JPS585652A - クロマトグラフ検出デ−タ処理表示装置 - Google Patents
クロマトグラフ検出デ−タ処理表示装置Info
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- JPS585652A JPS585652A JP10281081A JP10281081A JPS585652A JP S585652 A JPS585652 A JP S585652A JP 10281081 A JP10281081 A JP 10281081A JP 10281081 A JP10281081 A JP 10281081A JP S585652 A JPS585652 A JP S585652A
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- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/86—Signal analysis
- G01N30/8651—Recording, data aquisition, archiving and storage
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は分光分析的なりロアトゲラフ検出器にセけるク
ロマトグラムの解析及び表示装置に関する。
ロマトグラムの解析及び表示装置に関する。
クロマトグラフの検出器として複数種の装置を使用する
と分離された試料成分について保持時間の他□に複数種
の検出手段間の、感度の比率が物質により異ることによ
り分析的情報が得られるので、成分物質の判別或は分離
不充分なピークの判別等に関してきわめて有利であ偏し
かしクロマトグラフの検出手段を複数種用いると、後で
データ解析を行う場合データの量が多くて解析が面倒で
ある難点がある。本発明はこの難点を解決しようとする
ものである。なお複数種の検出手段の選択は任意であり
、・例えば複数種の波長の光を選んで分光分析的方法を
適用すれば、選択した波長毎に検出データが得られ、一
つの分光分析装置を用いながら複数種の検出手段を用い
たのと同じ結果が得られる。
と分離された試料成分について保持時間の他□に複数種
の検出手段間の、感度の比率が物質により異ることによ
り分析的情報が得られるので、成分物質の判別或は分離
不充分なピークの判別等に関してきわめて有利であ偏し
かしクロマトグラフの検出手段を複数種用いると、後で
データ解析を行う場合データの量が多くて解析が面倒で
ある難点がある。本発明はこの難点を解決しようとする
ものである。なお複数種の検出手段の選択は任意であり
、・例えば複数種の波長の光を選んで分光分析的方法を
適用すれば、選択した波長毎に検出データが得られ、一
つの分光分析装置を用いながら複数種の検出手段を用い
たのと同じ結果が得られる。
クロマトグラフ流出流体に例えば連続的に分光分析を施
すと選択した幾つかの波長の光について吸収率の変化の
記録が得られる。これらの記録において任意の同一時刻
における各波長の光についての吸光度の値の一組は一つ
のベクトルと考えることができる。本発明はこのベクト
ルを記録してその時間的変化を調べることを内容とする
もので、多数の吸光度の変化の記録よりも、データから
色々な情報を読取るのが容易になる。換言すればクロマ
トグラムを一つのパターンと考えるとき、バターン超微
が容易になる。
すと選択した幾つかの波長の光について吸収率の変化の
記録が得られる。これらの記録において任意の同一時刻
における各波長の光についての吸光度の値の一組は一つ
のベクトルと考えることができる。本発明はこのベクト
ルを記録してその時間的変化を調べることを内容とする
もので、多数の吸光度の変化の記録よりも、データから
色々な情報を読取るのが容易になる。換言すればクロマ
トグラムを一つのパターンと考えるとき、バターン超微
が容易になる。
今クロマトグラムの一つのピークを考え、このピークは
成分分離完全なピークとする。分離が完全であるから、
このピークは単一の物質の濃度変化を表わしており、適
当に選んだ複数の波長の光に対する吸光度の値はヒニ−
りの立上りから消滅までの間の濃度変化に従って変化す
るが吸光度の相互比率は不変である。即ち各波長に対す
る吸光度を成分とするベクトルは絶対値が０から次第に
延びて極大に達しその後再び０になるが、ベクトルの方
向は変らずベクトルの時間的変化の記録は一定方向を向
いた一本の直線で長さだけが時間と共に伸縮するだけで
ある。逆に吸光度のベクトルの先端が時間的に曲線の軌
跡を画くときはピークが単一物質でないと判定すること
