JPS5856363B2 - エチレンの重合方法 - Google Patents
エチレンの重合方法Info
- Publication number
- JPS5856363B2 JPS5856363B2 JP52036894A JP3689477A JPS5856363B2 JP S5856363 B2 JPS5856363 B2 JP S5856363B2 JP 52036894 A JP52036894 A JP 52036894A JP 3689477 A JP3689477 A JP 3689477A JP S5856363 B2 JPS5856363 B2 JP S5856363B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- separator
- ethylene
- reaction zone
- funnel
- pressure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高圧下でのエチレンのイオン重合方法に関する
。
。
更に詳しくは、本発明は0.1以上のメルトインデック
ス及び公知方法で得られたものよりも大きなポリディス
パーシティインデックス(polydispersit
y 1ndex)を有する高密度ポリエチレンを製造す
るための高温重合方法に関する。
ス及び公知方法で得られたものよりも大きなポリディス
パーシティインデックス(polydispersit
y 1ndex)を有する高密度ポリエチレンを製造す
るための高温重合方法に関する。
三塩化チタンのような遷移金属ハロゲン化物及ヒドリア
ルキル−アルミニウム、アルキルシロキサンのような有
機−アルミニウム活性剤を含むチイーグラー型触媒を使
用し、高温高圧下でエチレンをイオン重合することは知
られている。
ルキル−アルミニウム、アルキルシロキサンのような有
機−アルミニウム活性剤を含むチイーグラー型触媒を使
用し、高温高圧下でエチレンをイオン重合することは知
られている。
しかし、この従来方法によって0.1以上のメルトイン
デックス(ASTMD 123 s −73によって測
定)及び高いポリディスパーシティインデックスを有ス
る高密度ポリエチレンを製造することは困難であった;
ここでポリディスパーシティインデックスとは分子量分
布を評価する数であって数平均分子量に対する量平均分
子量の比竺トと同じであるn (これらの重量はゲル浸透クロマトグラフィによって測
定する)。
デックス(ASTMD 123 s −73によって測
定)及び高いポリディスパーシティインデックスを有ス
る高密度ポリエチレンを製造することは困難であった;
ここでポリディスパーシティインデックスとは分子量分
布を評価する数であって数平均分子量に対する量平均分
子量の比竺トと同じであるn (これらの重量はゲル浸透クロマトグラフィによって測
定する)。
実際に、本方法によってメルトインデックスが1以上で
ポリディスパーシティインデックスが6以下の、射出成
形に極めて好適な高密度ポリエチレンがより一層簡単に
提供される。
ポリディスパーシティインデックスが6以下の、射出成
形に極めて好適な高密度ポリエチレンがより一層簡単に
提供される。
特に、温度及び圧力条件のみを適合させることはインデ
ック、、、M、、ヶ所。
ック、、、M、、ヶ所。
。程いよ、えうえあよ+ケア。よヶい;n
異なる温度で操作される反応ゾーンを含む反応器を使用
すること、又は幾つかの反応器を直列又は並列に配列す
ることは得られた樹脂の分子量分布の不適当な拡大のみ
を許す結果となる。
すること、又は幾つかの反応器を直列又は並列に配列す
ることは得られた樹脂の分子量分布の不適当な拡大のみ
を許す結果となる。
同様に、英国特許第1419012号に記載された水素
の存在での重合方法は分離器から反応器にガス相を導入
