本発明においては上記エポキシ樹脂に接着剤の耐熱性を
あげるために架橋剤として多官能性エポキシ樹脂を併用
することも可能であり、１分子内に１〜２個の末端グリ
シジル基を有する常温（２５℃）固体のビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂と架橋剤としての１分子内に５個以上
の末端グリシジル基を有する多官能性エポキシ樹脂を併
用することにより、本発明における以下にのべる硬化剤
との組合せにおいて、粉末状接着剤の基材上への融着施
工が可能であり、低温での硬化が速くでき、かつ硬化に
よって充分な耐熱性を有する接着剤ができる。又、この
併用により硬化時に架橋密度が適度に増加する為、他の
接着性能、例えば接着部の耐久性、特に耐湿熱性も大幅
に向上する。

低温速硬化（１５０℃以下の温度で数分以内で硬化する
こと）条件において、本発明の硬化剤粉末と上記エポキ
シ樹脂併用物粉末とが極めて短時間にて６次元架橋し、
耐熱性尋の性能向上に役立つもつが得られる。本発明の
接着剤が硬化温度付近において耐熱性を有することは大
きな利点になる。一般には、この種の熱融着型接着剤で
は加熱接着後、接着剤の耐熱限界温度以下に冷却固定す
るまで接着物もしくは接着部位を接着固定治具、加圧固
定装置等にて保持する必要がある。又、固定治具等を使
用しない場合においては、接着耐熱温度以上では容易に
接着破壊郷な起すため、接着後工程の取り扱いが面倒で
あり、又これ等の接着剤では接着後に一時静置を必要と
するなど全生産工程のうち、接着及び／もしくは接着後
の工程に多くの時間、工数を消費する欠点がある。本発
明接着剤を使用し耐熱性を向上した場合は、以上のよう
な欠点がなくなり生産工程が簡便となり、生産ラインス
ピード０％大巾に向上するなどの長所が生ずる。多官能
性エポキシ樹脂を併用するときの配合する割合ａ（ＡＩ
のエポキシ樹脂１００重量部に対し多官能性エポキシ樹
脂を３〜１５重量部配合するのが良（、多官能性エポキ
シ樹脂が３重量部未満の場合、１５０℃以下の低温硬化
物が良好な接着耐熱性を示さない。又、１５重量部を越
える場合、硬化物の架橋密度が高くなりすぎるためしん
性が低下し、接着層における割れ、クラックの発生が起
りやすく、接着体としての動的荷重、変形への抵呉小さ
くなる。又、接着前工程としての融着施工時において、
架橋密度が増すためその後の接着時の熔融密着性が不良
となったり、接着剤の熱による再活性能力を失う。

上記架橋剤として用いられる多官能性エポキシジルエー
テル型、ポリグリシジルアミン型、ノボラック型婢のエ
ポキシ樹脂である。さらに具体的にはポリグリシジルエ
ーテル型では（ａｌテトラグリシドキシテトラフェニル
エタン（エポン１５１０、シェルケミカル■製）　、ｔ
ｂ）　）リグリシドキシトリメチルプロパンなど、ポリ
グリシジルアミン型では（ｃｌテトラグリシジルキシリ
レンシアミン（Ｐ−ＧＡ−Ｘ、三菱瓦斯代学■襄など）
　、（ｄｌテトラグリシジルジアミノジフェニルメタン
、（ｅ）テトラグリシジルジアミノジフェニルスルフォ
ンなどノボラック型では（ｆｌフェノールノボラック型
エポキシ樹脂（ｇｌクレゾールノボラック型エポキシ樹
脂などである。

