JPS585651A - クロマトグラフデ−タ処理表示装置 - Google Patents
クロマトグラフデ−タ処理表示装置Info
- Publication number
- JPS585651A JPS585651A JP10280981A JP10280981A JPS585651A JP S585651 A JPS585651 A JP S585651A JP 10280981 A JP10280981 A JP 10280981A JP 10280981 A JP10280981 A JP 10280981A JP S585651 A JPS585651 A JP S585651A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- peak
- ratio
- vector data
- chromatograph
- time
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/86—Signal analysis
- G01N30/8651—Recording, data aquisition, archiving and storage
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/86—Signal analysis
- G01N30/8675—Evaluation, i.e. decoding of the signal into analytical information
- G01N30/8689—Peak purity of co-eluting compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はクロマトグラフ検出器の検出出力に対するデー
タ処理表示装置に関する。
タ処理表示装置に関する。
クロマトグラフの検出器出力の通常の記録においては成
るピークが試料成分の分離が完全な単一成分によるピー
クか分離不完全な複数の成分のピークが重なったものか
が明かでない。唯一種類の検出信号を用いてクロマトグ
ラムを画かせるときはこの難点は避けられない。複数の
検出手段を用いて複数のクロマトグラムを記録すること
によって上述した難点は一応解消されるが、クロマトグ
ラムの解読が面倒で一目でこのピークは分離不完全と判
ると云うようには行かない。
るピークが試料成分の分離が完全な単一成分によるピー
クか分離不完全な複数の成分のピークが重なったものか
が明かでない。唯一種類の検出信号を用いてクロマトグ
ラムを画かせるときはこの難点は避けられない。複数の
検出手段を用いて複数のクロマトグラムを記録すること
によって上述した難点は一応解消されるが、クロマトグ
ラムの解読が面倒で一目でこのピークは分離不完全と判
ると云うようには行かない。
この点に鑑み本発明はクロマトグラムのピークが単一成
分によるものか複数成分によるものかが一目で判るよう
に明示されたクロマトグラフ分析記録を得ることを目的
としてなされた。
分によるものか複数成分によるものかが一目で判るよう
に明示されたクロマトグラフ分析記録を得ることを目的
としてなされた。
複数種の検出手段を用いた場合、物質によって各検出手
段に対する感度の比率が異っているうそこで複数種の検
出手段の検出出力によって画いたクロマトグラムで対応
する一つのピークについて同一時刻における検出出力の
比を求めると、そのピークが単一物質によるピークであ
ればこの比の値はそのピークの立上りから立下シまで一
定値を示し、複数種の物質のピークが重なったものであ
ればその重なシの時間的なずれに応じて複数の検出出力
の比の値が時間的に変化する。そこでこの検出出力の比
を時間的に記録して矩形の波形が記録されれば単一物質
のピークであシ、波形が矩形から崩れた形であれば成分
分離不充分なピークと云うことが一目で判る。これが本
発明の原理である。複数種の検出手段は任意であるが、
複数種の波長の光を用いて吸光度を測定するような分光
的方法は装置としては単一で複数種の検出信号が得られ
、しかも分光吸光度特性は物質の同定に関し大へん有力
な情報であるので本発明を実施する場合大へん都合が良
い。
段に対する感度の比率が異っているうそこで複数種の検
出手段の検出出力によって画いたクロマトグラムで対応
する一つのピークについて同一時刻における検出出力の
比を求めると、そのピークが単一物質によるピークであ
ればこの比の値はそのピークの立上りから立下シまで一
定値を示し、複数種の物質のピークが重なったものであ
ればその重なシの時間的なずれに応じて複数の検出出力
の比の値が時間的に変化する。そこでこの検出出力の比
を時間的に記録して矩形の波形が記録されれば単一物質
のピークであシ、波形が矩形から崩れた形であれば成分
分離不充分なピークと云うことが一目で判る。これが本
発明の原理である。複数種の検出手段は任意であるが、
