JPS5857470A - 塗料用空気硬化性不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は空気硬化性、サンディング性および貯蔵安定性
の優れた硬質塗膜を形成する塗装用空気硬化性不飽和ポ
リエステル樹脂組成物に関するものである。

一般に、塗装用不飽和ポリエステル樹脂に対しては、空
気に接した表面の不完全硬化によるベタツキを除くため
に各種の工夫がなされている。その一つが、ワックス類
を添加させて硬化時にワックス層を表面に析出せしめる
ことにより空気との遮断をはかるワックス型と称される
ものであり、もう一つが樹脂自体を変性せしめることに
より樹脂表面層での空気中の酸素との積極的な作用を通
して硬化させる、いわゆるノンワックス型と称されるも
のである。このようなノンワックス型空気硬化性不飽オ
（１ポリエステル樹脂の代表的なものとしては、多価ア
ルコールのアリルエーテル類をグリコール成分として用
いるもの、テトラヒドロ無水フタル酸を酸成分として用
いるもの、アマニ油もしくは桐油などの乾性油を用いる
もの、あるいはロジンもしくはエステルガムな用いるも
のなどがある。このなかでも、アリルエーテル類を用い
たノンワックス型不飽和ポリエステル樹脂は良好な空気
硬化性を有するし、しかも硬質なる透明塗膜を与えるた
めに、特に家具や楽器などの木材塗装用として好まれて
いる。

しかしながら、このアリルエーテル類を用いたノンワッ
クス型不飽和ポリエステル樹脂においてさえ、冬期低温
時には空気硬化性は決グして十分でないばかりか、塗面
へのゴミの付着、面荒れあるいは目やせなどの欠点もあ
り、それらの改良が強く望まれている。

他方、特公昭４９−２８０３６号明細曹に提案されてい
るように、シス−６−メチル−４−シクロヘキセン−シ
ス。

シス−１，２−ジカルボン酸（以下、これをβ−ＰＭＡ
と略記する。、）あるいはその無水物（以下、これをβ
−ＰＭＡＡと略記する。）を用いたノンワックス型不飽
和ポリエステル樹脂は優れた空気硬化性を有するために
冬期の硬化性自体には実用上問題はないが、その反面で
は貯蔵安定性およびサンディング性が著しく劣ることか
ら木材塗装用としての適性に欠けていた。

しかるに、本発明者らはこうした従来における相反する
性智としての空気硬化性、サンディング性および貯蔵安
定性か共にすぐれた樹脂組成物について鋭意研究した結
果、アリルエーテル類を含有する不飽和ポリエステル樹
脂と、β−ＰＭＡまたはβ−ＰＭＡＡを用いた不飽和ポ
リエステル樹脂との混合物が両者の特性をそれぞれに発
揮するだけではなく、これら両成分の相乗効果による優
れた塗面の肉持感という新たな効果をも見出して、本発
明を完成するに到った。

すなわち、本発明はアリルエーテル基を含有する不飽和
ポリエステ枳Ｎと、次式 ％式％ で表わされる単位を含有した不飽和ポリエステＡ（Ｂ）
と、重合性単ｔｍｃ＞とを必須の成分とし、そのうち、
上記アリルエーテル基と上記ＣＩ］式の単位とをそれぞ
れ、上記囚およｆｆ１Ｂｌを合わせた全不飽和ポリエス
テルの固形分中、少なくとも２１量％ずつ含有し、かつ
、全不飽和ポリエステルと十＆重合性率量体艮）との固
形分ｌｔ片を８０／２０〜４０／６０となした塗料用空
気硬化性不飽和ポリエステル樹脂組成物を提供するもの
であり、こうした本発明組成物は、これらのポリエステ
ル囚およｆｆ１Ｂ）なる両成分の混合比から比例按分に
より予想される効果を遥かに凌駕したものであり、した
がって本発明の組成物は両ポリエステル成分囚、（Ｂｌ
の相乗効果かもたらされたものであると思料される。と
りわけて、乾燥性、サンディング性、貯蔵安定性および
肉持感の予想見上の改善効果はこうした相乗効果の端的
な現われである。

