JPS58118863A - 酸化的に乾燥する水性被覆組成物 - Google Patents
酸化的に乾燥する水性被覆組成物Info
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- JPS58118863A JPS58118863A JP57234966A JP23496682A JPS58118863A JP S58118863 A JPS58118863 A JP S58118863A JP 57234966 A JP57234966 A JP 57234966A JP 23496682 A JP23496682 A JP 23496682A JP S58118863 A JPS58118863 A JP S58118863A
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- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、１ａＩもしくはそれ以上のモノエチレン性不
飽和化合物を、イオン化され良識化乾燥する（ ｏｘｌ
ｄａｔｌｖｅｌｙ ｄｒｙｂｓｇ ）アルキド樹脂の水
溶液の存在下で重合させることによ！ｌｌ得られる結合
剤系（バインダー系）１−含む酸化乾燥する水性被覆組
成物に関するものである。
飽和化合物を、イオン化され良識化乾燥する（ ｏｘｌ
ｄａｔｌｖｅｌｙ ｄｒｙｂｓｇ ）アルキド樹脂の水
溶液の存在下で重合させることによ！ｌｌ得られる結合
剤系（バインダー系）１−含む酸化乾燥する水性被覆組
成物に関するものである。
上記種類の被覆組成物は、米国％軒第
ｔ、ｔｔｓ、ｓｏｓ号明細書から公知であろ、しかしな
がらこの公知組成物は、実用的には破終破覆の艶ならび
に低固形物含量に関連するはけ塗り適性、およびたとえ
ば陰蔽力、加工性、および基質の不規則な表面に対する
充填性は全く満足しうるものでない０本発明の目的は、
これら諸性質の蝋適な組合せを保証すると共にその他の
所望の性質をも保持する被接組成物ｔ−提供することで
ある。さらに、この組成物は極めて良好な加水分解耐性
を有する。
がらこの公知組成物は、実用的には破終破覆の艶ならび
に低固形物含量に関連するはけ塗り適性、およびたとえ
ば陰蔽力、加工性、および基質の不規則な表面に対する
充填性は全く満足しうるものでない０本発明の目的は、
これら諸性質の蝋適な組合せを保証すると共にその他の
所望の性質をも保持する被接組成物ｔ−提供することで
ある。さらに、この組成物は極めて良好な加水分解耐性
を有する。
本発明による被損組成物は、結合剤系がその１００重緻
部（固形物について計算）当り５〜６５重量部（固形分
について計算）の分散された酸化乾燥するアルキド樹脂
を含有し、このアルキド樹脂はＷＯＯ〜ｅ、ｏｏｏの範
囲の数平均分子量と、２０℃で測定して３０Ｐａ＊ｓ以
下の粘度と、０〜２０の酸価と、θ〜１３０のヒＰロキ
シル価とを有し、セして咳樹脂は２〜８個のヒドロキシ
ル基を有スるヒドロキシル化合物３〜４０重量％と、２
０〜１００モル％が環式脂肪族ジカルメン酸である二価
および／ｌたは多価カルＩン＊ｇ〜４４重量％と６〜１
１４個の炭素原子含有するエチレン性不飽和モノカルゼ
／酸！Ｏ〜９０重量％とから実質的に構成されたもので
あることを特徴とする。
部（固形物について計算）当り５〜６５重量部（固形分
について計算）の分散された酸化乾燥するアルキド樹脂
を含有し、このアルキド樹脂はＷＯＯ〜ｅ、ｏｏｏの範
囲の数平均分子量と、２０℃で測定して３０Ｐａ＊ｓ以
下の粘度と、０〜２０の酸価と、θ〜１３０のヒＰロキ
シル価とを有し、セして咳樹脂は２〜８個のヒドロキシ
ル基を有スるヒドロキシル化合物３〜４０重量％と、２
０〜１００モル％が環式脂肪族ジカルメン酸である二価
および／ｌたは多価カルＩン＊ｇ〜４４重量％と６〜１
１４個の炭素原子含有するエチレン性不飽和モノカルゼ
／酸！Ｏ〜９０重量％とから実質的に構成されたもので
あることを特徴とする。
前記のイオン化された酸化乾燥するアルキＰ樹脂は、一
般に１種もしくはそれ以上の脂肪族および／を九は環式
脂肪族の二価および／または多価アルコール（および、
もし所望ならば一価アルコール）と１種もしくはそれ以
上の脂肪族、環式脂肪族および／または芳香族の二価お
よび／ｌたは多価カルメン酸（および、もし所望ならば
一価カルゼン＃ｔ）および／ｌたはこれらアルコールも
しくはカルメン酸の銹導体、たとえばエポキシ化合物、
エステルもしくは酸無水物との重縮合により製造するこ
とができる。
般に１種もしくはそれ以上の脂肪族および／を九は環式
脂肪族の二価および／または多価アルコール（および、
もし所望ならば一価アルコール）と１種もしくはそれ以
上の脂肪族、環式脂肪族および／または芳香族の二価お
よび／ｌたは多価カルメン酸（および、もし所望ならば
一価カルゼン＃ｔ）および／ｌたはこれらアルコールも
しくはカルメン酸の銹導体、たとえばエポキシ化合物、
エステルもしくは酸無水物との重縮合により製造するこ
とができる。
好適に使用されるアルコールは式
％式％
〔式中、Ｒ１は一０ＨＩＯＨ基、基Ｒ嘗を先はアクリロ
イル基もしくはメタクリロイル基を示し、Ｒ１は不活性
置換基を有するｔ九は有しない炭化水素、たとえば１〜
４個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１４個の炭素
原子を有するアリール基、クロルメチル基、ニトロプロ
ピル基、またはｐ−アセトフェニル基を示す〕 の化合物である。好適に使用される代表的なアルコール
ハ）ＩＪメチロールエタン、トリメチロールプロ１９７
、）リメチノールブタン、２．２−ジメｆｋ−１，３−
プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−！、３
−プロパンジオール、２−ｘ５−ルー２−ジチル−１，
３−：ｆロ／９ンジオールおよび２−メチル−２−フェ
ニル−１，３−プロノｑンジオールである。さらに好ま
しくは、トリメチロールプロパンが使用される。好適に
使用されるこれらのアルコールは、一般に重縮合にかけ
るべきヒドロキシル基含有化合物全量当り１１８モル％
、より好ましくは２〜９０モル％の量で使用されろ、適
するアルコールの例は、さらに１゜２−プロピレングリ
コール、ゾロビレ／オキシド、１．４−ジメチロールシ
クロヘキサン、ベルヒドロビスフェノール、グリセリン
、グリシドール、ペンタエリスリトールおよび多価アル
コールタトえばジー、トリー、テトラ−およびポリベン
タエリスＩＪ ）−ルのエーテル化生酸物ヲ包言する。
イル基もしくはメタクリロイル基を示し、Ｒ１は不活性
置換基を有するｔ九は有しない炭化水素、たとえば１〜
４個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１４個の炭素
原子を有するアリール基、クロルメチル基、ニトロプロ
ピル基、またはｐ−アセトフェニル基を示す〕 の化合物である。好適に使用される代表的なアルコール
ハ）ＩＪメチロールエタン、トリメチロールプロ１９７
、）リメチノールブタン、２．２−ジメｆｋ−１，３−
プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−！、３
−プロパンジオール、２−ｘ５−ルー２−ジチル−１，
３−：ｆロ／９ンジオールおよび２−メチル−２−フェ
ニル−１，３−プロノｑンジオールである。さらに好ま
しくは、トリメチロールプロパンが使用される。好適に
使用されるこれらのアルコールは、一般に重縮合にかけ
るべきヒドロキシル基含有化合物全量当り１１８モル％
、より好ましくは２〜９０モル％の量で使用されろ、適
するアルコールの例は、さらに１゜２−プロピレングリ
コール、ゾロビレ／オキシド、１．４−ジメチロールシ
クロヘキサン、ベルヒドロビスフェノール、グリセリン
、グリシドール、ペンタエリスリトールおよび多価アル
コールタトえばジー、トリー、テトラ−およびポリベン
タエリスＩＪ ）−ルのエーテル化生酸物ヲ包言する。
適する二価もしくは多価カルメン酸の例としては、コハ
ク酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セパシン酸
、二重化脂肪酸、テトラヒドロフタルａＲ１３＋ ６−
ニンドメチレ／テトラヒドロフタル赦、３．６−ニンド
メチレン７クロヘキサンー１．２−ジカルゼン酸、シク
ロペンタン−１゜２−ジカルｄ ｙ ＠ ｔたはその同
族体、５−カルメキシー４−ヘキクルー２−シクロヘキ
セン−ｌ−オクタン酸、６−カルＩキシ−４−へ中シル
ー２−７クロヘキセンー１−オクタン酸、オルトフタル
酸、イ°ノフタル酸、テレフタル酸およびトリメリチン
酸を挙げることができる。所望ならば、１種もしくはそ
れ以上のこれらのＩＩを、無水物”またはエステルの形
ｇで使用することができる。必費に応じ、少殴の不飽和
＃Ｒ＋とえばマ、レイン酸、フマル酸およびイタコン酸
ｔ−便用することもできる。
ク酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セパシン酸
、二重化脂肪酸、テトラヒドロフタルａＲ１３＋ ６−
ニンドメチレ／テトラヒドロフタル赦、３．６−ニンド
メチレン７クロヘキサンー１．２−ジカルゼン酸、シク
ロペンタン−１゜２−ジカルｄ ｙ ＠ ｔたはその同