ができる。二つの波長をとるときは上述したベクトルは
２次元ベクトルとなり、その時間的変化はＸＹレコーダ
で記録することができる。第１図Ａはこの場合のベクト
ルの変化の記録で同図Ｂは通常のクロマトグラムであり
、このクロマトグラムの３つのピーク■、 ＩＴ、
Ｈに対するベクトル記録が第１図ＡのＩ。
成分分離完全なピークとする。分離が完全であるから、
このピークは単一の物質の濃度変化を表わしており、適
当に選んだ複数の波長の光に対する吸光度の値はヒニ−
りの立上りから消滅までの間の濃度変化に従って変化す
るが吸光度の相互比率は不変である。即ち各波長に対す
る吸光度を成分とするベクトルは絶対値が０から次第に
延びて極大に達しその後再び０になるが、ベクトルの方
向は変らずベクトルの時間的変化の記録は一定方向を向
いた一本の直線で長さだけが時間と共に伸縮するだけで
ある。逆に吸光度のベクトルの先端が時間的に曲線の軌
跡を画くときはピークが単一物質でないと判定すること
ができる。二つの波長をとるときは上述したベクトルは
２次元ベクトルとなり、その時間的変化はＸＹレコーダ
で記録することができる。第１図Ａはこの場合のベクト
ルの変化の記録で同図Ｂは通常のクロマトグラムであり
、このクロマトグラムの３つのピーク■、 ＩＴ、
Ｈに対するベクトル記録が第１図ＡのＩ。
■、■である。ピークエと■は分離完全なピークであり
、ベクトルの記録は第１図ＡのＩ、 ■に示すように夫
々一本の直線である。これらのピークを現わした物質は
互に異るから２波長に関する吸光度の比が異シ、従って
第１図ＡのＩ、 Ｉ［［は異る方向の直線となっている
。ピーク■は分離不完全なピークであり、そのベクトル
記録は第１図Ａの■のような曲線になる。このピークは
２成分よりなっておシ夫々の成分のベクトルはこのカー
ブの原点における切線ａ、 ｂと考えてよい。これら
の成分はピークが重なっているとは云えピークの現れる
時間にずれがあシ、ピークの立上り、立下りは夫々単一
物質で、ピークの途中では２物質が濃度比を変えながら
混合しているのでベクトルの記録は例えばａベクトルか
らｂベクトルへ次第に移って行くようなカーブになるの
である。若し一つのピークが３成分のピークの重なった
ものである場合、ベクトルの記録は３つの突出部を持っ
た形になシ３成分の現れる時間的順序によっては第１図
Ｃのような複雑な形になることもある。“この場合ａ、
ｂ、 ｃがこのピークを構成する成分で、かつａ
、ｂ、ｃの順或はｃ、ｂ、ａから流出していることを物
語っている。３つ以上ｎ個の検出手段を適用したときは
ベクトルの記録はｎ個のデータから２個のデータを採っ
て２次元ベクトルとしてＸＹ記録計で記録し、２個のデ
ータの組を最大（ｎ−１）組作って記録すればよい。
、ベクトルの記録は第１図ＡのＩ、 ■に示すように夫
々一本の直線である。これらのピークを現わした物質は
互に異るから２波長に関する吸光度の比が異シ、従って
第１図ＡのＩ、 Ｉ［［は異る方向の直線となっている
。ピーク■は分離不完全なピークであり、そのベクトル
記録は第１図Ａの■のような曲線になる。このピークは
２成分よりなっておシ夫々の成分のベクトルはこのカー
ブの原点における切線ａ、 ｂと考えてよい。これら
の成分はピークが重なっているとは云えピークの現れる
時間にずれがあシ、ピークの立上り、立下りは夫々単一
物質で、ピークの途中では２物質が濃度比を変えながら
混合しているのでベクトルの記録は例えばａベクトルか
らｂベクトルへ次第に移って行くようなカーブになるの
である。若し一つのピークが３成分のピークの重なった
ものである場合、ベクトルの記録は３つの突出部を持っ
た形になシ３成分の現れる時間的順序によっては第１図
Ｃのような複雑な形になることもある。“この場合ａ、
ｂ、 ｃがこのピークを構成する成分で、かつａ
、ｂ、ｃの順或はｃ、ｂ、ａから流出していることを物
語っている。３つ以上ｎ個の検出手段を適用したときは
ベクトルの記録はｎ個のデータから２個のデータを採っ
て２次元ベクトルとしてＸＹ記録計で記録し、２個のデ
ータの組を最大（ｎ−１）組作って記録すればよい。
以上が本発明の原理である。以下実施例によって本発明
を説明する。第２図は本発明の一実施例装置を示す。１
は連続スペクトル光源、２は集光ミラー、３はフローセ
ルでクロマトカラム流出流体が流通せしめられる。４は
コリメータミラー、５は回折格子、６はカメラミラーで
フォトダイオードアレイ７上にクロマトカラム流出流体
の吸光スペクトルの像を形成する。Ｃｐは制御回路でフ
ォトダイオードアレー７の素子を順次指定しては測光出
力を読出しＡ−Ｄ変換器ＡＤでディジタルデータに変換
しメモリＭ １またはＭ２の波長拓対応させたアドレス