なお、予想外のことであるが、これらのアリルエーテル
基とβ−ＰＭＡｆたは／−ＰＭＡＡとを同一分子内に共
存させたものは、本発明組成物に比較して貯蔵安定性が
頗る劣っているので、本発明はかかる系統のものを積極
的に排除するものではな℃・が、その用途は著しく限定
されるものである。

本発明組成物ケうるにさいして用いられる前記［アリル
エーテル基を含有する不飽和ポリエステル囚」とは、た
とえばアリルエーテル基含有化合物および不飽和多塩基
酸またはそれらの無水物を含んだ、アルコール成分と酸
成分とのエステル化１合物を指称するものであるが、こ
のうちアリルエーテル基含有化合物としては公知慣用の
ものがいずれも使用できるが、そのうちでも代表的なも
のにはエチレングリコールモノアリルエーテ々、ジエチ
レングリコールモノアリルエーテル、トリエチレングリ
コールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコールモ
ノアリルエーテル、プロピレンクリコールモノアリルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノアリルエーテル、
トリノロピレングリコールモノアリルエーテル、ボリグ
ロビレンクリコールモ／７リルエーテル、１．２−ブチ
レングリコールモノアリルエーテル、１．３−７’チレ
ングリコールモノアリルエーテル、ヘキシレングリコー
ルモノアリルエーテル、オクチレングリコールモノアリ
ルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテ
ル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリセ
リンモノアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル
、ペンタエリスリトールモノアリルエーテル、ペンタエ
リスリトールモアリルエーテルモシくハペンタエリスリ
トールトリ了りルエーテルなどの多価アルコール類のア
リルエーテル化合物；あるいはアリルグリシジルエーテ
ルなどの如きオキシラン環を有するアリルエーテル化合
物などかある。

当該不飽和ポリエステ／Ｌ（Ａ）のもう一つの成分であ
る不飽和酸またはその無水物としてはマレイン酸、無水
マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、
メサコン酸もしくは地業化マレイン酸などの如き公知慣
用のα、β−不飽和多壌基酸またはそれらの無水物の中
から選ばれるものであり、さらに必要に応じてアクリル
酸もしくはメタクリル酸などの如き不飽和−塩基酸を併
用することもできる。

当該不飽和ポリエステＡ（Ａ）のさらにもうτつの成分
としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレンクリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコ」ル、１．
３−７’チレングリコール、２，３−ブチレングリコー
ル、１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、
トリメチロールプロパン、クリセリン、ペンタエリスリ
トール、ハイドロキノンのエチレンオキサイドもしくは
プロピレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイドもしくはプロピレンオキサイド付加物、
水添ビスフェノールＡ、）＋７シクロデカンジメチロー
ルなどの公知慣用の多価アルコール類；メチルセロンル
プ、エチルセロノルブ、プチルセロンルプ、メチルカル
ピトール、エチルカルピトール、ブチルカルピトール、
シデカノールなどの公知慣用の一価アルコール類；フタ
ル酸、無水フタル酸、インフタル酸、テレフタル酸、ジ
メチルテレフタル酸、モノクロルフタル酸、ジクロルフ
タル酸、トリクロル７タル酸、ヘット酸、テトラブロム
フタル酸、セパテン酸、コハク酸、アジピン酸、グルタ
ル酸、ピメリン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、
安息香酸などの公知慣用の飽和酸またはそれらの無水物
あるいはエステル化物；さらにはジシクロペンタジェン
またはその誘導体類であるとかロジンまたはエステルガ
ム類であるとか油脂類などの如き縮合反応に与かり得る
ものを適宜用いることができる。

本発明組成物をうるに用いられる前記の式〔■〕で表わ
される単位を含有する不飽和ポリエステ／−（Ｂ）、つ
まりβ−ＰＭＡＡ単位を含有する不飽和ポリエステＡ（
Ｂ）は、β−ＰＭＡまたはβ−ＰＭＡＡを必須の成分と
して含んだ、酸成分とアルコール成分との縮合により得
られるものを指称するものであるが、このうちβ−ＰＭ
Ａおよびβ−ＰＭＡＡはそれぞれ下記する如き式〔１′
〕および〔■つで表わされるものであって、これらはそ
れぞれβ−メチルテトラヒドロフタル酸およびその無水
物の立体異性体の一種である。