これらの多官能性エポキシ樹脂のなかで特に本発明にと
って好ましいものは、接着前工程にて基材上に粉末状接
着剤を施し、融着操作を行う場合、良好Ｋ１１１着固定
でき、かつ接着剤の硬化がすすみすぎて熱＾活性能力を
失なわない条件の巾が最も広いノボラック型エポキシ樹
脂である。常温固体のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
と多官能性エポキシ樹脂を併用するときは多官能性エポ
キシ樹脂が常温（２５℃）固体であり、粉末がブロッキ
ング性を有しない場合は、それぞれを粉砕し、配合して
もよく、常温（２５℃）液状である場合、あるいはブロ
ッキング性を有する場合、又はブロッキング性を有しな
い常温固体である場合でも、＾者を熔融混合した後、粉
砕することが良い。この熔融ブレンドはそれぞれの融点
以上で行われ、通常は１２０℃〜２００℃にて行われる
。熔融混合装置は例えば、加熱式のニーダ−１−軸、二
軸の押出し機攪拌式の加熱釜中で容易に行われる。それ
ぞれのエポキシ樹脂単独もしくは両者を熔融混合しい。

本発明に使用される芳香族ポリカルボン酸、芳香族ポリ
カルボン酸無水物は下式のもので代（Ｆ Ｘ：α幻Ｈ，アルキル基、アラアルキル基ｌ：０〜６ ０−：０〜４ ｎ：０〜２ 例えば、フタル酸、アルキルフタル酸、ベンゼントリカ
ルボン酸、トリメリット酸、ベンジルトリメリット酸、
ピロメリット酸及びそれらの無水物等であるが、接着剤
の硬化速度を上げるため好ましいものは、トリメリット
酸、ピロメリット酸及び、それらの無水物を主成分とし
たものである。

本発明に使用されるイミダゾール系化合物はイミダゾー
ル、もしくはアルキルイミダゾールであり、アルキルイ
ミダゾールの例としては、２−メチルイミダゾール、２
−エチル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイ
ミダゾールなどである。

本発明の接着剤の特性である低温速硬化性をよく発揮さ
せるために好ましいものはイミダゾールを９０モル−以
上含有するイミダゾール系化合物である。イミダゾール
中にアルキルイミダゾールを１０モル−を越えて配合す
る場合、付加反応物の熱再活性能力が劣る様になり、硬
化速度が遅くなる欠点が生ずる。上記酸とイミダゾール
系化合物は硬化剤成分ζして用いられるものであるが加
熱熔融により付加反応せしめてなる反応物または加熱熔
融時に無機骨材を混合して付加反応せしめてなる反応物
を粉砕により、粉末化して使用するのである。硬化剤と
しての酸とイミダゾール系化合物の配合割合については
、酸１当量当りイミダゾール系化合物を０．４〜α６モ
ル配合することが好普しく、加熱熔融温度については１
６０℃〜２００″′Ｃ％忙は１６０〜１８０℃にて行う
ことが好ましく、それにより本発明の効果が十分に発揮
される。イミダゾール系化合物なｃＬ４モル未満にて配
合する場合は、接着剤の硬化速度が遅く、１２０〜１５
０℃にて数分で硬化させることが困ｊｉｌｋなる。また
、イミダゾール系化合柳をａ６モルを趣えて配合する場
合は、接着剤の硬化速度が遅くなると同時に、得られた
付加反応物が湿っぽい感じとなり、無機骨材量を増量し
ても粉砕回能となる。加熱熔融時の温度が２０１）Ｃを
越える＾温になると付加反応物が着色しそれとともに硬
化剤としての性能も劣り、使用に耐えな（なり、・又、
１６０℃未満の温度で加熱熔融する場合は高融点の酸も
しくは酸無水物がイミダゾール系化合物と反応し、熔融
する速度が劣り、充分な付加反応物が得られないか、も
しくは充分な付加反応物を得るための加熱熔融時間が長
くなり、又それに従い、得られた付加反応物の硬化剤と
しての性能が劣るようｋなり硬化剤として使用に耐えな
くなる。硬化剤の加熱熔融時に併用する無機骨材の効用
は付加反応物の粉砕性を上げることと、硬化剤の加熱熔
融時における粘度レベルを向上し、主剤エポキシ樹脂と
の粘度レベルと同一とすることにより接着過程における
熔融時において両者の混合、分散を均一かつ容易にし、
接着強度のバラツキを防止するなどの効果が得られるこ
とＫある。無機骨材の質的、量的な限定は４９にないが
、得られる付加反応物の性状により最少の量で上記特性
がでるように配合するのが接着剤の速硬化性を保持する
上で必要であり、加えるときは上記の点を考請 加反応物１００重量部に対し、１０〜５０重量部の範囲
で添加するのが好ましい。無機骨材としては例えば、タ
ルク、酸化チタン、グラファイト、カーポンプ゛ラック
、ホワイトカーボン、鋼、アルミ、アルミナ勢の粉末が
ある。