族体、５−カルメキシー４−ヘキクルー２−シクロヘキ
セン−ｌ−オクタン酸、６−カルＩキシ−４−へ中シル
ー２−７クロヘキセンー１−オクタン酸、オルトフタル
酸、イ°ノフタル酸、テレフタル酸およびトリメリチン
酸を挙げることができる。所望ならば、１種もしくはそ
れ以上のこれらのＩＩを、無水物”またはエステルの形
ｇで使用することができる。必費に応じ、少殴の不飽和
＃Ｒ＋とえばマ、レイン酸、フマル酸およびイタコン酸
ｔ−便用することもできる。
カルメン酸としては、オルトヘキサヒドロフタル酸およ
び／ま九はその無水物お上、び／ｌｆはその同族体、九
とえばメチルオルトヘキサヒｒｃＩｙタルｔｌｔｔ使用
するのが好適である。オルト−＼キサビトロツタルミ１
１４位（ユニット）を九はこの酸の同・膜体ｔ−緻化乾
燥するアル中ド樹脂中・＼混入させると、優秀な加水分
解耐性が付与され、フタル酸、イ゛Ｉフタル酸、テレフ
タル＊筐たはテトラヒドロ７タルｍｅ混入した場合より
もずっと艮好な耐性が得られる。好適に使用される二価
もしくは多価カルメン酸は、一般に重縮合にかけられる
カル〆キシル基含有化合物の全を当り５〜６０モル％、
特に１０〜５５モル％の１で使用される。会費に応じ、
二価もしくは多価カルゼン酸は、５０モル％までの１で
脂肪族、環式脂肪族および／または１＠族のポリイノシ
アネート、たとえばヘキサメチレンジイノシアネート、
イノホロンジイソシアネートまたはトルエンジインファ
ネートで置き代えることができる。
び／ま九はその無水物お上、び／ｌｆはその同族体、九
とえばメチルオルトヘキサヒｒｃＩｙタルｔｌｔｔ使用
するのが好適である。オルト−＼キサビトロツタルミ１
１４位（ユニット）を九はこの酸の同・膜体ｔ−緻化乾
燥するアル中ド樹脂中・＼混入させると、優秀な加水分
解耐性が付与され、フタル酸、イ゛Ｉフタル酸、テレフ
タル＊筐たはテトラヒドロ７タルｍｅ混入した場合より
もずっと艮好な耐性が得られる。好適に使用される二価
もしくは多価カルメン酸は、一般に重縮合にかけられる
カル〆キシル基含有化合物の全を当り５〜６０モル％、
特に１０〜５５モル％の１で使用される。会費に応じ、
二価もしくは多価カルゼン酸は、５０モル％までの１で
脂肪族、環式脂肪族および／または１＠族のポリイノシ
アネート、たとえばヘキサメチレンジイノシアネート、
イノホロンジイソシアネートまたはトルエンジインファ
ネートで置き代えることができる。
酸化乾燥特性をもつために、イオン化された酸化乾燥す
るアルキド樹脂は１ｆｉｌもしくはそれ以上のエチレン
性不飽和モノカルメン酸、好ましくは隔離した二重結合
（孤立二重結合）′１に有する多不飽和脂肪酸を含有し
、これらの酸は一般に６〜８４個の炭″４原子を有し、
特にアマニ油脂肪酸、サフラワ油脂肪酸、大豆油脂肪酸
およびトール油脂肪酸中に生ずるものである。所望なら
ば、隔離二重結合ｔＷする脂肪１１２３０重緻％以下金
、桐油脂肪酸および桐油中に生ずるような共役二重結合
を有する脂肪酸で置換することもできる。所望ならば、
脂肪酸はそのままおよび／またはトリグリセライドの形
で使用することができる。エチレン性不飽和モノカルメ
ン酸の他に、ｌ橿もしくはそれ以、Ｅの飽和の脂肪族、
環式脂肪族および／ま九は芳否族の６〜２４個の炭素原
子を有するモノカルボン酸を使用することができる。好
適に使用されるモノカルミン酸の例としては安息香酸、
ヘキサヒドロロ安息香酸、２−エチルヘキサン酸、２，
５−ジメチル安息香酸、ｐ −ｔ−ジチル安息＃ｒｒＩ
Ｒおよびヒ／？リンｅＩＩを挙けることができる。モノ
なルボン酸は、一般にイオン化された酸化乾燥するアル
キド樹脂が２５〜８５重量％、好ましくは３５〜７１Ｓ
重量％のこの種の酸で構成されるような量で使用される
。エチレン性不飽和モノカルメン酸の他に、会費に応じ
たとえばアリルエーテル基ｔ−１する化合物も使用する
ことができる６通ずるアリルエーテル化合物の例は、ト
リメチロールプロパン、ダリセリン、ペンタエリスリト
ールまたはソルビトールのアリルエーテルを包含し、さ
らにエポキシ化合物のアリルエーテルたとえばアリルグ
リシジルエーテルを包含する。これらのアリル化合物は
、少なくとも１個のとＰロキシル基もしくはエポキシ基
を含有すべきである。トリメチロールプロ／臂ンのモノ
−もしくはジアリルエーテルを使用するのが好ましい、
一般に、酸化乾燥するアルキド樹脂はＯ〜４５重ｔ％の
むの糧のアリル化合物で構成される。ｓ１２化乾燥する
アルキド樹脂は、一般に平均して２〜２０、好ましくは
２〜１２個の酸化乾燥する結合（ｄｒｙｉｎｇ ｂｏｎ
ｄｓ ） ｔ！−高分子１個当りに含有する。
るアルキド樹脂は１ｆｉｌもしくはそれ以上のエチレン
性不飽和モノカルメン酸、好ましくは隔離した二重結合
（孤立二重結合）′１に有する多不飽和脂肪酸を含有し
、これらの酸は一般に６〜８４個の炭″４原子を有し、
特にアマニ油脂肪酸、サフラワ油脂肪酸、大豆油脂肪酸
およびトール油脂肪酸中に生ずるものである。所望なら
ば、隔離二重結合ｔＷする脂肪１１２３０重緻％以下金
、桐油脂肪酸および桐油中に生ずるような共役二重結合
を有する脂肪酸で置換することもできる。所望ならば、
脂肪酸はそのままおよび／またはトリグリセライドの形
で使用することができる。エチレン性不飽和モノカルメ
ン酸の他に、ｌ橿もしくはそれ以、Ｅの飽和の脂肪族、
環式脂肪族および／ま九は芳否族の６〜２４個の炭素原
子を有するモノカルボン酸を使用することができる。好
適に使用されるモノカルミン酸の例としては安息香酸、
ヘキサヒドロロ安息香酸、２−エチルヘキサン酸、２，
５−ジメチル安息香酸、ｐ −ｔ−ジチル安息＃ｒｒＩ
Ｒおよびヒ／？リンｅＩＩを挙けることができる。モノ
なルボン酸は、一般にイオン化された酸化乾燥するアル
キド樹脂が２５〜８５重量％、好ましくは３５〜７１Ｓ
重量％のこの種の酸で構成されるような量で使用される
。エチレン性不飽和モノカルメン酸の他に、会費に応じ
たとえばアリルエーテル基ｔ−１する化合物も使用する
ことができる６通ずるアリルエーテル化合物の例は、ト
リメチロールプロパン、ダリセリン、ペンタエリスリト
ールまたはソルビトールのアリルエーテルを包含し、さ
らにエポキシ化合物のアリルエーテルたとえばアリルグ
リシジルエーテルを包含する。これらのアリル化合物は
、少なくとも１個のとＰロキシル基もしくはエポキシ基
を含有すべきである。トリメチロールプロ／臂ンのモノ
−もしくはジアリルエーテルを使用するのが好ましい、
一般に、酸化乾燥するアルキド樹脂はＯ〜４５重ｔ％の
むの糧のアリル化合物で構成される。ｓ１２化乾燥する
アルキド樹脂は、一般に平均して２〜２０、好ましくは
２〜１２個の酸化乾燥する結合（ｄｒｙｉｎｇ ｂｏｎ
ｄｓ ） ｔ！−高分子１個当りに含有する。
イオン化され良識化乾燥するアルキド樹脂は、さらに、
好ましくは式 Ｒ−０（ＯＨ雪ＯＨＩ寓−０００Ｈ〔式
中、Ｒは１〜！４個の炭素原子を可しさらに不活性置換
基を有しもしくは有しない炭化水素基、たとえば１〜４
個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１４個の炭素原
子を有するアリール基、クロルメチル、ニトロゾロビル
またはｐ−アセトフェニルを示す〕 のジヒドロキシカル−ン酸よ０９ＩＩｔ成される。ジメ
チロールゾロピオン酸を使用するのが好適である。
好ましくは式 Ｒ−０（ＯＨ雪ＯＨＩ寓−０００Ｈ〔式
中、Ｒは１〜！４個の炭素原子を可しさらに不活性置換
基を有しもしくは有しない炭化水素基、たとえば１〜４
個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１４個の炭素原
子を有するアリール基、クロルメチル、ニトロゾロビル
またはｐ−アセトフェニルを示す〕 のジヒドロキシカル−ン酸よ０９ＩＩｔ成される。ジメ
チロールゾロピオン酸を使用するのが好適である。
ジヒドロキシカルメン酸は、重縮合°にかけられるカル
メキシル基言有化合物の全１当り５〜７５モル％、より
好ましくは１０〜６０モル％の量で便用するのが好適で
ある。
メキシル基言有化合物の全１当り５〜７５モル％、より
好ましくは１０〜６０モル％の量で便用するのが好適で
ある。
酸化乾燥するアルキド樹脂を製造するための重縮合反応
は、一般に１４０〜３００℃、好ま−しくは１８０〜２
＠０℃の範囲の温度にてかつｉ１章および／１＊は二酸
化炭素のような不活性雰囲気中で行なわれる。重縮合の
際発生する水は常法によって、たとえば減圧下での蒸留
によ０または有機溶剤たとえばトルエンもしくはキシレ
ンを用いる共沸蒸留によって除去することができる０重
縮合が完結した後、溶剤を所望に応じ蒸留によりアルキ
ド樹脂から除去することができる。
は、一般に１４０〜３００℃、好ま−しくは１８０〜２
＠０℃の範囲の温度にてかつｉ１章および／１＊は二酸
化炭素のような不活性雰囲気中で行なわれる。重縮合の
際発生する水は常法によって、たとえば減圧下での蒸留
によ０または有機溶剤たとえばトルエンもしくはキシレ
ンを用いる共沸蒸留によって除去することができる０重
縮合が完結した後、溶剤を所望に応じ蒸留によりアルキ
ド樹脂から除去することができる。
東縮曾反応は、アルキド樹脂が８０〜１００１ 好まし
くは４０〜６Ｇの所望の酸価とＯ〜１７５、好ましく＃
ｉ２ｏ 〜ｔｗｏのヒｐ ａキシル価とｔ、ｏｏｏ〜１
２．０００、好ましくはｇ、ｏｏｏ〜ｓ、ｏｏｏの数平