当該不飽和ポリエステＡ（Ｂ）のアルコール成分として
は前記した不飽和ポリエステ／ＬＥＡ）に代表例として
掲げたような多１曲アルコールや一価アルコール類がそ
のまま用いられるし、当該ポリエステＡ−（Ｂ）の他の
成分としては、同様に前記不飽和ポリエステＭ囚の代表
例として掲げたような飽和酸またはそれらの無水物ある
いまエステル化物が、ジシクロペンタジェンまたその訪
導体が、ロジンまたはエステルガム類が、油脂類がその
まま用いられるほか、さらにマレイン酸、無水マレイン
酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、塩素化マ
レイン酸、アクリル酸、メタクリル酸なとのα、／−不
飽和酸またはそれらの無水物を加えたような範囲から組
合反応に与かりうるものを適宜選択して用いることがで
きる。

なお、ここに用いるアルコール成分としては、と〈Ｋジ
エチレングリコールの如きエーテル結合を％ｆるアルコ
ール類を用いるのが望ましい。

本発明組成物を構成する他の必須成分たる前記重合性単
１ｔ（ＩＣ）としては公知慣用のものであればいずれで
も用いることができるが、そのうちの代表的なものには
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロ
ルスチレン、アクリル酸もしくはメタクリル酸または七
扛らのアルキルエステル、アクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、酢酸アリル、トリアリルシアヌレート、トリアリル
インシアヌレート、アクリルアマイド、ダイア七トンア
クリルアマイド、ジアリルフタレートなどがあるが、就
中、スチレンまたはメタクリル酸メチルが好適である。

而して、本発明組成物はそれぞれ前記した不飽和ポリエ
ステル囚と不飽和ポリエステＡ（Ｂ）とからなる樹脂成
分と、さらに前記した重合性単量ＷＣ＞成分とを必須の
成分とするものであるが、このうち、Ｉ！ｉ脂成分成分
これらの不飽和ポリエステ／Ｌ（Ａ）と不飽和ポリエス
テル（６）とはそれぞれ次式％式％（） なるアリルエーテル基を前者ポリエステル（４）が、他
方、後者ポリエステＡ（Ｂ）が前記〔１１式で表わされ
る単位、つまりβ−ＰＭＡＡ単位をそれぞれ、当該ポリ
エステル（４）とポリエステＡ（Ｂｌとを合わせた全不
飽和ポリエステルの固形分中、少なくとも２重Ｖ％、好
ましくは少なくとも４重量％ずつ含有する必斐がある。

これらの基ないしは単位の含有量が２１ｋ１％未満であ
るときは空気硬化性、サンディング性および貯蔵安定性
の悉くを同時に満足させるような塗膜を形成することの
できる産科用組成物は決して待られない。

以上に述べたような構成になる本発明組成物を硬化させ
るには、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘ
キサノンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−プチルハイ
ドロハーペンゾエート、ラウロイルパーオキサイドなど
の有機過酸化物：あるいはアゾビスインブチロニトリル
などの有機アゾ化合物の如き公知慣用の硬化触媒を用い
るべきであり、またこのさいに、ナフテン酸コバルト、
オクテン酸コバルトなどの有機金属塩類；あるいはジメ
チルアニリン、ジエチルアニリンなどの芳香族アミン類
の如き公知慣用の硬化促進剤を併用することができる。