に書き込む動作及びメモＩＪ Ｍ １、Ｍ２の内容を読
出し演算回路で必要演算を行ってＸＹレコーダ或はＸＹ
プロッタＲにベクトル先端の軌跡を記録する動作の制御
を行う。
を説明する。第２図は本発明の一実施例装置を示す。１
は連続スペクトル光源、２は集光ミラー、３はフローセ
ルでクロマトカラム流出流体が流通せしめられる。４は
コリメータミラー、５は回折格子、６はカメラミラーで
フォトダイオードアレイ７上にクロマトカラム流出流体
の吸光スペクトルの像を形成する。Ｃｐは制御回路でフ
ォトダイオードアレー７の素子を順次指定しては測光出
力を読出しＡ−Ｄ変換器ＡＤでディジタルデータに変換
しメモリＭ １またはＭ２の波長拓対応させたアドレス
に書き込む動作及びメモＩＪ Ｍ １、Ｍ２の内容を読
出し演算回路で必要演算を行ってＸＹレコーダ或はＸＹ
プロッタＲにベクトル先端の軌跡を記録する動作の制御
を行う。
制御回路の上述制御動作を具体的に説明する。
制御回路Ｃｐは内蔵するクロックパルス１発振器により
第３図Ｃ１で示すクロックパルスを作っておシ、第３図
Ｓｔで示すスタートパルスの立上シでフォトダイオード
アレーリの各素子の出力の読出し動作を始める。この場
合クロックパルスを計数して計数１に対応してフォトダ
イオードアレイ７の１番目の素子の出力を読出すが、こ
の読出しはｉ番目のクロックの立下りからｉ＋１番目の
クロックの立下りまでの間に行ない、このようにしてフ
ォトダイオードアレイを走査し、この走査を繰返してい
る。クロックの計数値１はフォトダイオードアレイ〒上
の素子を指定するデータであシ従って波長に対応してい
る。第３図ｇはこのようにしてフォトダイオードアレー
マから読出されるアナログデータの時間変化を示し、−
回の走査に対する第３図ｇのグラフはその走査期間中の
スペクトル像に相当している。Ｃｐはこのアナログデー
タをＡ−Ｄ変換しかつ対数変換してメモＩＪ Ｍ ｌ又
はＭ２のカウンタ計数１に対応するアドレスに書込む。
第３図Ｃ１で示すクロックパルスを作っておシ、第３図
Ｓｔで示すスタートパルスの立上シでフォトダイオード
アレーリの各素子の出力の読出し動作を始める。この場
合クロックパルスを計数して計数１に対応してフォトダ
イオードアレイ７の１番目の素子の出力を読出すが、こ
の読出しはｉ番目のクロックの立下りからｉ＋１番目の
クロックの立下りまでの間に行ない、このようにしてフ
ォトダイオードアレイを走査し、この走査を繰返してい
る。クロックの計数値１はフォトダイオードアレイ〒上
の素子を指定するデータであシ従って波長に対応してい
る。第３図ｇはこのようにしてフォトダイオードアレー
マから読出されるアナログデータの時間変化を示し、−
回の走査に対する第３図ｇのグラフはその走査期間中の
スペクトル像に相当している。Ｃｐはこのアナログデー
タをＡ−Ｄ変換しかつ対数変換してメモＩＪ Ｍ ｌ又
はＭ２のカウンタ計数１に対応するアドレスに書込む。
Ｍｌに書込むかＭ２に書込むかはプログラムで定ってＬ
ｉ−１それは次のようになっている。
ｉ−１それは次のようになっている。
まずフローセル３にキャリヤ流体のみを流してフォトダ
イオードアレイ７を走査し、そのときのデータをメモリ
Ｍ１に書込む。次にフローセル３にカラム流出流体を流
し、そのときのフォトダイオードアレイフからのデータ
をＭ２に書込む。このＭ２への書込みはフォトダイオー
ドアレイ７を一回走査する毎に新しいデータに書替える
。フォトダイオードアレイ１の走査はクロマトグラムの
時間的変化に比し相当に高速で繰返されて、従ってメモ
リＭ２内のデータはカラム流出流体の時々刻々の吸光度
スペクトルに相当している。
イオードアレイ７を走査し、そのときのデータをメモリ
Ｍ１に書込む。次にフローセル３にカラム流出流体を流
し、そのときのフォトダイオードアレイフからのデータ
をＭ２に書込む。このＭ２への書込みはフォトダイオー
ドアレイ７を一回走査する毎に新しいデータに書替える
。フォトダイオードアレイ１の走査はクロマトグラムの
時間的変化に比し相当に高速で繰返されて、従ってメモ
リＭ２内のデータはカラム流出流体の時々刻々の吸光度
スペクトルに相当している。
制御回路Ｃｐは上の動作制御を行う傍次のようにしてベ
クトルの記録動作を制御する。適当な時間間隔でメモリ
Ｍｌ、Ｍ２の指定された２つの波長λｌ、λ２に対応す
るアドレスのデータを読出す。Ｍｌに書き込まれている
データはキャリヤ流体だけの透過光強度の対数変換値で
あり、波長λ１、λ２の夫々に対するキャリヤ流体の上
記データ（対数変換値）即ちメモＩＪ Ｍ １から読出
したデータをＡ（λ１）及びＡ（λ２）とする。
クトルの記録動作を制御する。適当な時間間隔でメモリ
Ｍｌ、Ｍ２の指定された２つの波長λｌ、λ２に対応す
