JPS5860072A - 非縮充性羊毛の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は酸化剤の存在下でさらさない羊毛（ｅｃｒｕ　
　Ｗｏｏｌ）を予備処理し、続いて硬化可能な重合体を
用いて非縮充加工し、そして所望に応じて染色すること
による非縮充性羊毛（ｎｏｎ−ｆｅｌｔｉｎｇ　ｗｏｏ
ｌ　）の製造方法に関するも°のである。

硬化可能な重合体を用いて非縮充性にする羊毛製品及び
羊毛混合物の多数の製造方法が公知である。これらのも
のには予備的に塩素化せずに、機棹洗浄可能な羊毛製品
を製造する際に必硬とされる永続的な非縮充効果を得る
ことを可能にさせる方法が含まれる。

予備的な塩素化工程を除くことによ抄、この工程のため
に起こる好ましくない変化、例えば時間及び水を消費す
る羊毛の処理、羊毛の黄ばみ、染色の均−性及び堅牢性
の低下、やわらかな色調が舟にくいこと、並びにピリン
グ（ｐ＋ｔｌｔｎｇ）傾向の増加を避けることが可能に
なる。

適当な重合体及び方法は英国特許第１．４１９゜３０６
号、同第１，４５３，８１６号、同第１，４２４３４２
号、ドイツ国特許第２．５５４．６５５号及びドイツ国
特許公開第２．８３７．８５１号から公知である。水溶
性の硬化可能な重合体が好ましい。

この方法のために、例えば塩化マグネシウム六水和物の
如き無機塩、及び予備重合体、例λばカルバモイルスル
ホネート基を含む予備重合性のポリウレタンを含む新た
な浴中の非イオン性界面活性剤を用いてアルカリ性洗浄
またはミリング（ｍｉｌ目ｎｇ）洗浄した後、さらさな
いか、または着色した糸から製造する編まれた製品、例
えば羊毛辷−ター、ソックス及びストッキングに非縮充
加工を行うことができる。

この方法により、さらさないか、または染色された羊毛
糸製品を長染浴から極めて容易に非縮充性に加工するこ
とができる。この非縮充性の効果はＩｎｔｅｒｎａｔｉ
ｏｎａｌ　Ｗｏｏｌ　５ｅｃｒｅｔａｒｉａｔにより設
定されたｌスーパーワオツシュ（ｓｕｐｅｒｗａｓｈ）
Ｊのラベルを与えられた機械洗たく可能な羊毛製品に対
する必要条件を満たすものである。これらの必要条件を
満たすためには、４０℃でリン酸緩衝溶液を用いて液比
１５：１にて１８０分間Ｃｕｂｅｘ試験装置にて試験し
た際にその製品が特殊な製品に対して設定された収縮値
を越えないことが必要である。

しかしながら、さらさずに加工された羊毛製品の非縮充
効果は次の染色により減少し、従って最初はスーパーワ
オツシュ標準を満足していた非縮充加工の効果が低下し
、もはやこの標準値に達［７ない程度になってしまうこ
とが晃い出された。

その効果かどの程度低下するかは染色に必要とされる均
染剤（ｌｅｖｅｌｌｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　）のタイプ及
び菫、並びに染色時間に依存する。反応性染料で羊毛を
染色する除に使用される非イオン性均染剤は殊に不利に
作用するものである。酸、アフタークロミング（ａｆｔ
ｅｒ−ｃｈｒｏｍｉｎｇ）または金ＰＡ錯体染料で染色
する際に通常である両性均染剤は不利な点がより少ない
ものである。

その効果の減少は用いる非縮充加工剤の蓋を増加するこ
とにより補うことができる。しかしながら、このような
増加により加工の経費が著しく増加し、そして取抄扱い
が面倒になり、そして困難になる。羊毛に対して代表的
であり一そして高度に価値ある取り扱いが変化すること
により細かい羊毛からなる編まれ九品物の場合、殊に毛
糸から製造される製品の場合にもはや容認されるもので
はなくなる。

本発明の方法により予備的な塩素化をせずに、よゆ少な
い割合の非縮充加工剤を用いることによるさらさない羊
毛製品でさえも、染色後に取り扱いが容易な機械法たく
できる衣服になるように加−エすることが可能になった
。この非縮充加工工程及び染色はいずれの順序でも行う
ことができる。

四に本発明の方法の有利な点は長染浴（ｌｏｎｇｌｉｑ
ｕｏｒ）からの排液法（ｅｘｈａｕｓｔ　ｍｅｔｈｏｄ
）により非縮充加工される羊毛製品の染色を同じ浴で行
い、続いて非縮充加工工程に付すことができることであ
るか、または中間的な乾燥をせずに染色を新たな浴から
行うことができることである。

しかしながら、染色を行わない、さらさない製品の場合
でさえも、本発明の方法により非縮充加工剤の使用割合
が減少し、そしてそれにより取り扱いがより容易になる
。

更に、本性は予備的な塩素化を行わない場合には、さら
さない製品の非縮充加工に適さない重合体も用いること
ができる。

この目的は好ましくはアルカリ性である予備処理液（洗
浄またはミリング洗浄液）に酸化剤、好ましくは過酸化
水素を加えることによ妙達成されることが見い出された
。予備処理液中の過酸化水素（３５チ）の好適な濃度は
１〜５０ｖｔ／ｌ、殊しｎｅｏ〜２０＃ｌ／／ｌである
。