さらに、本発明の組成物に対しては、目的に応じて、他
の慣用の不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂
、ビニルフレタン銅分、ビニルエステルウレタン樹脂、
ボーリイノシアネート、ポリエポキシド、アクリル樹脂
類、アルキド樹脂類、尿素智脂類、メラミン樹脂類、フ
ェノール樹脂類、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル系共重合
体、ポリスチレン、スチレン系共重合体、ポリジエン系
エラストマー、飽和ポリエステル類、飽和ポリエーテル
類やニトロセルローズ、セルローズアセテートブチレー
トなどのセルローズ誘導体やアマニ油、桐油、大豆油、
ヒマシ油、エポキシ化油などの油脂類の如き天然および
合成高分子物質：縦酸カロイダルシリカ、アスベスト粉
末、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ステアリン酸
亜鉛、チタン白、亜鉛華、ベンガラまたはアゾ顔料など
の各種充填剤惰料；ハイドロキノン、ベンゾキノン、ト
ルハイドロキノン、ｐ−ｔ＠ｒｔ−ブチルカテコールな
どの１合禁止剤；トルエン、キシレン、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、酢酸エチル、酢
酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトンなどの希釈な
いしは餅剤類などを冷加したり併用したりすることもで
きる。

かくして得られた本発明の組成物は家具、楽器などの木
工製品の塗装用またはトップコートなどの金属塗装用を
はじめ種々の基材への塗装に適するほか、自動車用パテ
あるいは金楓す−フエーサーとしても、さらにはＦＲＰ
成形用などとしても利用できる。

次ＶＣ１本発明を参考例、実施例および汁軟例により詳
細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

以下において、部および％は特に断りのない限りはすべ
て垂蓋基準であるものとする。

参考例１〔不飽和ポリエステ、Ｊの調製例〕無水マレイ
ン酸１９６ｇ（２モル）、アリルセロンルプ１０２．９
（１モル）、グリセリン９２ｇ（１モル）およびハイド
ロキノンＱ、０４，９を不活性ガス気流中で１６０℃２
時間、さらに１８０℃で８時間、加熱脱水縮合させて不
飽和ポリエステルを得た゛。次いで、このポリエステル
の７０部をスチレンの５０部に溶解せしめて酸価１５、
および２５℃におけるガードナー粘度（以下、これを単
に粘度と略記する。）Ｕ−Ｖなる不飽和ポリエステル樹
脂を得た。

以下、これを樹脂（Ａ−１）という。

参考例２ 無水マレイン酸１９ｉ（２モル）およびジエチレングリ
コール１５９９　（１５モル）を不活性ガス気流中で２
００℃に加熱脱水縮合させて固形分の酸価が１７１なる
中間体を得た。次いで、この中間体を冷却させたのち、
トリメチロールプロパンジアリルエーテル２１４ｇ（１
モル）およびハイドロキノン０．０４９を加えて不活性
ガス気流中において１８０℃で１０時間、加熱脱水縮合
させて不飽和ポリエステルを得た。しかるのち、このポ
リエステルの７０部をスチレンの５０部に溶解せしめて
酸１ｉｆｌｉ１２．５、粘度Ｕ　−■なる不飽和ポリエ
ステル樹脂を得た。以下、これを樹脂（Ａ−２）と略記
する。

一考例６ 無水マレイン１１９８９（１モル）、無水フタル酸１６
２．１１モル）およびグロビレングリコール１５９．ｌ
ｉ’（ｔ５モル）を不活性ガス気流中、２００℃で」１
熱脱水縮合させて固形分の酸価が１５．５なる中間体を
得た。次いで、この中間体を１６０℃に冷却させたのち
アリルグリシジルエーテル１１４ｉ１モル）、塩化第一
錫０．１ｇおよびハイドロキノン０．０２　ｇを加えて
１６０℃で４時間、加熱反応させて不飽和ポリエステル
を得た。しかるのち、このポリエステルの６０部をスチ
レンの４０部に溶解せしめて酸価４５、粘度Ｓ−Ｔなる
不飽和ポリエステル樹脂を得た。以下、これを樹脂（Ａ
−３）と略記する。

参考例１〜３で祷られたアリルニーデル基含有不飽和ポ
リエステルＹＭ脂（Ａ−１）、（Ａ−２）および（Ａ−
３）なる樹脂の各種の恒数を測定した。それらの結果は
まとめて第１表に示す。