しないことにあり、低水素含有量のエチレンの供給速度
は全供給速度の約20%をこえないので効率が制限され
る。
の存在での重合方法は分離器から反応器にガス相を導入
しないことにあり、低水素含有量のエチレンの供給速度
は全供給速度の約20%をこえないので効率が制限され
る。
本発明による方法は従来の問題点に対して満足すべき解
決を提供するものである。
決を提供するものである。
即ち、本方法は移送剤として作用する水素を存在させて
200〜2500バールの圧力下で180℃〜340℃
の温度でチイーグラー型触媒系を用いて、少なくとも1
つの第1反応ゾーンと少な(とも1つの第2反応ゾーン
とを含む少なくとも1つの攪拌反応器中でエチレンを重
合させ;圧力を解放して反応混合物を80〜400バー
ルの圧力で第1分離器に導き;第1分離器からの液体相
を1〜15バールで第1漏斗に導き:第1漏斗からの液
体からなるポリマーを回収し;第1漏斗からの気体相を
再圧縮して第1反応ゾーンに導入し;第1分離器からの
気体相を第1冷却器を経て第2漏斗に導き;第2漏斗か
らの気体相の少なくとも1部を第2冷却器で一50°C
〜+20℃の温度で部分的に液化し;圧力をlO〜60
バールに解放してこの流れを第2分離器で分離し;第2
分離器からの気体相を再圧縮して第2反応ゾーンに導入
し;及び第2分離器からの液体相を第1漏斗からの気体
相と一緒にして再圧縮して第1反応ゾーンに導入するこ
とからなる。
200〜2500バールの圧力下で180℃〜340℃
の温度でチイーグラー型触媒系を用いて、少なくとも1
つの第1反応ゾーンと少な(とも1つの第2反応ゾーン
とを含む少なくとも1つの攪拌反応器中でエチレンを重
合させ;圧力を解放して反応混合物を80〜400バー
ルの圧力で第1分離器に導き;第1分離器からの液体相
を1〜15バールで第1漏斗に導き:第1漏斗からの液
体からなるポリマーを回収し;第1漏斗からの気体相を
再圧縮して第1反応ゾーンに導入し;第1分離器からの
気体相を第1冷却器を経て第2漏斗に導き;第2漏斗か
らの気体相の少なくとも1部を第2冷却器で一50°C
〜+20℃の温度で部分的に液化し;圧力をlO〜60
バールに解放してこの流れを第2分離器で分離し;第2
分離器からの気体相を再圧縮して第2反応ゾーンに導入
し;及び第2分離器からの液体相を第1漏斗からの気体
相と一緒にして再圧縮して第1反応ゾーンに導入するこ
とからなる。
本方法において、第2漏斗は低分子量のポリマー、脂肪
、油及び触媒化合物を分離できる;第2漏斗を出た後部
分的液化によって第1反応ゾーンに導かれる低水素含有
量の液体相と第2反応ゾーンに導かれる水素に富んだ気
体相とが得られる。
、油及び触媒化合物を分離できる;第2漏斗を出た後部
分的液化によって第1反応ゾーンに導かれる低水素含有
量の液体相と第2反応ゾーンに導かれる水素に富んだ気
体相とが得られる。
本方法は次のように変形することも有利である。
プロパン又はブタンのような不活性炭化水素を1〜20
重量%存在させてエチレンを重合させれば、第2冷却器
での部分的液化で得られる液体相中の水素含有量を減少
させることができる;圧力及び温度条件によりこの液体
相中の不活性炭化水素の濃度はその初期濃度と同じか又
は大きく、従って不活性炭化水素の含有量は混合不良の
危険が大きい第1反応ゾーンで好都合には最高になるで
あろう。
重量%存在させてエチレンを重合させれば、第2冷却器
での部分的液化で得られる液体相中の水素含有量を減少
させることができる;圧力及び温度条件によりこの液体
相中の不活性炭化水素の濃度はその初期濃度と同じか又
は大きく、従って不活性炭化水素の含有量は混合不良の
危険が大きい第1反応ゾーンで好都合には最高になるで
あろう。
別の変形として、第2冷却器からの気体相にそれが再圧
縮される前に水素を注入してもよい;故に、この冷却器
で温度を調節すること以上に有効な第2反応ゾーンでの