複数種の波長の光を用いて吸光度を測定するような分光
的方法は装置としては単一で複数種の検出信号が得られ
、しかも分光吸光度特性は物質の同定に関し大へん有力
な情報であるので本発明を実施する場合大へん都合が良
い。
以下実施例によって本発明を説明する。ｌは連続スペク
トル光源、２は集光ミラー、３はフローセルでクロマト
グラフカラム流出液が流通せしめられ、４はコリメータ
ミラー、５は回折格子、６はカメラミラーでフォトダイ
オードアレイ７上にスペクトル像を形成する。Ｃｐは制
御回路で、フォトダイオ−゛ドアレイ７からのデータの
読出しメモリへの入力及びメモリのデータ読出し演算処
理及びレコーダによる記録の３種の制御動作を行う。
トル光源、２は集光ミラー、３はフローセルでクロマト
グラフカラム流出液が流通せしめられ、４はコリメータ
ミラー、５は回折格子、６はカメラミラーでフォトダイ
オードアレイ７上にスペクトル像を形成する。Ｃｐは制
御回路で、フォトダイオ−゛ドアレイ７からのデータの
読出しメモリへの入力及びメモリのデータ読出し演算処
理及びレコーダによる記録の３種の制御動作を行う。
金側として５種の波長λ１〜λ５を、設定して分析を行
う場合について説明する。
う場合について説明する。
制御回路Ｃｐはクロックパルス発生器及びカウンタを内
蔵し、第２図に示すスタートパルス（イ）の立上りによ
ってフォトダイオードアレイ７からのデータ読出しを始
め、第２図（ロ）に示すノロ・ンク・２ルスの一つの立
下シから次のクロックツ（ルスの立下シまでの間に即ち
第２図（ハ）に示す期間中フォトダイオードアレイの一
素子のデータを読出し、Ａ−Ｄ変換及び対数変換回路Ａ
Ｄを介してメモＩＪ Ｍｌ或はＭ２或はＭ３に記憶させ
る。スタートパルスの立上りによってカウンタの計数動
作が始りこの計数値のデータによってフォトダイオード
アレイマの素子を一次指定する。この動作によってフォ
トダイオードアレイ７が走査され、この走査が繰返され
る。当初フローセル３が空の状態でアレイ７の走査が行
われ、そのときのアレイ７の各素子から読出されたデー
タは回路ＡＤを通してメモリＭ１の対応アドレスに記憶
せしめられる。従ってメモリＭ１内のデータは空のフロ
ーセル３の吸収スペクトルのデータになっている。次に
７０−セル〒にキャリヤだけを流した状態で上と同じ動
作を行いそのときのデータをメモリＭ２に記憶させる。
蔵し、第２図に示すスタートパルス（イ）の立上りによ
ってフォトダイオードアレイ７からのデータ読出しを始
め、第２図（ロ）に示すノロ・ンク・２ルスの一つの立
下シから次のクロックツ（ルスの立下シまでの間に即ち
第２図（ハ）に示す期間中フォトダイオードアレイの一
素子のデータを読出し、Ａ−Ｄ変換及び対数変換回路Ａ
Ｄを介してメモＩＪ Ｍｌ或はＭ２或はＭ３に記憶させ
る。スタートパルスの立上りによってカウンタの計数動
作が始りこの計数値のデータによってフォトダイオード
アレイマの素子を一次指定する。この動作によってフォ
トダイオードアレイ７が走査され、この走査が繰返され
る。当初フローセル３が空の状態でアレイ７の走査が行
われ、そのときのアレイ７の各素子から読出されたデー
タは回路ＡＤを通してメモリＭ１の対応アドレスに記憶
せしめられる。従ってメモリＭ１内のデータは空のフロ
ーセル３の吸収スペクトルのデータになっている。次に
７０−セル〒にキャリヤだけを流した状態で上と同じ動
作を行いそのときのデータをメモリＭ２に記憶させる。
従ってメモリＭ２はフローセル３とキャリヤの吸光度を
加えたスペクトルが記憶せしめられる。これら２種のデ
ータがメモリＭｌ、Ｍ２に記憶せしめられた後は制御回
路Ｃｐはフォトダイオードアレイ１の走査を繰返しなが
ら同アレイ７から読出したデータを回路ＡＤを介してメ
モリ３に記憶させ、この記憶データをアレイ７の一走査
毎に書替えている。フォトダイオードアレイ７の一回の
走査の所要時間はクロマトグラフのピークの継続時間に
比し充分短かく従ってメモリＭ ３の内容はクロマトグ
ラフカラム流出流体の時々刻々の吸光スペクトルに対応
している。
加えたスペクトルが記憶せしめられる。これら２種のデ
ータがメモリＭｌ、Ｍ２に記憶せしめられた後は制御回
路Ｃｐはフォトダイオードアレイ１の走査を繰返しなが
ら同アレイ７から読出したデータを回路ＡＤを介してメ
モリ３に記憶させ、この記憶データをアレイ７の一走査
毎に書替えている。フォトダイオードアレイ７の一回の
走査の所要時間はクロマトグラフのピークの継続時間に
比し充分短かく従ってメモリＭ ３の内容はクロマトグ
ラフカラム流出流体の時々刻々の吸光スペクトルに対応
している。
制御回路Ｃｐは上述動作を行うと共に次の演算動作を行
っている。この動作はフォトダイオードアレイの一走査
と次の走査との間に行われる。演算は例えば５種の波長
λ１〜λ５に関して行われる。メモリＭｌ、Ｍ２．Ｍ３
等の波長λ１〜λ５対応アドレスから読出されたデータ
は夫々５個一組になっており、この５個一組のデータは