第１表 参考例４〔不飽和ポリエステ／Ｌ（Ｂ）の調１例〕β〜
ＰＭＡＡ１６６ｇ（１モル）無水マレイン酸９８ｙ（１
モル）、ジエチレングリコール２１２ｇ（２モル）、ト
ルハイドロキノンａ、ｏ３ｇを不活性ガス気流中、２０
０℃で加熱脱水縮合させて不飽和ポリエステルを得た。

次いでこのポリエステルの７０部をスチレンの３０部に
溶解させて酸価１２．５、粘度ｖ−Ｗなる不飽和ポリエ
ステル樹脂を得た。以下、これを樹脂（Ｂ−１）と蛸記
する。

参考例５〔比較対照用の不飽和ポリエステルの調製例〕
テトラハイドロ無水フタル酸１５２ｇ（１モル）、無水
マレイン＃９８ｇ（１モル）、ジエチレングリコール２
１２ｇ（２モル）およびトルハイドロキノン０．０３９
を不活性ガス気流中、２００℃で加熱脱水縮合させて不
飽和ポリエステルを得た。次いでこのポリエステルの７
０部をスチレンの５０部に爵箒させて酸価１４．１．粘
度■なる不飽和ポリエステル樹脂を得た。以下、これを
樹脂（Ｂ’−１）と略記する。

参考例６〔同上〕 無水マレイン酸１６７、！ｉ［（１，７モル）、β−Ｐ
ＭＡＡ５０．９（０，３モル）、アリルセロソルブ７１
ｇ（［１，７モル）、ジエチレングリコール６４ｇ（０
，６モル）、グリセリン６４９（Ｃ１７モル）およびト
ルハイドロキノン０．０２９を不活性ガス気流中で１６
０℃に２時間、さらに１８０℃に８時間、加熱脱水組合
させて不飽和ポリエステルを得た。

次いでこのポリエステルの７０部をスチレ／の３０部に
溶解させて酸１ｄｌｌ１５．２、粘度ｖ−Ｗなる不飽和
ポリエステル樹脂を得た。以ド、これを樹脂（Ｂ’−２
）と略記する。

参考例４．５および６で得られたそれぞ扛β−ＰＭＡ人
単位含有の不定和ポリエステル、テトラハイドロ無水フ
タルｔ’ｆｉ！”３有不飽和ポリエステル、および了り
ルエーテル基とβ−ＰＭＡＡ単位とを一分子中に共有せ
しめた形の不飽和ポリエステルなる樹脂について各恒数
を測定した。それらの結果はまとめて第２表に示す。

第２表 実施例１〜３および比較例１〜３ まず実施例１として、参考例１で得られた樹脂（Ａ−１
）、参考例４で得られた樹脂（Ｂ−１）、セルローズア
セテートブチレートおよびナフテン酸コバルトを第６表
に示するようた割合で配合した。

次丸・で、得られた配合物をスチレンで希釈して１ＮＫ
−２カツプ」（岩田塗装機■製品）で粘度を６０秒に調
整し、さらに５５％メチルエチルケトンパーオキサイド
（以下、これをＭＥＫＰＯと略記する。）耐液を３ＰＨ
Ｒ添加し、攪拌して、木工用塗料を調製し、次いでこれ
をウレタンシーラー処理したウオルナット突板貼り合板
上に６０ｙ／平方尺の塗布量となるようにスプレー塗装
し、しかるのち５℃、６５％ＲＨで硬化乾燥させた。

かくして得られた塗料および塗膜について各棟の性能試
験を行なったが、それらの結果はまとめて同表に示す。

また、実施例２．６および比較例１〜３の場合も、以上
に記載したような実施例１と同様の方法により行なった
。

但し、同表に示す如き配合組成に変史した。

なお、各棟性能の測定および判定は下記する如き方法に
よったものである。

ゲル化時間・・・・・・・・・５５％ＭＥＫＰＯの添加
後において配合液の流動性がなくなるまでの時間を測 定して判定した。

指触乾燥時間・・・・・・・・・５５％ＭＥＫＰＯの添
加時を起点として、塗装表面の粘着性がなくなるまでの
時 間を測定して判定した。

し、＃１８０サンドペーパーで塗 膜をサンディングしたさいに目パ吉 まりが生じなくなるまでの時間を 測定して判定した。

サンディング適性・・・塗装後−夜装置して＃６２０サ
ンドペーパーで塗膜をサンディングし、ペー パーの目詰まり状態とサンディングに 要する力との双方ρ・ら官能試験をし総合判定する。