また予備処理液に活性酸素の放出を制御する調節剤を含
めることが有利である。

適当な調節剤の例には過酸化物漂白剤に対する安定剤と
して公知であり、そして４．Ｃｈｗａｌｍ及びＶ、　Ａ
ｎｇａｒによる「Ｈａｎｄｂｕｅｈ　ｄｅｒ　Ｔｅｘｔ
ｉｌｈｉｌ−ｆｓｍｌｔｔｅｌ［Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏ
ｆ　Ｔｅｘｔｉｌ＠Ａｕｘｉｌｉａｒｉｅｓ）Ｊ　（１
９７７）　３４０及び５４１頁に示される物質がめる。

これらのものにはケイ酸塩、ポリリン酸塩、ピロリン酸
塩、ホウ酸塩、スズ酸塩、ポリアミノカルボン酸のＭｇ
塩及び脂肪ｍ＠導体がある。ビロリン酸四ナトリウム士
水和物の如きピロリン酸塩が好ましい。予備処理液中の
好適な濃度はα２〜１０　ｆ　／　Ｌ、殊に１〜５ｔ７
ｔである。

界面活性剤としての予備処理液は非イオン性生成物を含
むことが好ましく、このものは例えばＫ。

Ｌｉｎｄｎｅｒによる［Ｔｅｎ５　ｉｄｓ　、　Ｔｅｘ
ｔｉｌｈｉｌｆ　５ｒｎｉ　ｔ　ｔｅ　１゜Ｗａｓｃｈ
ｒｏｈｓｔｏｆｆｅ（Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ、　Ｔｅ
ｘｔｉｌｅＡｕｘｉｌｉａｒｉｅｓ、　Ｄｅｔｅｒｇａ
ｎｔ　Ｂａ５ｅｓ）　Ｊ　（１９６４）、８６５〜９１
６頁に示されている。挙げ得る例にはアルキルフェノー
ル、例ｔはノニルフェノール、またはアルコール、例え
ばオレイルアルコールとエチレンオキシドまたはプロピ
レンオキシドの反応生成物がある。

好適なａ度は羊毛製品の垂蓋を基準として一１５〜５重
ｔｓ１殊に１〜３ＴＥ、量チである。

予備処理液ＯｐＨ値は好ましくは８乃至１１、殊に９乃
至１０の値の間である。多くの場合、３０〜６０℃、殊
に４０〜５０℃にて５〜６０分、殊に１０〜２０分の処
理時間が予備処理に適している。特定の場合においては
これらの条件は予備的な実験により容易に決められる。

本発明の方法に好適に使用し得る硬化可能な重合体には
例えば英国特許第１．４１９．５０６号及び同第１．４
５４８１６号から公知であるポリインシアネートの重亜
硫酸塩付加生成物がある。

硬化可能な重合体中にイソシアネート成分とし。

て好適に使用し得る化合物には脂肪族、環式脂肪族また
は芳香脂肪族ポリイソシアネート、例えばテトラメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、１．４−シクロヘキサンジインシアネート、ヘキサヒ
ドロトルイレンジイソシアネー）、４．４’−ジインシ
アナトジシクロヘキシルメタン、１−インシアナト−へ
４５−トリメチル−５−インシアナトメチルシクロヘキ
サン；ｐ−キシレンジイソシアネートまたはウレタンも
しくハヒウレット基を有するポリイソシアネート、例え
ばヘキサメチレンジイソシアネート３モル及び水１モル
の反応生成物がある。芳香族ジイソシアネート、例えば
ｐ−フェニレンジイソシアネ−１、トルイレンジイソシ
アネート及びジフェニルメタンジイソシアネートは本発
明にはあまり好まシイものではない。ＮＧＯ基を有し、
そして水またはポリヒドロキシ化合物を過剰の上に示し
たボ好ましいものである。これに関して可能なポリオー
ルには低分子量のグリコール及びトリオールに加えてポ
リエステルポリオール、好ましくは５００乃至ｔｏ、ｏ
ｏｏ間、殊に１．　ＯＯＯ乃至翫０００間の分子量を有
し、かつそれ自体公知の方法で二もしくは三官能性の出
発分子、例えば水、エチレングリコール、１．２−プロ
パンジオール、１，３−プロパンジオール、トリメチロ
ールプロパンもシ〈はグリセロールのアルキル化を受け
る二または三官能性のポリヒドロキシポリエーテルがあ
る３、プロピレンオキシドのポリエーテルポリオールが
本発明には殊に好ましいものである。

また上記の重亜硫酸塩付加生成物を他の硬化可能な重合
体と一緒に用いることができる。アニオン性−基を有し
、イ゛１．て水に溶解するか、捷だは乳化剤なしで水に
分散するポリウレタン、例えばアルカンスルホン酸基を
有し、そして英国特許第１゜５！１６，０５０号に示さ
れているポリウレタンがこの用途に対して好ましい。

本発明の方法に使用し得る他の硬化可能な高分子物質の
例には英国特許第１．４２へ３４２号のＢｕｎｔｅ塩化
合物及びアジリジン基を含み、そしてドイツ国特許第２
．５５４．６５５号に示されるポリエーテルがある。

Ｂｕｎｔｓ塩化合物は高分子鎖からなる骨格、及び１分
子当ね少なくとも２個のチオ硫酸塩基を有するものであ
る。殊にとの主鎖はポリオキシアルキレン鎖、例えばポ
リオキシプロビレ／鎖であることができる。殊に好適な
化合物は式 ■ 式中、ｎは約１３である、 を有する本のである。

アジリジン基を含むポリエーテルは一般式式中、Ｒ，−
Ｒ，は水素または低分子量のアルキルを衣わし、 Ｑは１価（ｎ−ｈｙｄｒｉｃ）アルコールまたはフェノ
ールを表わし、 ｎは２または３を表わし、そして Ｘはブトキシ及び／またはプロポキシ、並びに適当なら
ばエトキシ単位からな抄、そして少なくとも２．６７：
１のＣ：０の原子比並びＫ　ｎ　＝　２の場合は１５０
〜ｉ、　５００、及びｎ工３の場合は１５０〜へ０００
の分子量を有するポリエーテル鎖を表わす、 に対応するものである。