水素濃度を調整し、従って得られる樹脂の品質を調整す
る第2の手段となる。
縮される前に水素を注入してもよい;故に、この冷却器
で温度を調節すること以上に有効な第2反応ゾーンでの
水素濃度を調整し、従って得られる樹脂の品質を調整す
る第2の手段となる。
本方法はまた当然にプロペン、1−ブテン又は1−ヘキ
センのようなα−オレフィンあるいは非共役ジオレフィ
ンとエチレンとの共重合にも適用できる。
センのようなα−オレフィンあるいは非共役ジオレフィ
ンとエチレンとの共重合にも適用できる。
次に、本方法の概略工程図である添付図面を用いて本発
明の詳細な説明する。
明の詳細な説明する。
図において、R2及びR3は第1反応ゾーンR1よりも
高温で操作される第2反応ゾーンを形成する;簡単のた
めに、新鮮なエチレンの供給路は表示されていない。
高温で操作される第2反応ゾーンを形成する;簡単のた
めに、新鮮なエチレンの供給路は表示されていない。
Slは膨張弁(図示せず)よりも下流に配置された分離
器であり、ここから液体相が漏斗T1 に供給されてポ
リマーは再び脱気される。
器であり、ここから液体相が漏斗T1 に供給されてポ
リマーは再び脱気される。
T1からの気体相は新鮮なエチレンと一緒にCPで再圧
縮される:冷却器Cを通過した後C81で再圧縮され、
冷却器Eを経てR1に供給される。
縮される:冷却器Cを通過した後C81で再圧縮され、
冷却器Eを経てR1に供給される。
Sl からの気体相は冷却器Aを通って漏斗T2に達し
、ここで低分子量ポリマー、グリース、油及び触媒化合
物が分離される。
、ここで低分子量ポリマー、グリース、油及び触媒化合
物が分離される。
この気体相の大部分、好ましくは全部がその後冷却器B
で部分的に液化され、残余部分は圧縮器C82に供給さ
れる。
で部分的に液化され、残余部分は圧縮器C82に供給さ
れる。
Bの下流に配置された第2分離器S2からの液体相はC
からのエチレンと混合されてポンプC81に供給される
。
からのエチレンと混合されてポンプC81に供給される
。
他方気体相は水素の注入によって適当に補償され、少な
くとも部分的に圧縮器C82に供給され、冷却器りで冷
却され、反応ゾーンR2及びR3に注入され、残りの部
分は点線で表わされたパイプによってR3と81との間
に置かれたインジェクターに供給されてもよい。
くとも部分的に圧縮器C82に供給され、冷却器りで冷
却され、反応ゾーンR2及びR3に注入され、残りの部
分は点線で表わされたパイプによってR3と81との間
に置かれたインジェクターに供給されてもよい。
冷却器り及びEは必ずしも必要ではない:従ってBから
の流体が40バールで0℃であるならば圧縮後に100
0バールで70℃又は1500バールで85℃になり、
これらの温度は触媒残留物によって起るポスト重合をさ
げるために十分に低い温度である;同様に、Bからの流
体が20バールで一30℃であるならば圧縮後に100
0バールで15℃又は1500バールで25℃になる。
の流体が40バールで0℃であるならば圧縮後に100
0バールで70℃又は1500バールで85℃になり、
これらの温度は触媒残留物によって起るポスト重合をさ
げるために十分に低い温度である;同様に、Bからの流
体が20バールで一30℃であるならば圧縮後に100
0バールで15℃又は1500バールで25℃になる。
本発明は少なくとも1つの第1反応ゾーンと少なくとも
1つの第2反応ゾーンとを含む少なくとも1つの攪拌反
応器中でチイーグラー型触媒の存在下に200〜250
0バールの圧力及び180℃〜340℃の温度で水素の
存在下にエチレンを重合し、反応混合物を80〜400
バールの圧力で分離器に導くエチレンの重合方法であっ
て;分離器からの気体混合物の少なくとも1部を一50
℃〜+20℃の温度で部分的に液化して、2つの反応ゾ
ーン中で異なる水素濃度でエチレンの重合をさせること