加熱熔融により付加反応させる方法として、は加熱攪拌
機、押出し機などが使用され、例えばニーダ−、ダルト
ン式ニーダ−１−軸、二軸の押出し機などが使用され、
粉砕方法としては、エポキシ樹脂と同様に行われ、その
粒度は前記したと同じ理由で２００μｍ以下、好ましく
は１００μｍ以下である。このようにして得られた芳香
族ポリカルボン酸及び／もしくは芳香族ポリカルボン酸
無水物とイミダゾール系化合物との付加反応物が有用な
高活性の粉末状硬化剤と１〜で得られることは実施例に
おける第１図〜第５図によっても示される。

本発明における接着剤で、エポキシ樹脂（３）と硬化剤
としての付加反応物の配合割合はエポキシ樹脂（ＡＮＯ
Ｏ重量部に対し、付加反応物が、１０〜５０重量部であ
ることが好ましく、１０重量部未満の場合、目的の低温
硬化性が得られＫ＜＜なり、３０重量部を越える場合局
部加熱などによるオーバーベークにより接着性能が低下
する恐れが生じ、又、それＫともない接着部の耐久性、
耐湿熱性が低下する。本発明接着剤中にその他の成分と
して有機ポリマー微粉末、滑剤１着色剤などを添加する
のは接着剤としての有用性を高めるのに有効であり、例
えば、有機ポリマー微粉末として、ポリエチレン、ポリ
プロピレンなどのポリオレフィン、アイオノマー、塩素
化ポリエチレン、カルボン酸変性、エポキシ変性などの
変性ポリオレフィン、ナイロン６．６−６．１１．１２
などのホモポリアミド、共重合ポリアミド、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、共重
合ポリエステルなどの熱可塑性ポリエステル等を少量配
合することは接着前工程としての基材上への融着密着性
を良好とするため、接着後の耐衝撃性、耐はくり性を上
げるため等に有効である。

その飽加範囲は特に規定されないが、接着剤の硬化を妨
げない範囲、接着耐熱性を低下しない範囲より通常は接
着剤全量中２０重ｔチ以下である。エポキシ樹脂、反Δ
８■物その他の株加物の配合の方法としては通常の方法
、例えばｖ型、Ｓ型タンブラ−、ミキサー、リボンプレ
ンダーなどが使用される。このように配合された粉末状
接着剤は室温保管性が良く、常温（２５′（Ｃ）保管に
て、例えばポリエチレン（厚さ１００μｔｎ　）袋中に
保管（−た場合３ケ月経過後も性能低下が見られない。

本発明の粉末状接着剤の使用方法としては、そのまま基
材上に塗布、散布して加熱、加圧接着しても良く、史に
好１しくは、基材上に塗布、散布後、その融点以上にて
、硬化させない程度に加熱（−１融着塗膜として後、接
着工程に入ることかできる。加熱融着は例えば遠赤外線
炉、赤外線炉、電熱炉等により行われ、通常その温度は
基Ｉの温度が１００〜１４０℃になる温度ヲ゛（て数十
秒−数分間加熱することによりなされる。塗布、散布方
法は例えばメツシュロール型散布機による方法、静ｔｍ
装ガンによる方法、ボックス型静電塗装装置による方法
、粉末スクリーン印刷による方法、バイブレータ−フィ
ーダーによる方法埠があり、マスキング手法轡な使用す
れば一度に多数面に塗布可能であり、又、種々のパター
ンに応じ塗布できるなど自由度が大きく、塗布後融着固
定すれば、そのまま自由にストック、運搬尋ができるこ
となどにより本発明接着剤を用いれば生産工程のライン
化が組みやす（、有利である。