低分子量のアルキル基の可能な例には炭素原子１〜３個
を有するもの、殊にメチルがあるがニジ７かしながら、
好適な化合物けＲ，＃　Ｒ７＝水素を有するものである
。

用いる高分子性物質の量は羊毛製品の重量を基準＆１〜
で１５〜１０チ、好ましくは１〜４％である。

硬化可能な重合体は短染浴からのパッド法、または長染
浴からの排液法により用いることができる。

長染浴からの非縮充加工を用いる際の液比は１０：１〜
１００：１、殊に２０：１〜５０：１である。

羊毛とはいずれの種類の動物の毛（ケラチン繊維）をも
意味するものと理解されたい。

羊毛製品は種々の処理工程の羊毛、例えばより毛（ｓｌ
ｕｂｂｌｎｇ　）及び糸を意味するが、好貰しくは織ら
れ、そして編まれた繊維布並びにＩ！まれだ織物を意味
するものと理解されたい。

原理的に、その堅牢特性が機械洗浄可能な製品に対する
必要条件を満たしている羊毛染料はいずれのものも染料
として用いることができる。反応性染料、金属錯体染料
、アフタークロミング染利及び酸性染料を挙げることが
できる。

実施例１ 実験１人 ５ｈｅｔｌａｎｄ毛糸から編まれたさらさない織物２５
０ｔを０ｖｅｒｈｅａｄ実験用パドル中にて非イオン性
洗Ｆｉｌ（ノニルフェノール１モル及びエチレンオキシ
ド７モルの反応生成物６３％、オレイルアルコール１モ
ル及びエチレンオキシド２０モルの反応！［物８９＆、
（ｐ−ヒドロキシベンジル）ステアリルアミン１モル及
びエチレンオキシド２０モルの反応生成物８チ、エチレ
ングリコール１６−並びにイングロバノール５％の混合
物〕５ｔ（２チ）及びか焼された炭酸ナトリウム５２を
含む軟化された水（５°ｄまでの水）（液比４０：１）
１ｕｔ中で４５〜５０℃の温度で１０分間ミリング洗浄
した。

この液を落とし、そして織物を温水（約３０℃）で２回
すすいだ。

次に次のような新たな浴から非縮充加工を行った：液量
：　９．５　ｔ　：液温：３０℃。

この液にか焼された炭酸ナトリウム１．５ｆを加えてｐ
　Ｈ１０に詞整した。次に約５００　ｍｌの温水に溶解
させた塩化マグネシウム（工業縁）８０ｔを加えた。

次に編まれた織物の重量を基準として１，５チの、約５
倍量の冷軟化水に溶解させた組成物ａ（＝英国特許第１
．４５＆８１６号の実施例２によるｉｉ′曲硫酸塩でブ
ロッキングされた（　ｂｌｏｃｋｅｄ　）　ＮＣＯ予備
重合体の５０チ水溶液〕、及び編まれた織物の重量を基
準として１．５チの、約１０倍量の冷軟化水に希釈され
た組成物ｂ（＝英国特許第１，５５６゜０５０号の実施
例４による４０ｑｂアニオン性ポリ工ステル／ポリウレ
タン分散体）を加えた。

この添加後、ｐＨ値は約８であった。この濁りた加工液
を３０分間にわたって６０℃に加熱した（１℃／分）。

この加熱期間中、２種の加工剤が織物上に排出され、こ
のことは濁りが徐々に減少していることから明らかであ
った。６０℃で液はほとんど水のように透明になった。

羊毛上に排出された生成物を架橋するため［６０℃で３
０分間処理を続けた。

次にかくして非縮充加工を施した５ｈｅｔｌａｎｄの編
まれた織物を更に塩を添加せずに反応性染料を用いて通
常の方法で同一の浴中で染色した。

この目的のために、５％の酢酸（６０％）を最初に加え
てｐＨ値を４．５〜４．８の値に低下させ九次に約２０
−の温水に溶解させた１、５％＝五７５ｔの非イオン性
均染剤を加えた。

短時間の予備的操作期間の後、次の溶解した染料を加え
た：ドイツ国特許公開第１．６４４．１７１号、実施例
１９の３チの赤色染料、ドイツ国特許公開第１．６４４
．１７１号、実施例３２のα８％の橙色染料、及びドイ
ツ国特許公開第１．６４４．１７１号、実施例５６４の
１１８の青色染料。

この染料混合物を少量の冷水でペースト状にし、そして
１００ｄの沸騰水上に注ぎ、攪拌して溶解させた。

次にこの浴を３０分間にわたって６０℃から１００℃に
加熱し、そして沸点で２時間染色を行った。次に冷水を
加えて浴を８０℃に冷却し、アｙ　−ｅ　＝　７溶液（
２５％　）　８０　ｔｎｌでｐＨａ５Ｋｇ整し、そして
この織物をこのｐＨ値で２０分間処理した。冷水をオー
バーフローさせながら加えてすすぎ液が透明になるまで
織物をすすいだ。

この織物を最後に１％＝２．５ｔのギ酸（８５チ）を含
む液１０を中で１０分間酸性にし、次にすすいだ。

この編まれた織物を常法の通り取り出し、遠心分離し、
乾燥し、そしてむした。

非縮充効果を測定するため、編まれた織物をＩＷＳ　Ｔ
ｅ５ｔ　Ｍｅｔｈｏｄ　　９に従ってＣｕｂｅｘ洗浄機
中でゆるめ、次に面積縮充収縮をＩＷＳ　ＴｅｓｔＭｅ
ｔｈｏｄ　１８５　Ｋ従って測定した。この試験にお′
いて、材料をＩＫｇの全荷重〔単一のポリエステルトリ
コット（ｔｒｉｃｏｔ）のバラスト（ｂａｌｌａｓｔ）
片を加えることによる〕において、Ｃｕｂｅｘ洗浄機中
にて７ＯｐＨ値を有するリン酸緩衝溶液１５を中で３時
間置く。