一つのベクトルとみることができる。メモリＭ１から読
出した上記５個一組のデータは空のフローセル３の吸光
特性を示すベクトルでありこれｉＡとする。
っている。この動作はフォトダイオードアレイの一走査
と次の走査との間に行われる。演算は例えば５種の波長
λ１〜λ５に関して行われる。メモリＭｌ、Ｍ２．Ｍ３
等の波長λ１〜λ５対応アドレスから読出されたデータ
は夫々５個一組になっており、この５個一組のデータは
一つのベクトルとみることができる。メモリＭ１から読
出した上記５個一組のデータは空のフローセル３の吸光
特性を示すベクトルでありこれｉＡとする。
メモリＭ２から読出した５個一組のデータはフローセル
３とキャリヤ流体とを合せたものの吸光度特性を示すベ
クトルであシ、これをＢとする。メモリＭ３から読出し
た５個一組のデータは成る時点（厳密にはフォトダイオ
ードアレイ７ｔ−４査するのに要する時間幅を有するが
、クロマトグラムの変化速度から見れば一時点とみなせ
る）におけるカラム流出流体とフローセルとを合せたも
のの吸光度特性を示すベクトルで試料成分が流出してい
るときは当然試料成分の特性を含んでおシ、このベクト
ルを０１とする（１は各時点を示す添字）。制御装置は
時点１＝１，２．・・・において上記３種のデータを読
出し、各時点毎に、Ｄｉ＝ＢＬ−Ｃｉ （ベクトル減算
） を求める。Ｄｌの各成分は時点１におけるカラム流出流
体の吸光度特性からフローセル及びキャリ ゛ヤ流体
の吸光度を引いたもの、試料成分だけの波長λ１〜λ５
の光に対する吸光度であシ、これらの成分を（ｌｉｄ〜
ｄｉ５とする。制御回路はまたベクトルＤ１の絶対値ｒ
丁子１譜５”＝ｌＤｉｌを算出する。この絶対値はカラ
ムから流出した試料成分の濃度を示す。またベクトルＤ
１の各成分間の比率は試料成分の種類を示す。今問題に
しているのはクロマトグラムのピークを形成した物質が
単一か否かである。そこで制御回路はベクトルＤ１の各
成分ａｉｌ〜ｄｉ５とベクトルＤ土の絶対値との比ａ１
１７１Ｄｔｌ 等を算出する。これはより成っている
ときは、そのピークの続く間、時間に関係なく一定値を
示す。第１図でＣｕは上述演算を遂行する演算回路であ
る。
３とキャリヤ流体とを合せたものの吸光度特性を示すベ
クトルであシ、これをＢとする。メモリＭ３から読出し
た５個一組のデータは成る時点（厳密にはフォトダイオ
ードアレイ７ｔ−４査するのに要する時間幅を有するが
、クロマトグラムの変化速度から見れば一時点とみなせ
る）におけるカラム流出流体とフローセルとを合せたも
のの吸光度特性を示すベクトルで試料成分が流出してい
るときは当然試料成分の特性を含んでおシ、このベクト
ルを０１とする（１は各時点を示す添字）。制御装置は
時点１＝１，２．・・・において上記３種のデータを読
出し、各時点毎に、Ｄｉ＝ＢＬ−Ｃｉ （ベクトル減算
） を求める。Ｄｌの各成分は時点１におけるカラム流出流
体の吸光度特性からフローセル及びキャリ ゛ヤ流体
の吸光度を引いたもの、試料成分だけの波長λ１〜λ５
の光に対する吸光度であシ、これらの成分を（ｌｉｄ〜
ｄｉ５とする。制御回路はまたベクトルＤ１の絶対値ｒ
丁子１譜５”＝ｌＤｉｌを算出する。この絶対値はカラ
ムから流出した試料成分の濃度を示す。またベクトルＤ
１の各成分間の比率は試料成分の種類を示す。今問題に
しているのはクロマトグラムのピークを形成した物質が
単一か否かである。そこで制御回路はベクトルＤ１の各
成分ａｉｌ〜ｄｉ５とベクトルＤ土の絶対値との比ａ１
１７１Ｄｔｌ 等を算出する。これはより成っている
ときは、そのピークの続く間、時間に関係なく一定値を
示す。第１図でＣｕは上述演算を遂行する演算回路であ
る。
制御回路Ｃｐはフォトダイオードアレイ７の一走査毎（
一走査毎でなく適当に飛ばしても可）に上述演算を行い
、求まったａｉｌ／ １．Ｄｌｌ 等を記録計Ｒ上
にプロットする◇この場合ｄｉｍ／１Ｄｉ１等は５個求
まるが記録するにはそのうち適当な４個を採ればよい。
一走査毎でなく適当に飛ばしても可）に上述演算を行い
、求まったａｉｌ／ １．Ｄｌｌ 等を記録計Ｒ上
にプロットする◇この場合ｄｉｍ／１Ｄｉ１等は５個求
まるが記録するにはそのうち適当な４個を採ればよい。
それはこれら５個の値はそのうちの４個が決まれば他の
一つは自動的に決ってしまうからである。第３図ａは記
録計Ｒにおける上記プロットされた記録を例示するもの
で、横軸にｉ（時間軸）をとり、ａｉｌ／ １Ｄｉｔ
等の値を縦軸にし、４個の値を一つのグラフ上に重ね
てプロットした。第３図すは第３図ａの記録に対する通
常のクロマトグラムのピークを示し、記録計Ｒ上に書く
には ＩＤ １ を記録すればよい。この図で工のピ
ークは単一成分よりなっておシ、このときｄｉ１／１Ｄ
１１ 等の記録は全部水平で記録波形は矩形を呈してい
る。■のピークはクロマトグラムでは単一のピークであ
るが、２成分のピークが時間的にずれて重なっており、
このような場合第３図ａの記録は４本の水平線のうち少