本発明の接着剤は広範な基材、例えば、金属、塗装金属
、４輸成型品、スレート、ボード類の建材部品、フェノ
ール、エポキシなどのプラスチックス成型品等に適用で
きる。又、本発明の接着剤は、はくり強度が太きいため
、種々の構造部位の接着にも適用可能である。

本発明における接着剤が有する利点としては、種々記載
してきたがまとめると下記のようになる。

１）室温保管性が良いため接着剤のための冷蔵もしくは
冷凍保管設備が不要であること。

２）粉末状であるため基材上に自由な形状で塗布１−る
ことができること。又それは若干の加熱により融別塗膜
を形成し、接着剤が融着施工された基材は自由な方法で
保管し得ること。

３）１５０℃以）の低温で硬化ｂＪ能なため、熱容量の
大きい基材、耐熱性の不良な基材においても加熱接着が
できること。又同じ埋出により省エネルギーが可能であ
ること。

４）数分以内で硬化するため、接着二丁程の時間短縮に
役立ち、生産速度の向上に役立つこと。

５）架橋剤を併用すれば１５０℃以下の低温で便化し、
硬化温度付近着での耐熱性を有するため、加熱接着直後
の取り扱いが容易であり、放冷同化時間をほとんどとる
必要かないため接７１ｉ後工程でのラインスピードを上
げることができること。さらに又、放冷固化に到るまで
の押え治具などがｉ＃実実年不要あること。

以下夾尻例、比較例を上げて本発明を具体的に一ψＪす
る。なお記載中部とあるに車１部を犀１゜実施例１〜６
及び比較例１〜２ 無水トリメリット酸、イミダゾール、タルク粉末（日本
滑石精練■製）を用いて硬化剤としての付加反応物Ａ−
Ｅを表−１のように作成した。

表−１ 以上の硬化剤をビスフェノールＡ型エポキシ樹脂エピコ
ート１００９（油化シェルエポキシ■製、平均エポキシ
当量２９５ＯＮ／ｅＱ、）粉末に表−２のように配合し
たものをＪＳＲ型キゝ貸′ラストメーター（命中機械工
業■製）にて硬化トルク出現を測定（第１図、第２図）
。又、差動熱分析針（ＤＴＡ、理学電４１Ｉ麹製、サン
プル１ｋ１０雫、昇温速度２０℃／分）にて硬化発熱を
測定した（第６図）。

表−２ 第１図、第２図において、実施例ｆ、　　２．　３ｉそ
れぞれ対応する１、２．５の曲線を比較例１，２に対応
する４、５０曲線と比較してみれば実施例のものが比較
例のものより高い硬化特性を示すことが判り、さらに曲
線１に対応する実施例１のものが特異的に高い硬化性を
示すこともわかる。又、第３図の実施例１，２゜３にそ
れぞれ対応する１、２．５の曲線を比較することにより
塩基／酸の量比以外は同様な手順にて作成した硬化剤を
含む組成物実施例１〜５のうち曲ＭＨＣ対応する実施例
１が特に低温発熱ピークが大きく、低温硬化性がすぐれ
ていることを示している。