この編まれた織物は１３チの面積縮充収縮が起こった。

従ってこれらのものはＩＷＳにより設定されたスーパー
ワオツシュの編まれた繊維に対して必要とされる多くと
も１０チの面積縮充収縮を満足するものでなかった。

更に実験１Ｂ〜１Ｄにおいて、用いる加工剤の値を増加
して実験１人に示す方法に従って同一タイブ及び同−菫
の５ｈｅｔｌａｎｄの編まれた繊物を非縮充加工し、そ
して染色した： 実験１Ｂ；各々２−０チの組成物ａ及びｂ実験１Ｃ：各
々２．５％の組成物１及びｂ実験１Ｄ：各々！ｈ、０チ
の組成物ａ及びｂ上記のＩＷＳ　Ｔｅ８ｔ　Ｍｅｔｈｏ
ｄ　９及び１８５に従って収縮挙動を試験し九結果、次
の面積縮充収縮が生じた：実験ＩＢ：１０チ、実験ＩＣ
：６．８チ、実験ＩＤ：２．４チ。

更に実験１Ｅにおいて、実験１人〜１Ｄに用いたタイプ
の５ｈｅｔｌａｎｄの編まれた織物２５０ｆ′（ｒ。

非イオン性洗剤５を及びか焼された炭酸す）　ＩＪウム
７．５ｆＫ加えて洗浄液にビロリン酸四ナトリウム十水
和物５０ｆ（５ｆ／ｌ）及び過酸化水素（５５チ）２０
０−をも含める以外は実験ＡＫ示す方法でミリング洗浄
した。

非縮充加工は実験Ａに示すように行った。

収縮試験により１６％の面積縮充収縮が生じた。

下の表はこの実験結果を要約するものである：組成物ａ
及びｂの　　縮光収紀率 実験隊　　両者の用いたｉｓ　　　　チ面績Ｉ　Ａ　　
　　　　　　　　１．５　　　　　　　　　　　１３１
　Ｂ　　　　　　　　　　　２．０　　　　　　　　　
　　１０１Ｃ２，５６，８ １Ｄ　　　　　　　　　五〇２．４ １Ｆ　　　　　　　　　　１．５　　　　　　　　　　
　　２．にれらの値から、各々１．５チの組成物凰及び
ｂの鯖を用いる実験１Ｅにおける本発明による予備処理
により、通常のミリング洗浄を用いる際にこれらの生成
物を３チの割合で用いて得られる結果と１寸程度に良好
な非縮充効果が可能となることが明らかである。

実施例２ 実験２Ａ： さらさない羊毛から製造し、そして２２０Ｆの重さのす
かれた（　ｃａｒｄｅｄ　）毛糸のセーターを、ノく一
クロロエチレン中でドライ・クリーニングした後に実施
例１の実験Ａに示したミリング洗浄に付した。

その液には非イオン性洗剤１％及びか焼された炭酸ナト
リウム５ｔが含まれていた。処理時間は４５〜５０℃に
て２０分間であった。

また続いて３９６の組成物ａ、及び５嗟の組成物ｃ（＝
英国特許第１，３５６，０５０号、実施例４と同様に、
アジピン酸／ヘキサンジオールポリエステル（分子［１
，０００）、ブタンジオール及びヘキサメチレンジイソ
シアネートから調製するＮＧＯ予備重合体なエチレンジ
アミン及びエチレンジアミノエタンスルホン酸のＮ＆塩
の混合物の水溶液と反応させることによりＩ！！！造す
る４０％のアニオン性のポリエステル／ポリウレタン分
散体〕を用いる以外は実施例１と同様に非縮充加工及び
染色を行った。

実験２Ｂ： 本発明に従って、非イオン性洗剤１チ及びが焼された炭
酸ナトリウム７、５　ｔに加えて１を当り２００　ａｔ
の過酸化水素（３５％）及び５ｔのビロリン酸四ナトリ
ウム士水和物も含める以外は実験２Ａで用いたタイプの
羊毛セーターをそこに示された如く予備処理した。非縮
充加工及び染色は実験２人に対応するものであった。

本発明の予備処理にょ抄得られる表面縮充収縮に対する
値は明らかに改善されたことを示す本のであった：実験
２Ａ：３５チ面積縮充収縮率、実験２Ｂ：４．５チ面積
縮充収縮率。

実施例３ 実験３Ａ： さらさない羊毛から製造し、２８０ｔの重さの毛糸のセ
ーターを実験１Ａに示したように洗浄し、そして各々４
チの組成物ａ及びｂを用いて非縮充加工をしたが；しか
しながら、浴温か６０℃ＩＣ４した後、１を当り１ｔの
か焼された炭酸すＩＩＪウムを加え−”’ｒ　ｐ　Ｈ値
を９に調整し、そして６０℃で５０分間処理を続けた。

続いて新たな浴から通常の方法で、そしてドイツ国特許
公告第１．０９９．７９９号、実施例５の２−の青色染
料、１％のエトキシル化されて第四級化され、そしてス
ルホン化されたＮ−メチルスデアルアミド、Ｄｕｉｓｂ
ｕｒｇｅｒ　Ｋｕｐｆｅｒｈｕｅｔｔｅ　Ｗの１０チの
硫酸ナトリウム、及び３％の６０％酢酸を用いて染色を
行った。染色時間：２時間。