るアドレスのデータを読出す。Ｍｌに書き込まれている
データはキャリヤ流体だけの透過光強度の対数変換値で
あり、波長λ１、λ２の夫々に対するキャリヤ流体の上
記データ（対数変換値）即ちメモＩＪ Ｍ １から読出
したデータをＡ（λ１）及びＡ（λ２）とする。
またメモリＭ２のデータはキャリヤ流体と試料成分との
混合液の透過光強度の対数変換値であり、Ｍ２から読出
したデータをＣ（λ１）及びＣ（λ２）とする。これら
のデータを演算回路Ｃｕに送ってＡ（λ１）−Ｃ（λ１
）＝Ｓ（λ１）及びＡ（λ２）−Ｃ（λ２）−８（λ２
）を算出し、Ｓ（λ１）をＸ軸座標値、Ｓ（λ２）をＸ
軸座標値としてＸＹレコーダ或はＸＹプロッタＲに入力
し一つの座標点を記録せしめる。即ちＳ（λ１）。
混合液の透過光強度の対数変換値であり、Ｍ２から読出
したデータをＣ（λ１）及びＣ（λ２）とする。これら
のデータを演算回路Ｃｕに送ってＡ（λ１）−Ｃ（λ１
）＝Ｓ（λ１）及びＡ（λ２）−Ｃ（λ２）−８（λ２
）を算出し、Ｓ（λ１）をＸ軸座標値、Ｓ（λ２）をＸ
軸座標値としてＸＹレコーダ或はＸＹプロッタＲに入力
し一つの座標点を記録せしめる。即ちＳ（λ１）。
Ｓ（λ２）は試料成分についての波長λ１及びλ２にお
ける吸光度となる。以上の動作はＣｐがフォトダイオー
ドアレイ１を一回走査し終って次の走査を始めるまでの
間に行う。従ってこの動作はクロマトグラムの時間豹変
イヒから見れば一瞬であ勺、この動作を適当時間間隔で
繰返すことにより２つの波長に対する吸光度の値を２成
分とするベクトルの時間的変化の記録が得られ、この記
録は第１図に例示したようなパターンになる。波長λｌ
、λ２の指定はクロマトグラムの全体にわたって唯−組
にしておいてもよいが、ピーク毎に波長の組合せを変え
、カラム流出流体を別の検出器にも導いてクロマトグラ
ムを画かせ、そのピークの立上シを検出する度に異る２
波長の組を指定してハヘクトル変化の記録を行うように
プログラムを構成してもよい。
ける吸光度となる。以上の動作はＣｐがフォトダイオー
ドアレイ１を一回走査し終って次の走査を始めるまでの
間に行う。従ってこの動作はクロマトグラムの時間豹変
イヒから見れば一瞬であ勺、この動作を適当時間間隔で
繰返すことにより２つの波長に対する吸光度の値を２成
分とするベクトルの時間的変化の記録が得られ、この記
録は第１図に例示したようなパターンになる。波長λｌ
、λ２の指定はクロマトグラムの全体にわたって唯−組
にしておいてもよいが、ピーク毎に波長の組合せを変え
、カラム流出流体を別の検出器にも導いてクロマトグラ
ムを画かせ、そのピークの立上シを検出する度に異る２
波長の組を指定してハヘクトル変化の記録を行うように
プログラムを構成してもよい。
本発明によって得られるベクトル変化の記録（第１図）
でベクトルの方向は物質の種類を示し、長さはその物質
の濃度を示すから、この記録は定性定量記録であシ、同
一試料であれば同じ記録になるから、２つの記録を重ね
て一致するか否かで試料の同定が簡単にできる。また始
めに述べたようにベクトル変化の軌跡は分離が完全なら
一直線であるが、軌跡が面積を画くときは分離不充分と
判定でき、また重なっている複数成分に対しても物質の
種類に関して成る程度の情報が得られる。
でベクトルの方向は物質の種類を示し、長さはその物質
の濃度を示すから、この記録は定性定量記録であシ、同
一試料であれば同じ記録になるから、２つの記録を重ね
て一致するか否かで試料の同定が簡単にできる。また始
めに述べたようにベクトル変化の軌跡は分離が完全なら
一直線であるが、軌跡が面積を画くときは分離不充分と
判定でき、また重なっている複数成分に対しても物質の
種類に関して成る程度の情報が得られる。
またベクトル変化の軌跡の記録は通常のクロマトグラム
のように時間成分を含んでおらずパターンが単純化され
ているので２つの記録の異同或はピークの成分分離の良
否の判定をコンピユータ化することも容易である。
のように時間成分を含んでおらずパターンが単純化され
ているので２つの記録の異同或はピークの成分分離の良
否の判定をコンピユータ化することも容易である。
第１図は本発明装置によって得られる記録の例示、第２
図は本発明の一実施例装置の構成を示すブロック図、第
３図は上記装置の動作の一部に関するタイムチャートで
ある。 １・・・光源、３・・・フローセル、５・・・回折格子
、７・・・フォトダイオードアレイ、Ｃｐ・・・制御回
路、ＡＤ・・・Ａ−Ｄ変換及び対数変換回路、Ｍｌ、
Ｍ２・・・メモリ、Ｃｕ・・・演算回路、Ｒ・・・Ｘ
Ｙレコーダ或はＸＹプロッタ。 代理人 弁理士 縣 浩 介
図は本発明の一実施例装置の構成を示すブロック図、第