均分子歇とｔｉ−するまで継続される。次いで、アルキ
ド樹力旨の酸基の少なくともｔＬ好ましくは６０〜１０
０％を塩基性化合物、たとえばアンモニヤもしくはモノ
アミンで中和して、酸化乾燥するアルキド樹脂をイオン
化させ、かくしてアルキド樹脂は水中に充分可溶性とな
る。適するアミンとしては、７ｍ常のアルキルアミン、
シクロアル中ルアさン、複素環式アミンおよびヒドロキ
シルアミンを革げることができる。モノアずンは一級、
二級または三級のものとすることができる。１５０℃以
下の沸点ｔ−Ｖする第三級アルキルアイン、九とえばト
リエチルアミンおよびジメチルインプロピルアミンｆ：
使用するのが好適である。イオン化され九アルキド樹脂
の水溶液は一般にｐＨ５〜９４−Ｎする。
くは４０〜６Ｇの所望の酸価とＯ〜１７５、好ましく＃
ｉ２ｏ 〜ｔｗｏのヒｐ ａキシル価とｔ、ｏｏｏ〜１
２．０００、好ましくはｇ、ｏｏｏ〜ｓ、ｏｏｏの数平
均分子歇とｔｉ−するまで継続される。次いで、アルキ
ド樹力旨の酸基の少なくともｔＬ好ましくは６０〜１０
０％を塩基性化合物、たとえばアンモニヤもしくはモノ
アミンで中和して、酸化乾燥するアルキド樹脂をイオン
化させ、かくしてアルキド樹脂は水中に充分可溶性とな
る。適するアミンとしては、７ｍ常のアルキルアミン、
シクロアル中ルアさン、複素環式アミンおよびヒドロキ
シルアミンを革げることができる。モノアずンは一級、
二級または三級のものとすることができる。１５０℃以
下の沸点ｔ−Ｖする第三級アルキルアイン、九とえばト
リエチルアミンおよびジメチルインプロピルアミンｆ：
使用するのが好適である。イオン化され九アルキド樹脂
の水溶液は一般にｐＨ５〜９４−Ｎする。
アルキド樹脂をイオン化する前に、−収に所望１の水混
和性有機溶剤を加えて、組成物の使用の―必要とされる
粘度および蒸発速ｆｔ−設定する。４ｒ機溶剤は、水會
含む溶剤の全殻に対し０〜３０重量％の重で使用するの
が好適である。４する１機溶剤の例はゾロｉＲノール、
ｎ−シタノール、インフタノール、プロポキシゾロパノ
ール、シトキシエタノール、エチレンダリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレンクリコール七ノ
ゾチルエーテル、メチルエチルケトン、メチルインジチ
ルケトンおよびモノアルキルエーテル、たと、ｔばｔ、
ｇ−プロピレングリコールのメチルエーテル、エチルエ
ーテル、ｎ−ブチルエーテルま九はインジチルエーテル
を包含する。
和性有機溶剤を加えて、組成物の使用の―必要とされる
粘度および蒸発速ｆｔ−設定する。４ｒ機溶剤は、水會
含む溶剤の全殻に対し０〜３０重量％の重で使用するの
が好適である。４する１機溶剤の例はゾロｉＲノール、
ｎ−シタノール、インフタノール、プロポキシゾロパノ
ール、シトキシエタノール、エチレンダリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレンクリコール七ノ
ゾチルエーテル、メチルエチルケトン、メチルインジチ
ルケトンおよびモノアルキルエーテル、たと、ｔばｔ、
ｇ−プロピレングリコールのメチルエーテル、エチルエ
ーテル、ｎ−ブチルエーテルま九はインジチルエーテル
を包含する。
第二結合剤成分の製造は、１種もしくはそれ以上のモノ
エチレン性不飽和化合物を上記のイオン化アルキド樹脂
の水溶液の存在下で重合させることにより行なわれる。
エチレン性不飽和化合物を上記のイオン化アルキド樹脂
の水溶液の存在下で重合させることにより行なわれる。
適する率１体の例は芳香族化合物、たとえばスチレン、
ビニルトルエン、ａ−メチルスチレン、アクリルもしく
はメタクリルエステル、たとえばメタクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ビＰ
ロキシプロビル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アク
リルａｉ！！−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシルお
よびメタクリル酸、インゼルニル、ニトリル免とえばア
クリロニトリルおよびメタクリロニトリルおよびたとえ
ば塩化ビニル、酢醸ビニル、およびゾロピオン酸ビニル
のような化合物を包含する。スチレンおよび／または１
〜２４個の炭素原子を有するアルコールのアクリルもし
くはメタクリルエステル、たとえばメタクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸ラウリル、およびアクリル酸ステアリルを使用するの
が好適である。所望ならば、ａ１β−モ七ノエチレン性
不飽和カルメン酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸およびマレインｅｌ＆を単量体の全１に対
したとえば０．１〜３重童％の少量で共重合させること
ができる。所望ならば、さらに他の単量体、たとえば酸
化乾燥性の基を有する化合物、たとえばオレイルアルコ
ールもしくはリルイルアルコールのアクリルもしくはメ
タクリルエステル、（メト）アクリル酸ヒドロキシアル
キル、（メト）アクリル故ジシクロペンテニルおよび（
メト）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチルの脂
肪酸エステルを使用することができる。早毅体およびそ
れらの間の割合は、得られる重合体の計算ガラス転移温
度（Ｔｇ ）そのものが−３０°〜１２０℃、好ましく
は一１０°〜８０℃の軛囲となるように選択するのが好
ましい、イオン化アルキド樹脂への重合により得られる
重合体の重１比は一般に、全結合剤系が１５〜７５重鎗
％、好ましくＦｉｇ ｏ〜６０重量％の重合体とｇ。
ビニルトルエン、ａ−メチルスチレン、アクリルもしく
はメタクリルエステル、たとえばメタクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ビＰ
ロキシプロビル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アク
リルａｉ！！−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシルお
よびメタクリル酸、インゼルニル、ニトリル免とえばア
クリロニトリルおよびメタクリロニトリルおよびたとえ
ば塩化ビニル、酢醸ビニル、およびゾロピオン酸ビニル
のような化合物を包含する。スチレンおよび／または１
〜２４個の炭素原子を有するアルコールのアクリルもし
くはメタクリルエステル、たとえばメタクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸ラウリル、およびアクリル酸ステアリルを使用するの
が好適である。所望ならば、ａ１β−モ七ノエチレン性
不飽和カルメン酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸およびマレインｅｌ＆を単量体の全１に対
したとえば０．１〜３重童％の少量で共重合させること
ができる。所望ならば、さらに他の単量体、たとえば酸
化乾燥性の基を有する化合物、たとえばオレイルアルコ
ールもしくはリルイルアルコールのアクリルもしくはメ
タクリルエステル、（メト）アクリル酸ヒドロキシアル
キル、（メト）アクリル故ジシクロペンテニルおよび（
メト）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチルの脂
肪酸エステルを使用することができる。早毅体およびそ
れらの間の割合は、得られる重合体の計算ガラス転移温
度（Ｔｇ ）そのものが−３０°〜１２０℃、好ましく
は一１０°〜８０℃の軛囲となるように選択するのが好
ましい、イオン化アルキド樹脂への重合により得られる
重合体の重１比は一般に、全結合剤系が１５〜７５重鎗
％、好ましくＦｉｇ ｏ〜６０重量％の重合体とｇ。
〜８０重ｔ％、好ましくは３０〜７００〜７０重量ン化
アルキド樹脂とを含有する（Ｘは全て全結合剤系中の固
体重量についての値である）ような重量比である。
アルキド樹脂とを含有する（Ｘは全て全結合剤系中の固
体重量についての値である）ような重量比である。
単１体化合物の重合は、少なくとも１種のラジカル開始
剤の存在下で３０’〜９５℃、好ましくは６０’〜８５
℃の温度で行なわれ、必要に応じ紫外線照射を使用する
。一般に、選択された重合温度において所定皺の開始剤
が重合反応全体を通じて存在するような半減期を有する
開始剤を便用゛する。
剤の存在下で３０’〜９５℃、好ましくは６０’〜８５
℃の温度で行なわれ、必要に応じ紫外線照射を使用する
。一般に、選択された重合温度において所定皺の開始剤
が重合反応全体を通じて存在するような半減期を有する
開始剤を便用゛する。
適するラジカル開始剤の例としては２．２′−アゾピス
イソゾチルニトリル、２．２’−アゾビス（２゜４−ジ
メチルバレロニトリル）ベンゾイルペルオキ７ド、竜−
ジチルペルオクトエート、メチルエチルケトンペルオキ
シド、過硫酸ナトリウムおよび過硫酸カリウムを挙げる
ことができる。開始剤は、一般に率１体の全重量に対し
０．８〜６重量％、好ましくは０．５〜４重ｔ％の敬で
使用される。所望ならば、開始剤を重合混合物・＼パッ
チ式に加えることができる０重合は任意ＩＩ！常の方法