実験３Ｂ＝ 実験５Ａの通りであるが、実験１Ｅのように、アルカリ
性洗浄液（１０ｔ）に実験１人の非イオン性洗剤２％、
か焼された炭酸ナトリウム１５ｆ１過酸化水素（３５％
）２００ｍ及びピロリン酸四ナトリウム士水和物５１１
１１１Ｆを含めた。

実験３Ａ：３５％面積縮充収縮率 実験３　Ｂ　：　４．３％面積縮充収縮率実施例４ 材料：さらさない羊毛の毛糸のセーター、重ｉ１１：２
７０１Ｆ０ 予備処理：実験４Ａ：実験３Ａと同様 実験４Ｂ：実験３Ｂと同様 非縮充加工：実験１人と同様であるが、各々３チの組成
物ａ及びｂを使用。

酢ｅＲ（６０％＞５％、実施例５Ａのオキシエチル化さ
れた補助剤１チ、ドイツ国特許公告第乙５４２，７０７
号、実施例５の橙色染料［Ｌ１４チ、及び英国特許第１
，４４２，０４２号、実施例１の黄色染料α１％の同様
の浴中で染色。

実験４　Ａ　：’−ｔ　ａチ面積縮充収縮率実験４Ｂ：
Ｑ、５％面積縮充収縮率 実施例５ 材料：実施例４と同様。

予備処理：４５℃で１０分間 予備処理液：実験５Ａ：実験３Ａと同様実験５Ｂ：実験
３Ｂと同様 非縮充加工：実験１人と同様であるが、各々４チの組成
物ａ及びｂを使用。

実験１人と同様に染色。

実験５Ａ：２人７チ面積縮充収縮率 実験５Ｂ：２．６％面積縮充収縮率 実施例６ 材料二羊毛のさらさない毛糸の編まれた織物葉ニー実験
当り２５０ｆ 予備処理：５０℃で２０分間 処理液：実験６Ａ：上記の非イオン性洗剤１％及びか焼
された炭酸す）　ＩＪＪウム　ｔ／ｌ　；実Ｍ６Ｂ：上
記の非イオン性洗剤１チ、か焼された炭酸ナトリウム１
．４ｔ／ｌ、過酸化水素（３５チ）２０ｔｄ／ｌ、及び
ピロリン酸四ナトリウム士水和物５ｆ／ｌ；実験６Ｃ：
上記の非イオン性洗剤１チ、か焼された炭酸ナトリウム
１．８ｆ／ｌ、過酸化水素（５５％）２０ｔｄ／ｌ、及
びピロリン酸四ナトリウム士水利物１　？　／　Ｌ　；
実験６Ｄ二上記の非イオン性洗剤１チ、か焼された炭酸
ナトリウム１ｔ７ｔ、過酸化水素（３５％）５ｍｌ／１
１及びピロリン酸四す）　ＩＪウム十氷水和物１１Ｆ／
ｌ実験６Ｅ：ヒｉ己の非イオン性洗剤１チ、か焼された
炭酸ナトリウム１ｆ／ｌ、過酸化水素（３５チ）１ａｔ
　／　Ｌ　、及びビロリン酸四ナトリウム士水利物α２
９／１０ 非縮充加工は実験１人と同様であるが、各々２チの組成
物ａ及びｂを使用。

実験１Ａと同様の浴中で染色。

実験６Ａ：５＆８％面槓縮充収縮率 実験６Ｂ：５．５チ面積縮充収縮率 実験６ｃ：ｓ、ｏ％面槓縮充収縮率 実験６Ｄ：１ｔａｑｂ而ＭＭ充収縮率 実験６Ｅ＝：５２．８９１＋面積縮面積縮充収縮率実 施験７Ａ： 実施例１で用いたタイプの５ｈｅｔｌａｎｄ羊毛糸から
Ｉｉ！まれたさらさない織物２５０ｔをミリング洗浄し
、そして２回すすぎ、その際に両工程段階は実験１八に
示すように行った。

実験１Ａと対照的に、次にこの織物を非動光加工をせず
に実験１Ａに示した方法で、かつそこに示した補助剤及
び染料を用いて染色した。１を当り２ｆのＤｕｆｓｂｕ
ｒｇｅｒ　Ｋｕｐｆｅｒｈｕｅｔｔｅ　Ｒ１の硫酸す）
　ＩＪウムを、先の非縮充加工工程から塩化マグネシウ
ム六水和物をまったぐ含まぬ浴に加えた。

染色が完了した後、１チの組成物ａ、及び１チの組成物
すを用いる以外は実験１人に示した方法で新たな浴から
非紀充加工を行った。

この生成物を６０℃で５０分間架橋した後、３チの酢酸
（６０％）を加えて浴のｐ　Ｈ値を４．５〜５．０に低
下させて織物を酸性にし、そしてエネルギーを補給せず
に１０分間処理を行った。次に浴のある部分を洛とし、
冷水を加えて温度を約３０℃に低下させ、次に全体の浴
を落とし、次に編まれた織物を取り出し、遠心分離し、
通常の通り乾燥し、そして短時間むした。

実験７Ｂ 実験７Ａと同様であるが、実験１人の２％非イオン性洗
剤に加えてアルカリ性洗浄浴に実験１Ｅと同様にか焼さ
れた炭酸ナトリウム７．５１．３５チ過酸化水素２ＤＤ
ｄ、及びビロリン酸四ナトリウム５０２を含めた。

実験１人に示した方法でＣｕｂｅｘ洗浄機中にて６時間
試験した後、次の面積縮充収縮値がチで測定された： 実験７Ａ：１２．４チ 実験７Ｂ：１．８％０ 実施例８ 実験８Ａ： 実施例１に用いたタイプの５ｈｅｔｌａｎｄ羊毛糸がら
編まれたさらさない織物２５ｏ２をミリング洗浄し、そ
して２回すすぎ、その際に両工程段階を実験１人に示し
たように行った。