３図は上記装置の動作の一部に関するタイムチャートで
ある。 １・・・光源、３・・・フローセル、５・・・回折格子
、７・・・フォトダイオードアレイ、Ｃｐ・・・制御回
路、ＡＤ・・・Ａ−Ｄ変換及び対数変換回路、Ｍｌ、
Ｍ２・・・メモリ、Ｃｕ・・・演算回路、Ｒ・・・Ｘ
Ｙレコーダ或はＸＹプロッタ。 代理人 弁理士 縣 浩 介
Claims (1)
- クロマトグラフのカラム流出流体に対し複数種の検出手
段によって得られる複数の検出出力に関す基データを任
意時間間隔でサンプリングする手段と、サンプリングさ
れた複数の検出出力に対するデータを２組ずつとって２
次元記録装置の各次元方向の記録値として記録する手段
とよシなるクローｒ−）グラフ検出データ処理表示装置
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10281081A JPS585652A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | クロマトグラフ検出デ−タ処理表示装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10281081A JPS585652A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | クロマトグラフ検出デ−タ処理表示装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS585652A true JPS585652A (ja) | 1983-01-13 |
| JPH0240981B2 JPH0240981B2 (ja) | 1990-09-14 |
Family
ID=14337394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10281081A Granted JPS585652A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | クロマトグラフ検出デ−タ処理表示装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS585652A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6183963A (ja) * | 1984-09-29 | 1986-04-28 | Shimadzu Corp | 液体クロマトグラフ用マルチチヤンネル検出デ−タ処理装置 |
| JPS61111425A (ja) * | 1984-11-05 | 1986-05-29 | Shimadzu Corp | スペクトルパタ−ンの一致度判定法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5574448A (en) * | 1978-11-01 | 1980-06-05 | Inst Biorojichiesukoi Fuijiki | Fluorescence characteristics examining device of examined object through microscope |
-
1981
- 1981-06-30 JP JP10281081A patent/JPS585652A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5574448A (en) * | 1978-11-01 | 1980-06-05 | Inst Biorojichiesukoi Fuijiki | Fluorescence characteristics examining device of examined object through microscope |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6183963A (ja) * | 1984-09-29 | 1986-04-28 | Shimadzu Corp | 液体クロマトグラフ用マルチチヤンネル検出デ−タ処理装置 |
| JPS61111425A (ja) * | 1984-11-05 | 1986-05-29 | Shimadzu Corp | スペクトルパタ−ンの一致度判定法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0240981B2 (ja) | 1990-09-14 |
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