で、たとえば単１体化合物とラジカル開始剤との混合物
を上記のイオン化された酸化乾燥するアルキド１１脂の
水溶液へ徐々に加えることにより行なうことができる０
本発明によれば、酸化乾燥するアルキド樹脂の水溶液は
さらにそこに分散された第三の結合剤成分を含有するこ
とができ、この第三の結合剤成分につき以下詳細に記載
する。
イソゾチルニトリル、２．２’−アゾビス（２゜４−ジ
メチルバレロニトリル）ベンゾイルペルオキ７ド、竜−
ジチルペルオクトエート、メチルエチルケトンペルオキ
シド、過硫酸ナトリウムおよび過硫酸カリウムを挙げる
ことができる。開始剤は、一般に率１体の全重量に対し
０．８〜６重量％、好ましくは０．５〜４重ｔ％の敬で
使用される。所望ならば、開始剤を重合混合物・＼パッ
チ式に加えることができる０重合は任意ＩＩ！常の方法
で、たとえば単１体化合物とラジカル開始剤との混合物
を上記のイオン化された酸化乾燥するアルキド１１脂の
水溶液へ徐々に加えることにより行なうことができる０
本発明によれば、酸化乾燥するアルキド樹脂の水溶液は
さらにそこに分散された第三の結合剤成分を含有するこ
とができ、この第三の結合剤成分につき以下詳細に記載
する。
本発明によれば、結合剤系は、第三の成分として６００
〜６，０００の数平均分子量と０〜２０の酸価と０〜１
３０のヒドロキシル価とを有する分散され良識化乾燥す
るアルキド樹脂を含有する。数平均分子量と酸価とヒド
ロキシル価とはそれぞれ８００〜４．０００．４〜１２
および１０〜ｔ’ｏｏの蝋を有するのが好ましい０分散
され九アルキｒ樹脂その亀のの粘度は、２０℃で測定し
て３０脂ｍ−ｓ・以下、好ましくは１５Ｐａ−ｓ未満で
ある。
〜６，０００の数平均分子量と０〜２０の酸価と０〜１
３０のヒドロキシル価とを有する分散され良識化乾燥す
るアルキド樹脂を含有する。数平均分子量と酸価とヒド
ロキシル価とはそれぞれ８００〜４．０００．４〜１２
および１０〜ｔ’ｏｏの蝋を有するのが好ましい０分散
され九アルキｒ樹脂その亀のの粘度は、２０℃で測定し
て３０脂ｍ−ｓ・以下、好ましくは１５Ｐａ−ｓ未満で
ある。
分散された酸化乾燥するアルキド樹脂は、イオン化アル
キド樹脂の製造に使用されたと−じ化合物群の成分で構
成することができ、かつ同様に製造することができる。
キド樹脂の製造に使用されたと−じ化合物群の成分で構
成することができ、かつ同様に製造することができる。
しかしながら、１つの被横組成書における２檀のアルキ
ド樹脂を正確に同じ化合物で構成する必要はない、勿−
１分散されたアルキド樹脂の製造は、上記の賛件を満た
すと共にさらに２〜８個のヒドロキシル基を有するヒド
ロキシル化合物３〜４０重量％と、２０〜１００モル％
が環式脂肪族ジカルＩン酸からなる二価および／または
多価カルメン酸２〜４４重ｔ９６と、６〜２４個の炭素
原子１有するエチレン性不飽和モノカルメン＃１２０〜
９０重重％とで実質的に構成された生成物が得られるよ
うに行なわれる。さらに、１１ｍもしくは両種の酸化乾
燥するアルキド樹脂においては、入射日光による板積の
劣化を看しく減少させるような化合物を化学的に結合さ
せ、または物理的に混合することができる。アルキド樹
脂に対し０．１〜ｌＯ重量％の量で存在させうるこれら
化合物の例としては、ベンゾトリアゾールもしくはベン
ゾフェノンの構造を有する化合葡、たとえば４．４′−
ジヒドロキシエトキシ−２，２’−ジヒドロキシベンゾ
フェノンおよび／または脂肪族ヒドロキシル基含有の２
−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールのｉ
ｉ１埠体を挙げることができる。
ド樹脂を正確に同じ化合物で構成する必要はない、勿−
１分散されたアルキド樹脂の製造は、上記の賛件を満た
すと共にさらに２〜８個のヒドロキシル基を有するヒド
ロキシル化合物３〜４０重量％と、２０〜１００モル％
が環式脂肪族ジカルＩン酸からなる二価および／または
多価カルメン酸２〜４４重ｔ９６と、６〜２４個の炭素
原子１有するエチレン性不飽和モノカルメン＃１２０〜
９０重重％とで実質的に構成された生成物が得られるよ
うに行なわれる。さらに、１１ｍもしくは両種の酸化乾
燥するアルキド樹脂においては、入射日光による板積の
劣化を看しく減少させるような化合物を化学的に結合さ
せ、または物理的に混合することができる。アルキド樹
脂に対し０．１〜ｌＯ重量％の量で存在させうるこれら
化合物の例としては、ベンゾトリアゾールもしくはベン
ゾフェノンの構造を有する化合葡、たとえば４．４′−
ジヒドロキシエトキシ−２，２’−ジヒドロキシベンゾ
フェノンおよび／または脂肪族ヒドロキシル基含有の２
−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールのｉ
ｉ１埠体を挙げることができる。
本発明による耐合剤系の３種の結合剤成分は、それぞれ
２檀の他の成分とは１．フ単位以下だけ異なる計算され
た溶Ｎｆ’ラメータを有し、分散アルキド樹脂の溶ｓｒ
ｔパラメータは１０．５より高くない、その結果、結合
剤系は優秀な相互の相溶性を示し、その結果得られる調
料もしくは非調料被憤組成物の塗布に際し仮蝋のｌｌｌ
１度の艶を与える。
２檀の他の成分とは１．フ単位以下だけ異なる計算され
た溶Ｎｆ’ラメータを有し、分散アルキド樹脂の溶ｓｒ
ｔパラメータは１０．５より高くない、その結果、結合
剤系は優秀な相互の相溶性を示し、その結果得られる調
料もしくは非調料被憤組成物の塗布に際し仮蝋のｌｌｌ
１度の艶を与える。
アルキド樹脂の溶解度Ａラメータは、個々の基の吸引係
数（ｃｏｎｍｔａｎｔｓ ｏｆ ａｔｔｒａｃＮｏｎ
）、比重および分子量を用いて計算することができる（
Ｊ、ムｐｐｌ。
数（ｃｏｎｍｔａｎｔｓ ｏｆ ａｔｔｒａｃＮｏｎ
）、比重および分子量を用いて計算することができる（
Ｊ、ムｐｐｌ。
Ｏｈｅｍ、 ４３舎、第７１頁（ｔｅｓａ）参照〕、付
加重合体の溶解度、４ラメータは、式 〔式中、ｎは単量体化合物のモル数であり、Ｇは重合体
単位のモル吸引係数であり、ｖｍは重合体単位のモル容
量である〕 管用いて計算さｎる。
加重合体の溶解度、４ラメータは、式 〔式中、ｎは単量体化合物のモル数であり、Ｇは重合体
単位のモル吸引係数であり、ｖｍは重合体単位のモル容
量である〕 管用いて計算さｎる。
必要に応じ、本発明による被覆組成物はあらゆるｍ類の
象加物、たとえば顔料、着色料、乾燥剤、分散剤、均染
剤、光安定剤および充填剤を含有することができる。適
する乾燥剤の例としては（環式）脂肪族の酸、九とえば
オクタン酸すルイン酸およびナフテン酸の金属塩を挙げ
ることができ、適する金属の例はコノ櫂ルト、マンガン
、鉛、ジルコニウム、カルシウム、亜鉛および稀土類金
ＪＩｉを包含する。さらに、乾燥剤の混合物本使用する
ことができる。一般に、乾燥剤（金属として計算）は固
形物として結合剤系に対し計算してｏ、ｏｏｔ〜０．５
重ｔＸの緻で使用される。＃Ｉ科、充填剤およびその他
の補助剤は水性被覆組成物へ直接に務加することができ
、ま九剪断力の作用下に分散させることもできる。或い
は先ず鯖科ペーストを、岐路被覆組成物に使用すべき分
散され死水−非希釈性のほとんどまたは全く水でイオン
化しないアルキド樹脂の少なくとも１ｉｔ−使用して調
製し、このように調製された顔料ペーストを本発明によ
る結合剤系の他の成分全含有する水性被覆組成物へ加え
ることができる。しかしながら、先ず本発明による（非
餉料）被蝋組成物の１部を使用して顔料ペーストを調製
し、この顔料ペーストを必要に応じ予じめ乾燥剤および
その他の龜化剤が添加されている残余の量の被機組成物
へ加えるのが好ましい。
象加物、たとえば顔料、着色料、乾燥剤、分散剤、均染
剤、光安定剤および充填剤を含有することができる。適
する乾燥剤の例としては（環式）脂肪族の酸、九とえば
オクタン酸すルイン酸およびナフテン酸の金属塩を挙げ
ることができ、適する金属の例はコノ櫂ルト、マンガン
、鉛、ジルコニウム、カルシウム、亜鉛および稀土類金
ＪＩｉを包含する。さらに、乾燥剤の混合物本使用する
ことができる。一般に、乾燥剤（金属として計算）は固
形物として結合剤系に対し計算してｏ、ｏｏｔ〜０．５
重ｔＸの緻で使用される。＃Ｉ科、充填剤およびその他
の補助剤は水性被覆組成物へ直接に務加することができ
、ま九剪断力の作用下に分散させることもできる。或い
は先ず鯖科ペーストを、岐路被覆組成物に使用すべき分
散され死水−非希釈性のほとんどまたは全く水でイオン
化しないアルキド樹脂の少なくとも１ｉｔ−使用して調
製し、このように調製された顔料ペーストを本発明によ
る結合剤系の他の成分全含有する水性被覆組成物へ加え
ることができる。しかしながら、先ず本発明による（非
餉料）被蝋組成物の１部を使用して顔料ペーストを調製
し、この顔料ペーストを必要に応じ予じめ乾燥剤および
その他の龜化剤が添加されている残余の量の被機組成物
へ加えるのが好ましい。
実用的には、被横組成ｑＩＥｉｊ一般にはけ塗りまえは
噴霧により特定の基質へ施こされるが、勿論その他任意
の塗布方法が可能である。基質としては、予備処理され
九または予備処理されていない金属を使用することがで
きるが、好ましくは木材である。
噴霧により特定の基質へ施こされるが、勿論その他任意
の塗布方法が可能である。基質としては、予備処理され
九または予備処理されていない金属を使用することがで