くとも一つはピークが分離不完全であることが一目にし
て判然とする。
一つは自動的に決ってしまうからである。第３図ａは記
録計Ｒにおける上記プロットされた記録を例示するもの
で、横軸にｉ（時間軸）をとり、ａｉｌ／ １Ｄｉｔ
等の値を縦軸にし、４個の値を一つのグラフ上に重ね
てプロットした。第３図すは第３図ａの記録に対する通
常のクロマトグラムのピークを示し、記録計Ｒ上に書く
には ＩＤ １ を記録すればよい。この図で工のピ
ークは単一成分よりなっておシ、このときｄｉ１／１Ｄ
１１ 等の記録は全部水平で記録波形は矩形を呈してい
る。■のピークはクロマトグラムでは単一のピークであ
るが、２成分のピークが時間的にずれて重なっており、
このような場合第３図ａの記録は４本の水平線のうち少
くとも一つはピークが分離不完全であることが一目にし
て判然とする。
ｎ個のベクトル成分から上述したような記録を行うに当
って２個のベクトル成分間の比をｎ−１個のベクトル成
分対に関して求めて記録してもよいが、このようにする
と分母になったベクトル成分の値が偶々小さいと記録す
べき値が大へん大きくなり記録計のレンジを超す可能性
がある。上述実施例のようにベクトルの各成分方向への
方向余弦を記録することにすれば記録のレンジは０〜１
に定まるからスケールアウトの心配がなくなる。
って２個のベクトル成分間の比をｎ−１個のベクトル成
分対に関して求めて記録してもよいが、このようにする
と分母になったベクトル成分の値が偶々小さいと記録す
べき値が大へん大きくなり記録計のレンジを超す可能性
がある。上述実施例のようにベクトルの各成分方向への
方向余弦を記録することにすれば記録のレンジは０〜１
に定まるからスケールアウトの心配がなくなる。
本発明装置は上述したような構成でクロマトグラムの各
ピークが単一成分であるか複数成分であるかが一目で判
然となり、クロマトグラフィにおいてきわめて有益なデ
ータ記録手段である。
ピークが単一成分であるか複数成分であるかが一目で判
然となり、クロマトグラフィにおいてきわめて有益なデ
ータ記録手段である。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の一実施例装置の構成を示すブロック図
、第２図は上記装置の動作の一部を説明するタイムチャ
ート、第３図は上記装置によって得られる記録の一例を
示すグラフである。 １・・・光源、３・・・フローセル、５・・・回折格子
、７・・・フォトダイオードアレイ、Ｃｐ・・・制御回
路、ＡＤ・・・Ａ−Ｄ変換対数変換回路、Ｍ１〜Ｍ３・
・・メモリ、Ｃｕ・・・演算回路、Ｒ・・・記録計。 代理人 弁理士 軽 浩 介
、第２図は上記装置の動作の一部を説明するタイムチャ
ート、第３図は上記装置によって得られる記録の一例を
示すグラフである。 １・・・光源、３・・・フローセル、５・・・回折格子
、７・・・フォトダイオードアレイ、Ｃｐ・・・制御回
路、ＡＤ・・・Ａ−Ｄ変換対数変換回路、Ｍ１〜Ｍ３・
・・メモリ、Ｃｕ・・・演算回路、Ｒ・・・記録計。 代理人 弁理士 軽 浩 介
Claims (1)
- クロマトグラフに接続された複数種の検出手段と、各検
出器の同時点における検出出力の相互比２率を算出する
手段と、同手段により算出された比率値を経時的に表示
する表示手段とよシなるクロマトグラフデータ処理表示
装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10280981A JPS585651A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | クロマトグラフデ−タ処理表示装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10280981A JPS585651A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | クロマトグラフデ−タ処理表示装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS585651A true JPS585651A (ja) | 1983-01-13 |
| JPH0243142B2 JPH0243142B2 (ja) | 1990-09-27 |
Family
ID=14337370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10280981A Granted JPS585651A (ja) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | クロマトグラフデ−タ処理表示装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS585651A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01277754A (ja) * | 1988-04-30 | 1989-11-08 | Shimadzu Corp | クロマトグラフ検出装置 |