次に非縮充加工及び染色を新たな浴から次のように行っ
た： ５０℃で約２５０−の水に溶解させた塩イヒマグネシウ
ム六水和物（工業級）ａｏｒを５０℃の水９、５１に加
えた。次に約２０−の温水に溶解させた非イオン性均染
剤１ｓｔ４＝五７５１１を加えた。

短時間の予備的操作時間（約５分間）の後で、実施例１
に示した配合の染料を加えた。

次に約１０倍量の冷軟化水に溶解させた１５％＝１ａ７
５ｆの組成物ｄ（＝英国特許第１．４２４５４２号、実
施例５によるチオ硫酸塩基を含むポリエーテルの４０チ
水溶液）を１０分間にわたって徐々に加えた。

この処理浴のｐＨ１ｍを約７に調整した。この浴を１０
分間にわたって６０℃（１℃／分）に加熱し、次にこの
温度に３０分間保持した。次にこの浴を１℃／分の割合
で沸騰するまで加熱し、そして実施例１に示したように
染色及び後処理を行った。

実験８Ｂ： 実験８Ａと同様であるが、実験１Ｅに示したようにミリ
ング洗浄を行った。

実施例１に示した方法によりＣｕｂｅｘ洗浄機中での３
時間の試験後の面積縮充収縮率は次の通りであった： 実験８Ａ：２６チ 実験８Ｂ：９チ。

実施例９ 実験９Ａ： 材料及び予備処理（ミリング洗浄）は実験１Ａの通りで
あった。

非縮充加工及び染色は新たな浴から行った。

この目的のために、材料を最初２０℃で１０ｔの軟化水
中にてｐＨ８で１０分間処理した。

次に５Ｔｏ＝７．５９の組成物ｅ（＝ドイツ国％ｉｔ第
２．５３４．６５５号、実施例１及び２、イソプロパツ
ール中の生成物Ｂによるポリテトラヒドロフランス００
０ビス−（β）−アジリジノプロピオン酸エステ／１４
）約５０チ溶液）、５％＝７．５９の５チ硫酸、及びα
５％＝ＣＬ７５ｆの非イオン性乳化剤を加え、そして液
のｐＨ値６に１４５分間処理を行った。

次の染色のために酢酸を用いて浴のｐＨ値をａＯＫ調整
し、次に２０ｆｆｉ／の温水に溶解させた非イオン性均
染剤１．５９６＝五７５ｆを加えた。この浴を１０分間
にわたって３０℃（１℃／分）に加熱し、次に実施例１
に示した配合の染料を加えた。

次に加熱を沸騰するまで続け（１℃／分）、そして実施
例１に示したように２時間の染色、及び後処理を行った
。

実験９Ｂ： 実験９Ａと同様であるが、実験１Ｅに示したようにミリ
ング洗浄を行った。

実施例１に示した方法によりＣｕｂｅｘ洗浄機中にて３
時間の試験後の面積縮充収縮率は次の通りであった： 実験９Ａ：２７％ 実験９Ｂ二８チ。

実施例１０ 実験１０Ａ： ２．５Ｋｑのさらさない羊毛の編み物用（ｋｎｉｔｔｉ
ｎｇ）毛糸Ｎｍ　３６／２　Ｘ４をバンク（ｈａｎｋ）
糸染色装置中にて実施例１に示した非イオン性洗剤５０
ｔ（２％）及びか焼された炭酸ナトリウム３５ｒ（ｐＨ
値約１０）を含む軟化水７０１中で４５〜５０℃にて１
５分間洗浄した。

この液を洛とし、そして糸を２回すすいだ。

次に新たな浴から次のように非縮充加工を行った： 液量ニア０を 液温：３０℃ ｐＨ値：９５ 約３ｔの温水に溶解させた塩化マグネシウム穴水和物（
工業縁）５６０ｆを最初にこの処理液ｔＣ加えた。次に
羊毛糸の重量を基準として各々１．５チの、実施例１に
示した組成物ａ及びｂを実施例１に示した方法で加えた
。浴のｐＨ値は１７になった。この濁った加工液を３０
分間にわたって６０℃（１℃／分）に加熱した。この温
度に達した際に、液はほとんど水のように透明であった
。

か焼された炭酸ナトリウム３５２を加えて液のｐＨ値を
上昇させ、そして６０℃で５０分間処理を続けた。

次に冷水を加えて（オーバーフロー）液を約３０℃に冷
却し、そして１％の酢酸（６０％）を加えＴｐＨ値を４
．５〜５に低下させた。更に５分後、この液を落とし、
糸を取り出し、遠心分離し、そして乾燥した。

実験１０Ｂ： 実験１０Ａと同様であるが、非イオン性洗剤に加えて洗
浄液にか焼された炭酸ナトＩＪウー５０ｆ１ビロリン酸
四ナトリウム士水和物５５０？、及び５５チ過酸化水素
１．４００　ｍ／を含めた。

非縮充挙動を測定するため、長さ５０３の糸のかせ（ｓ
ｋｅｉｎ）（約３０２）をＩＷＳ　Ｔｅ５ｔ　Ｍｅｔｈ
ｏｄ２２０に従ってＣｕｂｅｘ洗浄機中で６０分間及び
１２０分間処理した。