きるが、好ましくは木材である。
以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明の
範囲は決してこれらのみに限定されない。
範囲は決してこれらのみに限定されない。
実施例において籍、記しない限り固形物含量は組成物ｉ
Ａ８ＴＭ Ｄ １６５０に従う方法で１０５℃にて１時
間加熱することにより測定し、色調はガードナー１９３
３−尺度によって決定し、粘度はエプレヒト粘度計を用
いて２０℃にて測定し、かつＰａ・口で表わす、Ｗ価お
よびヒドロキシル価の数値は固体樹脂！ｆ当りのｑ Ｋ
ＯＨとして示す、実施例において特記しない限り部数は
重量部であり、かつ％は重量％である。
Ａ８ＴＭ Ｄ １６５０に従う方法で１０５℃にて１時
間加熱することにより測定し、色調はガードナー１９３
３−尺度によって決定し、粘度はエプレヒト粘度計を用
いて２０℃にて測定し、かつＰａ・口で表わす、Ｗ価お
よびヒドロキシル価の数値は固体樹脂！ｆ当りのｑ Ｋ
ＯＨとして示す、実施例において特記しない限り部数は
重量部であり、かつ％は重量％である。
実施例 Ａ
温度針と攪拌器と凝縮器と分離容器とを備え九反応器中
で、１８８ ｔｔ （０，６５０モル）のトール油脂肪
酸と、 ａｓ、ｓｔ （０，２９６モル）のへキサヒド
ロフタル酸無水物と、１３９．３ ｆ （１，０４０モ
ル）のジメチロールプロピオン酸と、１４．５Ｆ（０，
１０８モル）のトリメチロールゾロノ臂ンとｉｓ、ｏｒ
のキシレンとを混合し、かつ下記の操作を行うことによ
り、酸化乾燥する水希釈性のアルキド樹脂をｇ製した。
で、１８８ ｔｔ （０，６５０モル）のトール油脂肪
酸と、 ａｓ、ｓｔ （０，２９６モル）のへキサヒド
ロフタル酸無水物と、１３９．３ ｆ （１，０４０モ
ル）のジメチロールプロピオン酸と、１４．５Ｆ（０，
１０８モル）のトリメチロールゾロノ臂ンとｉｓ、ｏｒ
のキシレンとを混合し、かつ下記の操作を行うことによ
り、酸化乾燥する水希釈性のアルキド樹脂をｇ製した。
これら化合物１−４時間かけて２２５℃壕で加熱し、反
応混合物が４６のｅＩＲ１＋１ｉ１を有するまでこの一
度に保った。次いでキシレンを反応混合物から減圧下に
除去し、混合物が１５０℃まで冷却された後、これに１
１９２のエチレングリコール七ノゾチルエーテルを加え
た。４７５ｆのアルキド樹脂の水希釈性溶液が得られ、
この溶液とアルキド樹脂とは第１表に示す性質を有した
。
応混合物が４６のｅＩＲ１＋１ｉ１を有するまでこの一
度に保った。次いでキシレンを反応混合物から減圧下に
除去し、混合物が１５０℃まで冷却された後、これに１
１９２のエチレングリコール七ノゾチルエーテルを加え
た。４７５ｆのアルキド樹脂の水希釈性溶液が得られ、
この溶液とアルキド樹脂とは第１表に示す性質を有した
。
実施例 Ｂ
実施例Ａによる反応容器中でａｓ、ｓｏｒ （０，３２
０モル）のサフラワ油脂肪酸と１３．８６ｆ（０，０９
０モル）のヘキサヒ）’） ｏ ｙタル酸無水物と６７
．００１（０，５００モル）のジメチロールプロピオン
酸と２．０ｆ（０，０１５モル）のトリメチロールプロ
パンと５、Ｏｆのキシレンとを混合し、かつ下記の操作
を行うことによす、酸化乾燥する水希釈性のアルキド樹
脂１に調製した。これら化合物を３．５時間かけて２３
０℃まで加熱し、反応混合物が４５の酸価を有するまで
この温度に保った６次いで、キシレンを反応混合物から
減圧下に除去し、混合豐が１５０℃まで冷却された＊５
：Ｍのエチレングリコール七ノゾチルエーテルをこれに
加えた。２１１ｔのアルキド樹脂の水希釈性溶液が得ら
れ、この浴液とアルキド樹脂とは第１表に示す性質を有
し±。
０モル）のサフラワ油脂肪酸と１３．８６ｆ（０，０９
０モル）のヘキサヒ）’） ｏ ｙタル酸無水物と６７
．００１（０，５００モル）のジメチロールプロピオン
酸と２．０ｆ（０，０１５モル）のトリメチロールプロ
パンと５、Ｏｆのキシレンとを混合し、かつ下記の操作
を行うことによす、酸化乾燥する水希釈性のアルキド樹
脂１に調製した。これら化合物を３．５時間かけて２３
０℃まで加熱し、反応混合物が４５の酸価を有するまで
この温度に保った６次いで、キシレンを反応混合物から
減圧下に除去し、混合豐が１５０℃まで冷却された＊５
：Ｍのエチレングリコール七ノゾチルエーテルをこれに
加えた。２１１ｔのアルキド樹脂の水希釈性溶液が得ら
れ、この浴液とアルキド樹脂とは第１表に示す性質を有
し±。
実施例 ０
実施例ＡＩＣよる反応容器中で４４．７ｒ（ｏ、ｔｓｏ
モル）のアマニ油脂肪酸と４４．５ｒ（ｏ、ｘｅｏモル
］のヒマワＩＪ 油脂肪酸とａｔ７ｒ（ｏ、ｔａｓモル
）のジペンタエリスルトールと６．０２のキシレンとを
混会し、かつ下記の操作を行うことにより、酸化乾燥す
る水希釈性のアルキド樹脂ｔ−調製し九、混合物１に４
時間かけて２３０℃まで加熱し、反応混合物が９の酸価
を有するまでこの温度に保つ九０次いでｓ ｉｓ！−
５ｆ（０，０９３モル）のトリメチロールゾロ、ｉント
ｓｔ、５ｒ（ｏ、２ｔｓモル）の７タル酸無水物と６．
７Ｆ（０，０５０モル）のジメチロールプロピオン酸と
を前記反応混合物へ加えた。この反応混合′ＪＩＩｊ′
に再び１．５時間かけて２３０℃まで加熱し、反応流物
が２１の酸価を有するまでこの温度に保った。
モル）のアマニ油脂肪酸と４４．５ｒ（ｏ、ｘｅｏモル
］のヒマワＩＪ 油脂肪酸とａｔ７ｒ（ｏ、ｔａｓモル
）のジペンタエリスルトールと６．０２のキシレンとを
混会し、かつ下記の操作を行うことにより、酸化乾燥す
る水希釈性のアルキド樹脂ｔ−調製し九、混合物１に４
時間かけて２３０℃まで加熱し、反応混合物が９の酸価
を有するまでこの温度に保つ九０次いでｓ ｉｓ！−
５ｆ（０，０９３モル）のトリメチロールゾロ、ｉント
ｓｔ、５ｒ（ｏ、２ｔｓモル）の７タル酸無水物と６．
７Ｆ（０，０５０モル）のジメチロールプロピオン酸と
を前記反応混合物へ加えた。この反応混合′ＪＩＩｊ′
に再び１．５時間かけて２３０℃まで加熱し、反応流物
が２１の酸価を有するまでこの温度に保った。
２１の酸価に対応する重縮合の種度およびフタル酸の第
一カルメキシル基とジメチロールゾロピオン酸の第三カ
ルメキシル基との閣の反応性の座に基づき、はぼ全ての
７タル酸無水物が重縮合を受けたと推定される。
一カルメキシル基とジメチロールゾロピオン酸の第三カ
ルメキシル基との閣の反応性の座に基づき、はぼ全ての
７タル酸無水物が重縮合を受けたと推定される。
次いで、反応混合物を’ａ ｏ ｏ ℃、ｔで冷却し、
ｒｓ、ａｒ （ｏ、ｔｏｏモル）のへ中サヒドロフタル
酸無水物を〃ｏえた０反応混合物を、その酸価が４３と
なるまで２００℃に保った。最後に、キシレンを反応混
合物から減圧下に除去し、混合物が１５０℃まで冷却さ
れた後、６０．（ｌのエチレングリコール七）！チルエ
ーテルをこれに加えた。得られた生成物は２４０ｆのア
ルキド樹脂の水希釈性溶液からな０１この溶液とアルキ
ド樹脂とは第１表に示す性質を有し九。
ｒｓ、ａｒ （ｏ、ｔｏｏモル）のへ中サヒドロフタル
酸無水物を〃ｏえた０反応混合物を、その酸価が４３と
なるまで２００℃に保った。最後に、キシレンを反応混
合物から減圧下に除去し、混合物が１５０℃まで冷却さ
れた後、６０．（ｌのエチレングリコール七）！チルエ
ーテルをこれに加えた。得られた生成物は２４０ｆのア
ルキド樹脂の水希釈性溶液からな０１この溶液とアルキ
ド樹脂とは第１表に示す性質を有し九。
第１表
水不溶性の酸化乾燥するアルキド樹脂の調製実施例 Ｄ
実施例Ａによる反応容器中でｌｓ９．６ ｆ （０，５
７モル）のサフラワ油脂肪酸と１７．１Ｆ（０，０８モ
ル）のトリメチロールゾロノぐンジアリルエーテルト３
３．１ｆ （０，２１１ｓモル）のへキサヒドロフタル
酸無水物と３３．１ Ｆ （０，２８８モル）のペンタ
エリスリトールと８ｆのキシレンとを混合し、かつ下記
め操作を行うことにより、水不溶性の酸化乾燥するアル
キド樹脂を調製しｔ、これら化合物を４時間かけて２３
０℃まで加熱し、反応混合物が８の酸価を有するまでこ
の温度に保つ九０次いで、キシレンを反応混合物から減
圧下に除去し九、得られ九生成物は２２９ｆのアルキド
樹脂よりなり、その性質１第２表に示す。
７モル）のサフラワ油脂肪酸と１７．１Ｆ（０，０８モ
ル）のトリメチロールゾロノぐンジアリルエーテルト３
３．１ｆ （０，２１１ｓモル）のへキサヒドロフタル
酸無水物と３３．１ Ｆ （０，２８８モル）のペンタ
エリスリトールと８ｆのキシレンとを混合し、かつ下記
め操作を行うことにより、水不溶性の酸化乾燥するアル
キド樹脂を調製しｔ、これら化合物を４時間かけて２３
０℃まで加熱し、反応混合物が８の酸価を有するまでこ
の温度に保つ九０次いで、キシレンを反応混合物から減
圧下に除去し九、得られ九生成物は２２９ｆのアルキド
樹脂よりなり、その性質１第２表に示す。
実施例 Ｅ
実施何人による反応容器中で１３９．０ｆ（０，５００
モル）のヒマワリ油脂肪酸と３１．３ｆ（０，２３３モ
ル〕のトリメチロールプロパンと２６．８Ｆ（０，１！
００モル）のジメチロールゾロピオン酸と８．９Ｆ（０
，０５８モル）のへキサヒト−フタル酸無水物と１１．
８Ｆ（０，０６１モル）のトリメリチン酸無水物と９．
Ｏｆのキシレンとを混合し、かつ下記の操作を行うこと
により、水不溶性の酸化乾燥するアルキド樹脂を一製し
た。これら化合物を３．５時間かけて２４０℃まで加熱
し、反応混合物が１２．５の酸価を有するまでこの温度