| WO2018087824A1 (ja) * | 2016-11-09 | 2018-05-17 | 株式会社島津製作所 | クロマトグラフ質量分析用データ解析装置 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS503755A (ja) * | 1973-05-16 | 1975-01-16 |
-
1981
- 1981-06-30 JP JP10280981A patent/JPS585651A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS503755A (ja) * | 1973-05-16 | 1975-01-16 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01277754A (ja) * | 1988-04-30 | 1989-11-08 | Shimadzu Corp | クロマトグラフ検出装置 |
| WO2018087824A1 (ja) * | 2016-11-09 | 2018-05-17 | 株式会社島津製作所 | クロマトグラフ質量分析用データ解析装置 |
| JPWO2018087824A1 (ja) * | 2016-11-09 | 2019-04-04 | 株式会社島津製作所 | クロマトグラフ質量分析用データ解析装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0243142B2 (ja) | 1990-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0701703B1 (fr) | Procede et dispositif pour la reconnaissance de materiaux determines dans la composition d'un objet | |
| EP0080699A1 (en) | Densitometer | |
| JP3102689B2 (ja) | 分光スペクトル検出器 | |
| CN1040798C (zh) | 用于色谱仪的吸收度分析系统和数据处理方法 | |
| CA2019725C (en) | Calibration system and method for color image scanning | |
| JPS6218008B2 (ja) | ||
| US4063816A (en) | Chemical reaction velocity measuring apparatus | |
| US4063817A (en) | Chemical reaction velocity measuring apparatus | |
| US3637310A (en) | Liquid chromatograph for identifying chemical components by means of spectrometer | |
| US4557601A (en) | Elimination of ghost component in flow injection analysis method | |
| JPS585651A (ja) | クロマトグラフデ−タ処理表示装置 | |
| JPH043492B2 (ja) | ||
| JPH0798270A (ja) | フロースルー型紫外可視分光光度計 | |
| EP0118919B1 (en) | Method and apparatus for converting spectral and light intensity values directly to digital data | |
| JPS585669A (ja) | ベ−スライン補正方法 | |
| JPH0245150B2 (ja) | ||
| JPH0240981B2 (ja) | ||
| Karasek | Optical multichannel analyzer | |
| JP2661133B2 (ja) | クロマトグラフ検出装置 | |
| JPS6097243A (ja) | クロマトグラフ検出装置 | |
| US6411380B1 (en) | Detection device for a spectrophotometer | |
| US3486304A (en) | Qualitative analysis of fluid mixtures | |
| JPS58111728A (ja) | 光学的測定装置 | |
| JPH09127087A (ja) | 液体クロマトグラフ用検出器 | |
| JPS63317763A (ja) | 光学検出装置 |