その試験の結果、次に示す長さの収縮が生じた：試験時
間：　６０分間　　１２０分間 実験１０Ａ：　　　５％　　　　　　２８％実験１０Ｂ
：　　　１チ　　　　　　９チ実施例１１ 実験１１Ａ 羊毛糸、洗浄及び非縮充加工は実験１０Ａと同様であっ
た。非縮充加工工程の最終時、即ち６０℃及びｐＨａ５
にて５０分間の処理の後、液を冷却せずに、更に塩を加
えずに同一浴中で実施例１に挙げた配合の反応性染料を
用いて実施例１に７１くしたように糸を染色した。

染色した糸を取り出し、遠心分離し、そして乾燥した。

実験１１Ｂ： 実験１１Ａと同様であるが、洗浄液に実験１０Ｂに示し
７’（添加物を含めた。

実施例１０に示した方法に従って非縮充挙動を測定した
： 試験時間＝　　３０分間　　６０分間 実験１１Ａ：　　　２７チ　　　　４５％実ｉ！＃１１
Ｂ：　　　　５％　　　　１４％実施例１２ 実験１２Ａ： 実施例１０に示したタイプの羊毛糸２．５Ｋｆを洗浄し
、そして２回すすぎ、その際に両工程段階を実験１０Ａ
に示したように行った。

次にこの糸を実施例１に示した反応性染料を用いて新た
な浴から通常の方法で染色した。

染色後、実験１０Ａに示したように新たな浴から非縮充
加工を行ったが、その際に３−の組成物ａ及びｂ（実施
例１）を用いた。

実験１２Ｂ： 実験１２Ａと同様であるが、洗浄液に実験１０Ｂに示し
た添加物を含めた。

実施例１０に示した方法に従って縮充収縮挙動を測定し
た： 試験時間：　６０分間　１２０分間　１８０分間実験１
２Ａ：　　　５％　　　　２６％　　　　５０１４実験
１２Ｂ：　　＋１％　　　　＋１９１ｉ　　　　＋１１
この２種の実験からの糸のあるものを円形編み機上で周
囲の長さ１６℃Ｍを有するチューブ状に編んだ。実施例
ゝ１に示したＩＷＳ　Ｔｓｓｔ　Ｍ＠ｔｈｏｄ　９及び
１８５に従って、切抄開かずに長さ２５ｃｒｎの部分の
長さ方向の収縮を測定した： 試験時間：　　５時間　　６時間 実験１２Ａ：　　　１５％　　　２５チ実験１２８：　
　　　１チ　　　　５％実施例１３ 実験１５Ａ二″′ さらさない羊毛のより糸（ｓｌｕｂｂｉｎｇ）（繊維細
さＡ／Ｂ）５００Ｆをパケツジ（ｐａｃｋａｇｅ　）染
色装置のパック・インサート（ｐａｃｋ　１ｎｓｅｒｔ
）中にて実施例１に示した非イオン性洗剤５ｆ（１％）
及びか焼された炭酸ナトリウム４ｆ（ｐＨ値約９５）を
含む８ｔの軟化水中で４５〜５０℃にて１５分間洗浄し
た。この液を落とし、材料を２回すすぎ、次に取り出し
、遠心分離し、そして乾燥した。

非縮充加工するため、この羊毛のより糸を１を当妙各々
４０Ｆの実施例１に示した組成物ａ及びｂｌ並びに６ｆ
の炭酸水素ナトリウムを含む液に浸漬した。次にこのよ
り糸を８０チの液が取り込まれている状態まで絞り、そ
して実験室用洗浄機中にて１４０℃で３０分間乾燥した
。

実験１３Ｂ： 実験１３Ａと同様であるが、非イオン性洗剤及びか焼さ
れた炭酸す）　ＩＪＪウム加えて、洗浄液Ｖ（ビロリン
酸四ナトリウム士水和物４０Ｆ及び５５チ過酸化水素１
６０ｄをも含めた。

ＩＷＳ　Ｔｅ５ｔ　Ｍｅｔｈｏｄ　２２０に従って非縮
充挙動をＣｕｂｅｘ洗浄機中で１５分間及び３０分間測
定した。

次の長さ方向の収縮値を測定した： 試験時間：　　１５分間　　３０分間 実験ｔ’ｓＡ：　　　２８％−３８チ 実験１３Ｂ：　　　　　５％　　　　１９％実施例１４ 実験１４Ａ： ５ＩＲＯ−ｓｐｕ’ｎ羊毛糸（Ｎｍ８０／２）から平織
りされ、１２０　ｆ　／　ｍ”の重さのさらさない繊維
布５００ｆを実験室用洗浄機中にて実施例１に示した非
イオン性洗剤１０Ｆ（２％）、及びか焼された炭酸ナト
リウム５ｆ（ｐＨ値約１０）を含む軟化水１０を中で４
５〜５０℃にて２０分間洗浄した。この液を落とし、そ
して材料を２回すすぎ、取り出し、乾燥し、そしてむし
た。

パッド法により短染浴から非縮充加工を行った。

この方法において、この繊維布を、１を当り各々１０ｇ
の実施例１に示した組成物ａ及びｂｌ並びに２ｔの炭酸
水素ナトリウムを含む液に浸漬した。

次にこの繊維布を８０％の液が取り込まれた状態になる
まで絞り、１４０℃で乾燥し、次に２分間むした。

実験１４Ｂ＝ 実験１４Ａと同様であるが、非イオン性洗剤及び炭酸ナ
トリウムに加えて洗浄液にピロリン酸四す）　ＩＪウム
十氷水和物５０？び３５チ過酸化水累２００−をも含め
た。

実施例１に示した方法によるＣｕｂｅｘ洗浄機中での３
時間の試験後の面積縮充収縮は 実験１４Ａ：　　５ｑｂ 実験１４Ｂ：　　２チ であり、そして６時間の試験後のそれは実験１４Ａ：　
　１２チ 実験１４Ｂ：　　　４チ であった。