に保つ九０次いで、キシン／を反応混合物から減圧下に
除去した。２０４ｔのアルキド樹脂が得られ、その性質
を第２表に示す。
モル）のヒマワリ油脂肪酸と３１．３ｆ（０，２３３モ
ル〕のトリメチロールプロパンと２６．８Ｆ（０，１！
００モル）のジメチロールゾロピオン酸と８．９Ｆ（０
，０５８モル）のへキサヒト−フタル酸無水物と１１．
８Ｆ（０，０６１モル）のトリメリチン酸無水物と９．
Ｏｆのキシレンとを混合し、かつ下記の操作を行うこと
により、水不溶性の酸化乾燥するアルキド樹脂を一製し
た。これら化合物を３．５時間かけて２４０℃まで加熱
し、反応混合物が１２．５の酸価を有するまでこの温度
に保つ九０次いで、キシン／を反応混合物から減圧下に
除去した。２０４ｔのアルキド樹脂が得られ、その性質
を第２表に示す。
実施例 Ｆ
実施何人による反応容器中で１３５Ｆ（０，４８２モル
）のトール油脂肪酸と２３．Ｏｆ （０，１０？モル）
のトリメチロールゾロ／ダンジアリルエーテルと３２．
４ｆ （０，２３４モル）のペンタエリスリトールと０
．２２（０，００２モル）のマレイン酸無水物と２９．
６Ｆ（０，２００モル）のフタル酸無水物と９．２Ｆ（
０，０６０モル）のへキサヒドロフタル酸無水葡ト１０
．Ｏｆのキシレンとを混合し、かつ下記の操作を行うこ
とにより、水不溶性の酸化乾燥するアルキド樹脂ｔ−調
製した。これら化合＠ｔ−３，５時間かけて２４０℃ま
で加熱し、反応混合物が１０．０の酸価を有するまでこ
の温度に保った０次いでキシレンを反応混合物から減圧
下に除去した。ｇ１７ｆのアルキド樹脂が得られ、その
性質を第２表に示す。
）のトール油脂肪酸と２３．Ｏｆ （０，１０？モル）
のトリメチロールゾロ／ダンジアリルエーテルと３２．
４ｆ （０，２３４モル）のペンタエリスリトールと０
．２２（０，００２モル）のマレイン酸無水物と２９．
６Ｆ（０，２００モル）のフタル酸無水物と９．２Ｆ（
０，０６０モル）のへキサヒドロフタル酸無水葡ト１０
．Ｏｆのキシレンとを混合し、かつ下記の操作を行うこ
とにより、水不溶性の酸化乾燥するアルキド樹脂ｔ−調
製した。これら化合＠ｔ−３，５時間かけて２４０℃ま
で加熱し、反応混合物が１０．０の酸価を有するまでこ
の温度に保った０次いでキシレンを反応混合物から減圧
下に除去した。ｇ１７ｆのアルキド樹脂が得られ、その
性質を第２表に示す。
実施例 Ｇ
実施例Ａによる反応容器中で１４０．７Ｆ（０，５０３
モル）の大豆油脂肪酸と２０．８Ｆ （０，０８２モル
）のジペンタエリスリトールと２２．２ｔ （０，１６
６モル）のトリメチロールプロパンとｉｏ、ｏｒのキシ
レンとｔＡ合し、かつ下記や操作を行うことにより、水
不溶性の酸化乾燥するアル中ド樹脂ｔ−調製した。
モル）の大豆油脂肪酸と２０．８Ｆ （０，０８２モル
）のジペンタエリスリトールと２２．２ｔ （０，１６
６モル）のトリメチロールプロパンとｉｏ、ｏｒのキシ
レンとｔＡ合し、かつ下記や操作を行うことにより、水
不溶性の酸化乾燥するアル中ド樹脂ｔ−調製した。
この混合物ｔ３時間かけて２１０℃まで加熱し、反応混
合物が８の酸価を有するまでこの温度に保つ九０次いで
、２６．７Ｆ（０゜１１１４モル）のトリメチロールプ
ロパンジアリルニーテルト１２．７Ｆ（０，０８６モル
）のフタル酸無水物と７．６ｆ（０，０１５０モルのヘ
キサヒＰロフタル醸無水響と１４．５ ？（０，０７５
モル）のトリメリチン酸無水物とを反応混合物へ加え九
０次いで、反応混合物を２４０℃までｇ時間かけて加熱
し、反応混合物が８の酸価會有するまでこの温度に保つ
九。次いで、キシレンを反応混合物から減圧下に除去し
九、 ２ｓｏｔのアルキド樹脂が得られ、その性質ｔｍ
２＊に示す。
合物が８の酸価を有するまでこの温度に保つ九０次いで
、２６．７Ｆ（０゜１１１４モル）のトリメチロールプ
ロパンジアリルニーテルト１２．７Ｆ（０，０８６モル
）のフタル酸無水物と７．６ｆ（０，０１５０モルのヘ
キサヒＰロフタル醸無水響と１４．５ ？（０，０７５
モル）のトリメリチン酸無水物とを反応混合物へ加え九
０次いで、反応混合物を２４０℃までｇ時間かけて加熱
し、反応混合物が８の酸価會有するまでこの温度に保つ
九。次いで、キシレンを反応混合物から減圧下に除去し
九、 ２ｓｏｔのアルキド樹脂が得られ、その性質ｔｍ
２＊に示す。
無餉料被覆組成吻の調製
爽施ｆｌＪ ｌ
温度針と攪拌器とを備え九反応容器中で実施何人による
アルキド樹脂溶液４７５ｓを攪拌しながら８０℃まで加
熱し、この温度で溶液ｔ−ａｉ、ｓ部のジメチルエタノ
ールアミンで中和して、水性分散物を＃Ｉ４製し九、１
５分後、３４部のエチレングリコールモノジチルエーテ
ルと５３４部の脱塩水（蒸留水）との混合物を徐々に加
えて透明な樹脂水溶液を得な、この溶液へ８０℃にて２
時間かけテ４３．Ｉ ｍ１７）スチレンと１２５．０部
のメタクリル酸メチルと１７８．８部のメタクリル酸ブ
チルと５．３ｇのメタクリル酸と１０．０部の２．２′
−アゾピスインゾテロニトリルとよりなる混合′＃！Ｊ
ｔ−加え九、付加１４［合体の溶解度・４２メータの計
算１区は９．６５であり、１算ザ２ス転移温度は５６℃
であった。単緻体−開始剤混合物の添化が終了してから
２時間後、さらに３．５部の開始剤を加え、その重合を
８５℃にて４時間続は九、固形物含緻４９．２１Ｘおよ
び粘度９．７５Ｐａ＊ｍを有する安定な水性分散物１４
３３部が得られた。
アルキド樹脂溶液４７５ｓを攪拌しながら８０℃まで加
熱し、この温度で溶液ｔ−ａｉ、ｓ部のジメチルエタノ
ールアミンで中和して、水性分散物を＃Ｉ４製し九、１
５分後、３４部のエチレングリコールモノジチルエーテ
ルと５３４部の脱塩水（蒸留水）との混合物を徐々に加
えて透明な樹脂水溶液を得な、この溶液へ８０℃にて２
時間かけテ４３．Ｉ ｍ１７）スチレンと１２５．０部
のメタクリル酸メチルと１７８．８部のメタクリル酸ブ
チルと５．３ｇのメタクリル酸と１０．０部の２．２′
−アゾピスインゾテロニトリルとよりなる混合′＃！Ｊ
ｔ−加え九、付加１４［合体の溶解度・４２メータの計
算１区は９．６５であり、１算ザ２ス転移温度は５６℃
であった。単緻体−開始剤混合物の添化が終了してから
２時間後、さらに３．５部の開始剤を加え、その重合を
８５℃にて４時間続は九、固形物含緻４９．２１Ｘおよ
び粘度９．７５Ｐａ＊ｍを有する安定な水性分散物１４
３３部が得られた。
次いで、得られ九分散物に攪拌しながら実施例りによる
酸化乾燥するアルキド樹脂ｌ）７部を加え九、固形物含
緻５４．８％、粘ｆ ８．＠３ Ｐａ−ｍ ｋヨび粒子
寸法２４０〜１４０Ｇｉｎ＊ｔＰ有する微積組成物１６
１０部が得られ曳。
酸化乾燥するアルキド樹脂ｌ）７部を加え九、固形物含
緻５４．８％、粘ｆ ８．＠３ Ｐａ−ｍ ｋヨび粒子
寸法２４０〜１４０Ｇｉｎ＊ｔＰ有する微積組成物１６
１０部が得られ曳。
実施例 ２
実施例１による反応容器中で、実施例８によるアルキド
樹脂溶液４９１部を攪拌しながら８０℃まで加熱し、こ
の温度にて溶液をｇｓｆｉ６のジメチルエタノールアミ
ンで中和し九、１５分後、５４部のエチレングリコール
モノジチルエーテルと６２０部の脱塩水との混合物を徐
々に加えて透明な水溶液を得１．３時間かけて８０℃の
温度で、この溶液へ３２０部のメタクリル酸ブチルと１
１３部のメタクリル酸メチルと７部のメタクリル酸と８
．４ｓの２．２′−アゾピスインゾチロニトリルとの混
合物ｔ １１０え九、付加重合体の溶解度パラメータの
計算１［は９．５６であり、計算ガラス転移温度は４０
℃であつ九、率緻体−開始剤混合物の隋加が終了してか
ら３時間後、４．２部の開始剤を加え、その後重合反応
（−ＳＯ℃で４時間継続させた。固形物含１４９．６％
および粘度１４．！１２ Ｐｇ・＄を有する安定な水性
分散物４６３５部が得られ九。
樹脂溶液４９１部を攪拌しながら８０℃まで加熱し、こ
の温度にて溶液をｇｓｆｉ６のジメチルエタノールアミ
ンで中和し九、１５分後、５４部のエチレングリコール
モノジチルエーテルと６２０部の脱塩水との混合物を徐
々に加えて透明な水溶液を得１．３時間かけて８０℃の
温度で、この溶液へ３２０部のメタクリル酸ブチルと１
１３部のメタクリル酸メチルと７部のメタクリル酸と８
．４ｓの２．２′−アゾピスインゾチロニトリルとの混
合物ｔ １１０え九、付加重合体の溶解度パラメータの
計算１［は９．５６であり、計算ガラス転移温度は４０
℃であつ九、率緻体−開始剤混合物の隋加が終了してか
ら３時間後、４．２部の開始剤を加え、その後重合反応
（−ＳＯ℃で４時間継続させた。固形物含１４９．６％
および粘度１４．！１２ Ｐｇ・＄を有する安定な水性
分散物４６３５部が得られ九。
次いで、得られｔ分散物へ攪拌しながら実施例Ｅによる
酸化乾燥するアルキド樹脂５４０ｓｔ−加えた。ｔＩ！
ｌ形物含１１６２．１％、粘度１１．３４Ｐａ−ｓおよ
び粒子寸法２５０〜１ｌ１００ｎを有する被僚組成物２
１７５部が得られ友。
酸化乾燥するアルキド樹脂５４０ｓｔ−加えた。ｔＩ！
ｌ形物含１１６２．１％、粘度１１．３４Ｐａ−ｓおよ
び粒子寸法２５０〜１ｌ１００ｎを有する被僚組成物２
１７５部が得られ友。
実施例 ３
実施例２の手１ｌｌｌＩｔ−反復したが、九だしこの場
合水不溶性のアルキド樹脂を、酸化乾燥するアルキド樹
脂の透明な水溶液へ加えた後、単量体化合物紫アルキド
樹脂の水溶液へ加えて重合させ九、固彫物含９６２．１