〔判定基準〕　◎−僅かな力で各局にサンディングが可
能である 〇−−較的容易にサンディングでき る △−梢連々ベーパー目詰まりも関め られるが、サンディング自体は 可能 ×−ペーパーの［１結まりも多くサン ディングも困難である 貯賦安定性・・・・・・・・・塗料ｉｊＡ製時において
５５％ＭＥＫＰＯのみ加のみを除いた以外は同様に配合
し て得られた配合液を２５０ｄブリキ缶 に２００ｇ採取し、蓋をした状態でこ の缶を８０℃の熱風乾燥機に入れ、配 合液中ないしは配合液表層部にゲル物 が生じるまでの日数を測定し判定する。

実施例４．５および比較例４〜８ それぞれ−考例２および５ならびに参考例５および６で
ｍられた樹Ｂ旨、セルローズアセテートブチレート、６
％ナフテン酸コバルト、メルクおよび［アヱロジール２
００ｊ〔日本アエロシール■製コロイダルシリカ〕を第
４表に示すような仕込組成に従って配合させた。

仄いで、かくして得られた配合塗料をスチレンで希釈し
て「ＮＫ−２カツプ」で６０秒なる粘ルニに調整し、さ
らに５５％ＭＥＫＰＯ浴液を３ＰＨＫ添加し、情拌して
木工用塗料を調製した。

しかるのち、ここに得られた各種の産科を用いた以外は
、実施例１と同様にして硬化塗膜を得た。

以後も、実施例１〜３および比較例１〜６と同様の要領
により塗料および塗膜について性能試験を行なった処を
、まとめて同表に示した。

第６表および第４表より明らかな如く、不発明組成物は
空気硬化性、サンディング性および貯威安定性のいずれ
も優れるものであることが判明した。

手続補正書 昭和５７年１り月？日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５６年特許１１１１５３８０４号 ２、発明の名称 塗料用空気硬化性不飽和ポリエステル樹脂組成物３、補
正をする者 事件との関係　　特許出願人 〒１７４東京都板橋区坂下３丁目３５番５８号明細書の
発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 （１１明細書第６頁の第１２〜１４行目の［劣っている
ので一一−−−−−−限定されるものである。」をｒ劣
っている。ｊに訂正する。

（２）　　同第７頁の第４行目のｒ指称するものである
が、」をｒ指称するものであり、好ましくはβ−ＰＩＩ
Ａまたはβ−門＾Ａを共重合しないものである。」に訂
正する。

（３）同第１１頁の第２〜３行目の１指称するものであ
るが、」をｒ指称するものであり、好ましくはアリルエ
ーテル基を分子中に含まないものである。ｊに訂正する
。

（４）同頁の式〔Ｉ＃〕 」 （５）　　同第２５頁の第４行目の「ナフテン酸コバル
ト」を１６％ナフテン酸コバルトＪに訂正する。

（６２同１２９Ｌ４７）第２行目ｆ）　ｒ３ＰＨＫＪ　
ヲ’３ＰＨＲＪに訂正する。

（以　上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 囚アリルエーテル基を含有する不飽和ポリエステルと、
   （Ｂ）次式 ％式％ で表わされる単位を含有する不飽和ポリエステルと、（
   Ｃ）重合性単量体 とを必須の成分とし、そのうち、上記したアリルエーテ
   ル基と上記〔１３式の単位とをそれぞれ、上鋸およＩＢ
   ）を合わせた全不飽和ポリエステルの固形分中、少なく
   とも２重蓋％ずつ含有し、かつ、全不飽和ポリエステル
   と上記重合性単ｔｍｃ）との固形分重量比を８０／２０
   〜４０／６０となすことを特徴とする、塗料用空気硬化
   性不飽和ポリエステル樹脂組成物。