実施例４〜６ 袋化剤として実施例１の硬化剤Ｄ２５部に対し、エポキ
シ樹脂粉末として、エピコート１００４（油化シェルエ
ポキシ■製とスフエノールＡ型エポキシ樹脂平均エポキ
シ当量９５０　ｇ／ｅｑ）とエビコー）１００１　（油
化シェルエポキシ−族ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
、平均エポキシ当量４７５１／／ｅ（４）を１＝１の重
量割合で熔融混合（１８０℃）し、粉砕したもの、エボ
トートＹＤ−０１９（東部化成■製ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、平均エポキシ当量２８５０、？／ｅＱ）
粉末及びエボトートＹＤ−０２０（東部化成■製ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、平均エポキシ当量５．ｏｏ
ｏｙ／ｅｑ）粉末を表−３のようにそれぞれ１００部ず
つ配合したものを、巾２５ｕ、長さ１００闘の亜鉛めっ
き鋼板（新日本製鉄■製ａ６鴎厚）に施こし、ラップ２
５１１ＪＩＸ１２．５ｕＫて同じ亜鉛めっき鋼板を合せ
て熱プレス１３０℃にて５分間加圧接着した。冷却後そ
れぞれのテストピースを１０１１１１／分の速度、２５
℃にて引張りせん断強度を測定した。くり返し鉄は５と
し、その平均強度を記載する。又、該テストピースを±
６０°左右にねじり、そ表−３ 実施例７〜１１、比較例３ 硬化剤として表−４のものを作成し、エポキシ樹脂粉末
エピコー）１００９（実施例−１と同じ）、！ボ）−）
ＹＤ−０１９（実施例：４と同じ）、及び熱可塑性ポリ
マー粉末、フローセンＵＰ２０（製鉄化学■製ポリエチ
レン）、ＰＨ８−１４０Ｐ（東亜合成化学工業■製熱ｈ
」塑性ポリエステル）を表−５のように配合したものを
実施例−４と同じように接着して引張りせん断強度を測
定し、又、巾２５１１ＪＩ、長さ１００−のクロム処理
鋼板（新日本製鉄■製０．２２Ｍへ）の上に該接着剤粉
末を施し、熱ブレス１４０℃にてスペーサー１００μｍ
を併用しながら５分間加圧接着したものを冷却後、２５
℃、５０關／分にてＴ−はくり強度を測定した。

くり返し数は５とし、その平均強度を表−５に記載する
。

表−４ 表−５ 実施例４において硬化剤りの配合量をかえ、接着条件を
かえた。低温速硬化性の評価として１３０℃、５分加熱
加圧接着、耐オーバーベーク性の評価として、１８０℃
、１０分加熱・加圧接着での評価を行った。それ以外は
実施例４と同様にして配合、評価した結果を表−６に示
イ。

表−６ 実施例１５ 実施例４の組成物を２５℃にて３ケ月間保管後、実施例
４と同様にして、接着評価を行った。

ｌＡ綾上何ら変化な（、引張りせん断強度も１４７に）
ｆ／ｃｔＡ　とほとんど変化なく、保管性の良いことが
示された。

実施例１６ ″＃：施例８の組成物をエポキシ系塗料兼ノライマーＰ
−１５０（東亜合成化学工業−Ｍ）を固型分にて６０　
”／　／　ｄｒｔｔ”焼付けた亜鉛めっき銅板（実施例
２に使用したものと同じ）上に２００１／講１の量にて
散布し、遠赤外線ヒーター（コーニングガラス社製１．
６腹、平均波長５μｍ）で４０秒間照照射層した。融着
塗膜は多少の衝撃を与えても落はくせず、実施例４と同
様にして接着し、引張りせん断強度を測定した所。

１６２ｋｆｆ／ＣＨＩと良好テアツタ。

実施例１７〜１９ 硬化剤としてＤを用いエポキシ主剤粉末として表−７の
ものを用い。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂対硬化剤
中の酸・塩基付加反応物が重量比で１００：２０になる
ように配合し、接着剤を作成した。この粉末を巾２５關
、長さ１００ｍの亜鉛めっき鋼板（新日本製鉄■製０、
６　ｇ厚）の上に施こし、ラップ２５闘Ｘ１２．５■に
て同じ亜鉛めっき鋼板を合せて熱プレス１３０℃に″ｃ
Ｚ分間分間加圧接定。冷却後それぞれのテストピースを
引張り速度１０闘／分での、２５℃、１２０℃の温度下
に引張りせん断強度を測定した。くり返し数は５とし、
その平均強度を表−７に記載する。