％、粘度１３．０ＩＰａｓｓおよび粒子寸法３００〜１
，２００部ｍを有する水性の僅機組成吻２１７５部が得
られた。
合水不溶性のアルキド樹脂を、酸化乾燥するアルキド樹
脂の透明な水溶液へ加えた後、単量体化合物紫アルキド
樹脂の水溶液へ加えて重合させ九、固彫物含９６２．１
％、粘度１３．０ＩＰａｓｓおよび粒子寸法３００〜１
，２００部ｍを有する水性の僅機組成吻２１７５部が得
られた。
実施例 ４
温度針と攪拌器とを備えた反応容器中で５４７部の実施
例０によるアルキド樹脂溶液と１６８部のエチレングリ
コール七ノゾチルエーテルとｔ′（ｌ＆合しかつ攪拌し
ながら８０℃まで加熱することにより、水性分散物ｔ−
＋ｎ裂した。この温度で混合物を３０部のりメチルエタ
ノールアンンで中和した。
例０によるアルキド樹脂溶液と１６８部のエチレングリ
コール七ノゾチルエーテルとｔ′（ｌ＆合しかつ攪拌し
ながら８０℃まで加熱することにより、水性分散物ｔ−
＋ｎ裂した。この温度で混合物を３０部のりメチルエタ
ノールアンンで中和した。
１５分闇後、９１６４の脱塩水を徐々に加えて透明な樹
脂水溶液會傅九、２時間かけて８０℃の温度で、この溶
液ＸＳＯ，Ｏ部のスチレンとｔｉｇ、ｏ部のメタクリル
酸メチルと２００．０部のメタクリル酸ブチルと８．０
部のメタクリル酸と８．０ 部の２．２′−アゾピスイ
ソゾチロニトリルとの１曾ｔ＃！Ｊを加えた。付７１Ｉ
Ｉ１１１合体の溶解度ｚＲラメータの計算値は９．６１
テあり、計算ガラス転移温度は５６℃であっ士０次いで
、単敬体−開始剤混合物の添加が終了してから３時間後
、さらに４部の開始剤を加え、重合反応をその後８０℃
にて４時間ｄ続させ九。
脂水溶液會傅九、２時間かけて８０℃の温度で、この溶
液ＸＳＯ，Ｏ部のスチレンとｔｉｇ、ｏ部のメタクリル
酸メチルと２００．０部のメタクリル酸ブチルと８．０
部のメタクリル酸と８．０ 部の２．２′−アゾピスイ
ソゾチロニトリルとの１曾ｔ＃！Ｊを加えた。付７１Ｉ
Ｉ１１１合体の溶解度ｚＲラメータの計算値は９．６１
テあり、計算ガラス転移温度は５６℃であっ士０次いで
、単敬体−開始剤混合物の添加が終了してから３時間後
、さらに４部の開始剤を加え、重合反応をその後８０℃
にて４時間ｄ続させ九。
固形物含量３９．８％および粘度２．５１ Ｐａ−ｍを
有する安定な水性分散物２０５０部が得られ九。
有する安定な水性分散物２０５０部が得られ九。
得られた分散豐へ次いで攪拌しながら８１６．０部の実
施例Ｆによる酸化乾燥するアルキド樹脂を加えた。固形
物含量５６．９％、粘度３．６２Ｐａ・Ｓおよび粒子寸
法３００＝１２００ ｎｍｔ−有する被積組成智ｇｓｓ
ｏｇが傅られた。
施例Ｆによる酸化乾燥するアルキド樹脂を加えた。固形
物含量５６．９％、粘度３．６２Ｐａ・Ｓおよび粒子寸
法３００＝１２００ ｎｍｔ−有する被積組成智ｇｓｓ
ｏｇが傅られた。
実施例 ５
温ｆｉｌと攪拌器とを備えた反応容器中で６５３．０部
の実施何人によるアルキド樹脂溶液と１７．４部のエチ
レングリコールモツプチルエーテルとを混合しかつ攪拌
しながら８０′Ｃまで刀口熱することにより、水性分散
＠ｔｖ４製した。″この温度で混合物１に４３．５部の
ジメチルエタノ−ルア建ンで中和し九。
の実施何人によるアルキド樹脂溶液と１７．４部のエチ
レングリコールモツプチルエーテルとを混合しかつ攪拌
しながら８０′Ｃまで刀口熱することにより、水性分散
＠ｔｖ４製した。″この温度で混合物１に４３．５部の
ジメチルエタノ−ルア建ンで中和し九。
１５分子ｉ、５８８部の脱塩水を徐々に加えて透明な樹
脂水溶液を得た。２時間かけて８０℃の温度でこの溶液
へ９８．０部のスチレンと９２．（ｌのメタクリル酸メ
チルと２４．５ｆ＠Ｓのメタクリル酸メチルと２６部の
メタクリル酸２−ヒドロキシ−ゾロビルと６１．０部の
アクリル酸すルイルと４．６部のメタクリル酸と１００
０部の２．！′−アゾビスイソ！チロニトリルとの混合
ａＩＩＪヲ加えた。付加重合体の溶解度／＃ラメータの
計算値Ｆｉ９．４１であり計算ガラス転移温度は１８℃
であった。次いで、率歇体−開始剤混合物の添加が終了
してから８時間後、さらに８．５部の開始剤を加え、重
合反応を８０℃にて４時間継続させ九、固形物含１１５
０．１％および粘度１０．２９Ｐａ−ｓｌ有する安定な
水性分散物１６００部が得られた。
脂水溶液を得た。２時間かけて８０℃の温度でこの溶液
へ９８．０部のスチレンと９２．（ｌのメタクリル酸メ
チルと２４．５ｆ＠Ｓのメタクリル酸メチルと２６部の
メタクリル酸２−ヒドロキシ−ゾロビルと６１．０部の
アクリル酸すルイルと４．６部のメタクリル酸と１００
０部の２．！′−アゾビスイソ！チロニトリルとの混合
ａＩＩＪヲ加えた。付加重合体の溶解度／＃ラメータの
計算値Ｆｉ９．４１であり計算ガラス転移温度は１８℃
であった。次いで、率歇体−開始剤混合物の添加が終了
してから８時間後、さらに８．５部の開始剤を加え、重
合反応を８０℃にて４時間継続させ九、固形物含１１５
０．１％および粘度１０．２９Ｐａ−ｓｌ有する安定な
水性分散物１６００部が得られた。
得られ九分散物へ次いで攪拌しながら２００．０部の実
施例りによる酸化乾燥するアルキＰＩＭ脂を加え九、固
形物含量５５．５％、粘ｆ１３．８Ｐａ・露および粒子
寸法２００〜ｌ 、２００ ｎｍ ｔ−有する被横組成
物１８００部が得られた。
施例りによる酸化乾燥するアルキＰＩＭ脂を加え九、固
形物含量５５．５％、粘ｆ１３．８Ｐａ・露および粒子
寸法２００〜ｌ 、２００ ｎｍ ｔ−有する被横組成
物１８００部が得られた。
実施例 ６
温度針と攪拌器とを備え九反応容器中で、実施例８によ
るアルキド樹脂浴液６００部を攪拌しながら８０′ｃま
で加熱し、この温度にて溶液を３０．６部のジメチルエ
タノールアミンで中和した。１５分俊、２７部の１−ｆ
トキシー２−プロＩ臂ンノールと６１！ＯＮの脱塩水と
の混合物を徐々に加えて透明な樹脂水溶液ｔ’４Ｊｇｆ
ｔ、８時間かけて８０℃の温度でこの溶液へ１０８．０
部のスチレンと７２．０部のメタクリル酸メチルと１７
５．０部のメタクリル酸メチルと５．０部のメタクリル
酸と６．０部の２．２′−アゾビスイソゾチロニトリル
との混合物を加えｔ０付７１０重合体の溶５ＦｉｊＬパ
ラメータの計算値は９．５７であり、ｌ！を算ガ２ス転
移温度は５７℃であった。
るアルキド樹脂浴液６００部を攪拌しながら８０′ｃま
で加熱し、この温度にて溶液を３０．６部のジメチルエ
タノールアミンで中和した。１５分俊、２７部の１−ｆ
トキシー２−プロＩ臂ンノールと６１！ＯＮの脱塩水と
の混合物を徐々に加えて透明な樹脂水溶液ｔ’４Ｊｇｆ
ｔ、８時間かけて８０℃の温度でこの溶液へ１０８．０
部のスチレンと７２．０部のメタクリル酸メチルと１７
５．０部のメタクリル酸メチルと５．０部のメタクリル
酸と６．０部の２．２′−アゾビスイソゾチロニトリル
との混合物を加えｔ０付７１０重合体の溶５ＦｉｊＬパ
ラメータの計算値は９．５７であり、ｌ！を算ガ２ス転
移温度は５７℃であった。
次いで、単置体−開始剤混合物の暉加を終了してから３
時間後、さらに３．０部の開端剤を加え、重合反応ｔ８
０℃にて４時間ｌｌｌ！ｉ絖させた。固形物含量４９．
８％および粘［７，９３Ｐａ・１を有する安定な水性分
散物１６４０部が得られた。
時間後、さらに３．０部の開端剤を加え、重合反応ｔ８
０℃にて４時間ｌｌｌ！ｉ絖させた。固形物含量４９．
８％および粘［７，９３Ｐａ・１を有する安定な水性分
散物１６４０部が得られた。
得られ九分散物へ次いで攪拌しながら２７２部の実施例
Ｇによる酸化乾燥するアルキド樹脂を加え九、固形物言
１１Ｂ８．９％、粘［９，ｇｇＰａ、＋、および粒子寸
法２００〜１，０００部ｍを有する被横組成物１９１２
部が得られ友。
Ｇによる酸化乾燥するアルキド樹脂を加え九、固形物言
１１Ｂ８．９％、粘［９，ｇｇＰａ、＋、および粒子寸
法２００〜１，０００部ｍを有する被横組成物１９１２
部が得られ友。
比較例
実施例４０手埴を反僅したが、九九しこの場会付加遁合
体の調製に使用し九単量体混合物は５０．０部のスチレ
ンと３４２部のメタクリル酸イン！チルと８．０部のメ
タクリル酸とから構成した。付ＤＩ重合体の溶解度パラ
メータの計算値は９．０４であす、シたがって水希釈性
アルキド樹脂よりも１．９０単位低いものであった。付
加重合体の計算ガラス転移温度は５５℃であった。
体の調製に使用し九単量体混合物は５０．０部のスチレ
ンと３４２部のメタクリル酸イン！チルと８．０部のメ
タクリル酸とから構成した。付ＤＩ重合体の溶解度パラ
メータの計算値は９．０４であす、シたがって水希釈性
アルキド樹脂よりも１．９０単位低いものであった。付
加重合体の計算ガラス転移温度は５５℃であった。
固形物含量３９．２％、粘［３，２４Ｐ、虐・＄および
粒子寸法２５０〜１４００ ｎｍを有する水性分散物２
０４８部が得られ九、この分散物管ガラス板へ９０ＪＡ
ｒｎの層厚さとなるまで施こし九、この被覆物を乾燥さ
せると、これは鈍くかつ不均質な外観を呈した。
粒子寸法２５０〜１４００ ｎｍを有する水性分散物２
０４８部が得られ九、この分散物管ガラス板へ９０ＪＡ
ｒｎの層厚さとなるまで施こし九、この被覆物を乾燥さ
せると、これは鈍くかつ不均質な外観を呈した。
顔Ｐ）言有被横岨成物の調製およびその試験実施例１〜
６のそれぞれで得られた水性無顔料被積組成物を用いて
次の操作を行った。先ず漱初に無鵬科組成物と水とブト
キシェタノールもしくはｌ−！トキシー２−ゾロノ臂ノ