実施例１５ 実験１５Ａ： 材料、予備処理及び非縮充加工は実験１４Ａと同様であ
るが、１を当り各々１５ｆの組成物ａ及びｂ並びに５２
の炭酸水素ナトリウムを含む液を非縮充加工に用いた。

非縮充加工を行った後、繊維布を実施例１に示した反応
性染料を用いて通常の方法で染色した。

実験１５Ｂ： 材料及び予備処理は実験１４Ｂと同様であり、非縮充加
工及び染毛は実験１５Ａと同様であった。

実施例１に示した方法によるＣｕｂｅｘ洗浄機中での５
時間の試験後の面積縮充収縮は次の通りであった： 実験１５Ａ：　　４８％ 実験１５Ｂ：　　　６％ 実施例１６ 実験１６Ａ： 材料及び予備処理は実験１４Ａと同様であった。

非縮充加工を行うために、次のように調製した液に繊維
布を浸漬した： 実施例９に示した組成物ｔｓ６０ｔを５チ硫酸６０２に
混合した。次にこの浴をただちに希釈アンモニアで中和
した。次に１０？の溶解した１椎硫酸ナトリウムを加え
、そしてこの液を水で１ｔにした。

この繊維布を液に浸漬した後、液の取り込みの状態が８
０チになるまで繊維布を絞り、１４０℃で乾燥し、次に
２分間むした。

実験１６Ｂ＝ 実験１６Ａと同様であるが、実験１４Ｂで示したように
洗浄を行った。

実施例１に示した方法によるＣｕｂｅｘ洗浄機中での３
時間の試験後の面積縮充収縮は次の通りであった： 実験１６Ａ：　４０チ 実験１６Ｂ：　　　２チ 実施例１７ 実験１７Ａ： 材料、予備処理及び非縮充加工は実験１６Ａと非縮充加
工に続いて、実施例１に示した反応性染料を用いて通常
の方法で繊維布を染色した。

実験１７Ｂ： １７Ａと同様であるが、予備処理（洗浄）を実験１４Ｂ
１／（示した通りに行った。

実施例１に示した方法によるＣ’ｕｂｅｘ洗浄機中での
１時間の試験後の面積縮充収縮は次の通りであった： 実験１７Ａ：　　１６％ 実験１７Ｂ：　　　２％ 実施例１８ 実験１８Ａ： 織物及び予備処理は実験１４Ａと同様であった。

次ｔ（実施例１に示した反応性染料を用いて通常の方法
で繊維布を染色した。

次ＶＣ実施例１６に示したように非縮充加工を行つだ。

実験１８Ｂ： 織物、染色及び非縮充加工は実験１８Ａと同様であった
。

予備処理（洗浄）は１４Ｂと同様であった。

実施例１に示した方法によるＣｕｂｅｘ洗浄機中での５
時間の試験後の面積縮充収縮は 実験１８Ａ：　　１４チ 実験１８Ｂ：　　　２％ であり、そして６時間後のそれは 実験１８Ａ：　　３６％ 実験１８Ｂ：　　　３チ であった。

特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト代　
理　人　弁理士　小田島　平　吉

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　さらさない羊毛を予備処理し、ついで硬化可能な
   重合体で処理し、そして所望に応じて染色することから
   なる非縮充性羊毛の製造方法であって、酸化剤を含む予
   備処理液を用いることを％ｉとする非縮充性羊毛の製造
   方法。 Ｚ　用いる酸化剤が過酸化水素であることからなる、特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 五　３５チ水性過酸化水素の濃度が予備処理液１を当１
   １〜５０ｔ／、好ましくは１０〜２０ｍ／であることか
   らなる、特許請求の範囲第１項及び第２項記載の方法。 ４、予備処理液が（に１を当り［１２〜１０ｔ。 好ましくは１〜５ｔのビロリン酸四ナトリウム十水和物
   を含んでなる、特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに
   記載の方法。 ５、予備処理液のｐＨ値が８〜１１、好ましくは９〜１
   ０であゆ、該液の温度が３０〜６０℃、好ま・シ〈は４
   ０〜５０℃であり、そして該予備処理液中での羊毛製品
   の予備処理時間が５〜６０分間、好ましくは１０〜２０
   分間であることからなる、特許請求の範囲第１〜４項の
   いずれかに記載の方法。 ＆　特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載に従が
   い予備処理した羊毛製品を、塩化マグネシウム六水和物
   の存在下において、好ましくはポリウレタン分散体と結
   合するカルバモイルスルホネート基を含むポリウレタン
   を用いて、排液法に従って長染浴から非縮充加工し、そ
   して所望に応じて染色することからなる、特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ｌ　特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載に従が
   い予備処理した羊毛製品を、カルノくモイルスルホネー
   ト基を含み、かつプラスチック分散体、好ましくはポリ
   ウレタン分散体と結合するポリウレタンを用いてパッド
   法に従って非縮充加工し、そしてＰｌ′ｒ望に応じて染
   色することからなる、特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ａ　特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載に従か
   い予備処理した羊毛製品を、塩化マグネシウム六水和物
   の存在下において、チオサルフェート基を含むポリエー
   テルを用いて排液法に従って長染浴から非縮充加工し、
   そしてＦ９Ｔ望に応じて染色することからなる、特許請
   求の範囲第１項６１′。 載の方法。 ９、　特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載に従
   かい予備処理した羊毛製品を、アジリジン基を含むポリ
   エーテルを用いて排液法に従って長染浴から非縮充加工
   し、そして所望に応じて染色することからなる、特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 １α　特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載に従
   かい予備処理した羊毛製品を、アジリジン基を含むポリ
   エーテルを用いてパッド法に従って非縮充加工し、そし
   て所望に応じて染色することからなる、特許請求の範囲
   第１項記載の方法。