なお、表−７におけるエホキシ樹脂は、エビニア　−ト
１　［１０＄ｍ例１　ニ同シ）？４Ｈ１蕨１１　壷熱中
φ費、エボ）−）Ｙｒ）−０１７（東部化成■製ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量平均Ｌ９２５
．９／ｅＱ、）、エビクロンＮ−７４０（大日本インキ
化学工業銖製フェノールノボラック型エボギシ樹脂、エ
ポキシ当量平均１８０１１／ｅｑ、　’）、エビクロン
ヘ−６８０（同社クレゾールノボラック型エポキシ樹脂
、エポキシ当量平均２５　Ｄ　１１／ｅｑ、　）、ＥＰ
ＰＮ（Ｈ本化薬■製フェノールノボラック型エポキシ樹
脂、エポキシ当量平均１８５１１／ｅＣＬ　）で表−７ 実施例２０及び比較例４ 実施例１７における硬化剤を表−８のように変更した以
外は実施例１７と同様にして引裂せん断強度を測定した
結果を表−８に示す（実施例２０）。硬化剤として表−
８のものを用い配計価した結果も表−８に示す（比軟例
４）。

表−８ 実施例２１〜２３ 実施例１７におけるエポキシ樹脂にかえ表−９のエポキ
シ樹脂粉末を使用することと、評価方法として、接着剤
粉末を実施例１７に使用した亜鉛めっき鋼板上に接着前
に融層（コーニンと同様にして接着し、＃ｆ価した結果
を表−９に）】くず。

なお表−９におけるエポキシ掬脂はエビコー）１００９
（実施例１に同じ）ＰＧＡ−Ｘ（三菱瓦斯化学■１１４
官能グリシジルアミン型エポキシ樹脂、エポキシ当量平
均１０２１／ｅＱ、　）、エボトートＹＨ−４３４（東
部化成■！Ｉｔ！４官能グリシジルアミン型エポキシ樹
脂、エポキシ当量平均１２ＤＪｉｌ／ｅｑ、）、ＥＰＰ
ＮＣ実施例１９に同じ）である。

実施例２４〜２６ 実施例１７における硬化剤りのエポキシ桐脂に対する配
合量をかえ、接着条件をかえて接着性を評価した。低温
速硬化性を評価するため１３０℃、５分加熱加圧接着、
耐オーバーベーク性を評価するため１８０℃、１００分
加熱加圧接での評価を行った。それ以外は実施例１７と
同様にして配合、評価した。２５℃における引張りせん
断強度の結果を表−１０に示イ。

【図面の簡単な説明】

１１１図および第２図Ｇｔ１５０’Ｃおよび１３０℃に
おけるＪＳＲ型キュラ貸リーす−の硬化トルクを示す図
で、第３図は差動熱分析計における硬化発熱を示す図で
ある。 特許出願人の名称 東亜合成化学工業株式会社 茅）固 １　　２　　３４　　５　　ら　　７８５ｏ　　　　＋
ｏｏ　　　１５０　　　２ｏ○　　　２ぢＯ渫　友（０
Ｃ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　下記（Ａ）及び同からなる粉末状接着剤。 （Ａ）１分子内に１〜２個の末端グリシジル基を有する
   常温（２５℃）固体のビスフェノールＡｌｌエポキシ樹
   脂粉末。 （鴎　芳香族ポリカルボン酸および／または芳香族ポリ
   カルボン酸無水物とイミダゾール系化合物を無機骨材の
   共存下又は非共存下に加熱熔融により付加反応せしめて
   なる反応物の粉末。