ールとを渠３表に示す＊＊＊で混合し、さらに７０部の
二酸化チタン（Ｋｒｏｎｏｓ Ｔムｔａｎ ＣｋｎｂＨ
のＫｒｏｎｏａ ２１９Ｇ （ｉ録商１ｌｌ）として人
手できる〕と０．１部の消泡剤（ｓｙｘ−Ｍａｌｌｉｎ
ｃｋｒｏｄｔのｓｙｘ ｖｐ ０２０ （ｄ録商椰）と
して人手できる改変ポリシロキサン共重合体〕と０．１
部のアニオン性分散剤（ＢｙＫ −Ｍａｌｌｌｎｃｋｒ
ｏｄｔのＢｙｋｕｍｅｎ Ｗ８ （ｆ録商標）として人
手できる不飽和酸エステル系のもの〕とを混合しそして
この混合物を分散装置（Ｒｅｄ Ｄｅｖｉｌ （ｊｉ録
商標）として市販されている〕中で１０μｍ以下の顔料
粒子寸法まで摩砕することにより、−科ベース）ｔ−１
１ｉ１１１１Ｉ４Ｌ。
６のそれぞれで得られた水性無顔料被積組成物を用いて
次の操作を行った。先ず漱初に無鵬科組成物と水とブト
キシェタノールもしくはｌ−！トキシー２−ゾロノ臂ノ
ールとを渠３表に示す＊＊＊で混合し、さらに７０部の
二酸化チタン（Ｋｒｏｎｏｓ Ｔムｔａｎ ＣｋｎｂＨ
のＫｒｏｎｏａ ２１９Ｇ （ｉ録商１ｌｌ）として人
手できる〕と０．１部の消泡剤（ｓｙｘ−Ｍａｌｌｉｎ
ｃｋｒｏｄｔのｓｙｘ ｖｐ ０２０ （ｄ録商椰）と
して人手できる改変ポリシロキサン共重合体〕と０．１
部のアニオン性分散剤（ＢｙＫ −Ｍａｌｌｌｎｃｋｒ
ｏｄｔのＢｙｋｕｍｅｎ Ｗ８ （ｆ録商標）として人
手できる不飽和酸エステル系のもの〕とを混合しそして
この混合物を分散装置（Ｒｅｄ Ｄｅｖｉｌ （ｊｉ録
商標）として市販されている〕中で１０μｍ以下の顔料
粒子寸法まで摩砕することにより、−科ベース）ｔ−１
１ｉ１１１１Ｉ４Ｌ。
九、！Ｉられ九顔料ペーストは２０℃で４０〜５０秒の
粘ＷｊＬｔ−有した（ＤＩＮカップＡ４）０次いで、拳
料ペーストのそれぞれを同じく第３表に示し九愈の無顔
料被覆組成物と混合したが、この組成物は１部の乾燥剤
を予め添加した実施例の組成物に対応する。乾燥剤はオ
クタン酸コバルトとオクタンＲバリウムとオクタン酸ジ
ルコニウムとの混合物であり（Ｇｅｂｒ、 Ｂａｒｃ
ｂｅｒｓ 入、ＧのＪｒｏｃｋｎ＠ｒ １７３（曾録
商憚）として人手できる）、１．２％のコバルトと７．
２％のバリウムと３．２％のジルコニウムとを含有し九
（金属として計算１．１ｉｌｌｉｌ科ペースト會加えた
恢、この顔料被櫟組成物は第３表に示し九皺の溶剤を加
えることによ０谷易に処理することができた６組成物は
ｔｓｓ表に示す固形物含量と２０℃における粘度（ＤＩ
ＮカップＡ４）とを有した。
粘ＷｊＬｔ−有した（ＤＩＮカップＡ４）０次いで、拳
料ペーストのそれぞれを同じく第３表に示し九愈の無顔
料被覆組成物と混合したが、この組成物は１部の乾燥剤
を予め添加した実施例の組成物に対応する。乾燥剤はオ
クタン酸コバルトとオクタンＲバリウムとオクタン酸ジ
ルコニウムとの混合物であり（Ｇｅｂｒ、 Ｂａｒｃ
ｂｅｒｓ 入、ＧのＪｒｏｃｋｎ＠ｒ １７３（曾録
商憚）として人手できる）、１．２％のコバルトと７．
２％のバリウムと３．２％のジルコニウムとを含有し九
（金属として計算１．１ｉｌｌｉｌ科ペースト會加えた
恢、この顔料被櫟組成物は第３表に示し九皺の溶剤を加
えることによ０谷易に処理することができた６組成物は
ｔｓｓ表に示す固形物含量と２０℃における粘度（ＤＩ
ＮカップＡ４）とを有した。
得られた鯖料被情組成吻ｔ−ガラス板へナフコーターに
より、４０μｍの被債厚さく乾燥恢）になるまで施こし
、２３℃の温度で乾燥し九、粘着性のなくなる乾燥時間
１ｋＤＴＮ ｆｆ＋３１５Ｇに従がって測定し、かつ被
覆についてはペルソズ硬度（秒として表わす）をそれぞ
れ２４時間後および７２時間後に測定し、が−ドナー光
沢度ｔ−６０’および２００で測定した（ＡＳＴＭ Ｄ
５２３）、さらに、被覆にっきＡＳＴＭ Ｄ ８７０
−５４に従かい耐水性を測定した。
より、４０μｍの被債厚さく乾燥恢）になるまで施こし
、２３℃の温度で乾燥し九、粘着性のなくなる乾燥時間
１ｋＤＴＮ ｆｆ＋３１５Ｇに従がって測定し、かつ被
覆についてはペルソズ硬度（秒として表わす）をそれぞ
れ２４時間後および７２時間後に測定し、が−ドナー光
沢度ｔ−６０’および２００で測定した（ＡＳＴＭ Ｄ
５２３）、さらに、被覆にっきＡＳＴＭ Ｄ ８７０
−５４に従かい耐水性を測定した。
格付け「良、１は３７．８℃の水中に３日間浸漬させ次
いで２０℃にて１時間値ａを状態調節し九後、この被覆
が何らの肉眼的変化を受けながっ九ことを意味する。
いで２０℃にて１時間値ａを状態調節し九後、この被覆
が何らの肉眼的変化を受けながっ九ことを意味する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ＋１）ｔａｌｌもしくはそれ以上のモノエチレン性不飽
和化合物を、イオン化され九酸化乾燥するアルキド樹脂
の水溶液の存在下に重合させることにより得られる結合
剤系を含む酸化乾燥する水性被覆組成物において、この
結合剤系はその１００重鷺部Ｃ１１ｆｆｉ形物について
計算）当り５〜６５電１１部（固形物について計算）の
分散された酸化乾燥するアルキド樹脂を含有し、このア
ルキド樹脂は６００〜６．ｏｏｏの範囲の数平均分子量
と、２０℃で測定して８０Ｐａ、ｓ以下の粘度と、Ｏ〜
２０の酸価と、Ｏ〜１３０ヒｈ４ ｏキシル幽とを有し
、そして該樹脂は２〜８個のヒドロキシル基を有するヒ
ドロキクル化合物３〜４０重重％と、２０〜１００モル
％が環式脂肪族ジカルＩン酸であるニーおよび／ま九は
多愉カルｌンｅＩｔ１１〜４４直緻％と、６〜１４制の
炭素原子を有するエチレン性不飽和モノカルメン緻２０
〜９０重量％とから爽質的に構成され九ものであること
ｔ特徴とする酸化乾燥する水性被覆組成物。 （２）分散された酸化乾燥するアル中ド＊Ｗが８００〜
４ 、０００ ＋２）数平均分子量と４〜！２の酸価と
１０〜ｌＯＯのヒドロキシル愉とに有することを％黴と
する特許請求の範囲第１項記載の被橿組］６ （゛（）分散され九酸化乾燥するアルキ１′樹脂がｉ。 ℃で測定して１５Ｐａ・１以下の粘＊１−肩す４仁とを
特徴とする請求 組成智。 （４） イオン化された酸化乾燥するアルキド樹脂の
一部が脂肪族および／または環式脂肪族の二価および／
ｉたは多価アルコールおよびオルト・＼キサヒドロフタ
ル酸および／またはその無水物および／ま九はその同族
体より構成されることを特徴とする特許請求の範囲第１
項乃至第３項のいずれかに記載の被ａ組成豐。 （５） イオン化された酸化乾燥するアルキド樹脂の
一部が、弐 Ｒ−０（ＯＨＩＯＨ）曹−０００８〔式中
、Ｒは不活性置換基を有しまたは有せずかつ１−１４個
の炭素原子含有する炭化水素基を示す〕 のジヒドロキシカルＩン酸より構成されることを特徴と
する特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記載
の被覆組成物。 （６） イオン化された酸化乾燥するアルキド樹脂の
一部がジメチロールプロピオン酸より構成されると七ｔ
ｅａとする特許請求の範囲第５項記載の被覆組成物。 （７）イオン化された酸化乾燥するアルキド樹脂が３０
〜１０Ｇの酸価とＯ〜１７Ｉｓのヒトｃ１ｄＰシル価と
ｔ、ｏｏｏ−ｔｉ、ｏｏｏ ｏ数平均分子量とを有スる
ことをｔｐ＃徴とする特許請求の範囲第１項乃至第６項
のいずれかに記載の被覆組成物。 （８） イオン化され良識化乾燥するアルキド樹脂の
存在下で重合されるモノエチレン性不飽和化合物が、ス
チレンおよび／または１−２４個の炭素原子を有するア
ルコールのアクリル酸エステルもしくはメタクリル醸エ
ステルであることを特徴とする特許請求の範囲眸１項乃
至！７項のいずれかに記載の被覆組成物。 （９） モノエチレン性不飽和化合物の重合により得
られたままの重合体が、−３０’〜１２ｏ℃の範囲の計
算ガラス転移温度を有することを特徴とする特許請求の
範囲第１項乃至第８ＪＪｉのいずれかに記載の被！！Ｉ
ＩＩ組成物。 翰 全結合剤系が、モノエチレン性不飽和化合物の重合
により得られる重合体１５〜７５重童％と、イオン化さ
ｎ良識化乾燥するアルｄＰド樹脂２０〜８０重緻％とを
含有する（Ｘは全結合剤系の固形物の重量を基準とする
）ことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第９項の
いずれかに記載の被覆組成物。 （ロ）結合剤系の３１１の結合剤成分がそれぞれ他の２
ｆＩ［の成分とは１．７単位以下だけ異なる計算溶解度
／々ラメータを有し、分散されたアルキド樹脂の溶解度
／＃ラメータが１０．５より高くないことを特徴とする
特許請求の範囲第１項乃至第１０項のいずれかに記載の
被覆組成物。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| NL8105879 | 1981-12-29 | ||
| NL8105879 | 1981-12-29 |
Publications (2)
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|---|---|
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| JPH0244344B2 JPH0244344B2 (ja) | 1990-10-03 |
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