を特長とする。
1つの第2反応ゾーンとを含む少なくとも1つの攪拌反
応器中でチイーグラー型触媒の存在下に200〜250
0バールの圧力及び180℃〜340℃の温度で水素の
存在下にエチレンを重合し、反応混合物を80〜400
バールの圧力で分離器に導くエチレンの重合方法であっ
て;分離器からの気体混合物の少なくとも1部を一50
℃〜+20℃の温度で部分的に液化して、2つの反応ゾ
ーン中で異なる水素濃度でエチレンの重合をさせること
を特長とする。
C81で圧縮されたエチレンはC82で圧縮されたエチ
レンの25〜200%に相当する。
レンの25〜200%に相当する。
本方法は仏国特許第2313399号に記載された方法
、即ちエチレンを反応器と分離器との間に分離器の圧力
よりも低圧で注入する方法と組み合せることもできる:
この場合、注入されるエチレンは分離器S2 と圧縮器
C82との間で採取するのが便利である。
、即ちエチレンを反応器と分離器との間に分離器の圧力
よりも低圧で注入する方法と組み合せることもできる:
この場合、注入されるエチレンは分離器S2 と圧縮器
C82との間で採取するのが便利である。
本方法はまた仏国特許第2302305号に記載された
方法と組み合せてもよい。
方法と組み合せてもよい。
この仏国特許は反応の終期においてカルボン酸のアルカ
リ金属塩又はアルカリ土類金属塩の少なくとも1種を純
粋な状態で又は炭化水素で希釈した状態で反応混合物中
に注入することを特長とする。
リ金属塩又はアルカリ土類金属塩の少なくとも1種を純
粋な状態で又は炭化水素で希釈した状態で反応混合物中
に注入することを特長とする。
先に説明した重合工程は過酸化物又は過エステルのよう
な開始剤によりエチレンを重合させるラジカル機構によ
る重合方法にもまた適用できる。
な開始剤によりエチレンを重合させるラジカル機構によ
る重合方法にもまた適用できる。
この場合、本発明による方法に比較して低密度のポリエ
チレンが製造される。
チレンが製造される。
本方法では通常0.960−0.970 f/メという
高密度のポリエチレンを製造できる。
高密度のポリエチレンを製造できる。
次に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれに
限定されるものではない。
限定されるものではない。
実施例 1−5
添付図面に示す工程に従って重合を行なった。
オートクレイプ反応器は円筒型であり、内部に3つの反
応ゾーンを規定するメタルスクリーンを備えている。
応ゾーンを規定するメタルスクリーンを備えている。
各ゾーンごとに触媒インジェクター、エチレンインジェ
クター及び2つの熱電対を備える。
クター及び2つの熱電対を備える。
反応器全体での触媒系の保持時間は各実施例によって2
5〜60秒の間で変化させた。
5〜60秒の間で変化させた。
1−ヘキセン
使用した触媒系は3〜50 モル比i
を使用して1−ヘキセンとのプレポリマリゼイシI
ヨンにさらされた原子比−−1までのメチルi
シクロヘキサン中のトリオクチル−アルミニウム懸濁液
で予備活性化され、最後に最終原子比A1 31”’e
o)リオクf)Iy−ア7,5−ウ□ア活i 性化されたバイオレットの三塩化チタン TiCl3・−AlCl2であった。
で予備活性化され、最後に最終原子比A1 31”’e
o)リオクf)Iy−ア7,5−ウ□ア活i 性化されたバイオレットの三塩化チタン TiCl3・−AlCl2であった。
触媒懸濁液は反応ゾーンR1及びR2に注入された。
重合は1500バールの圧力で行なわれ、反応ゾーンR
1及びR2にのみ気体混合物を供給した。
1及びR2にのみ気体混合物を供給した。
実施例1及び3は比較のために行なった;即ち、全ての
再循環されたエチレンはBで冷却されることなく、圧縮
器C81(実施例1)か又は圧縮器C82(実施例3、
仏国特許第2223396号による)に供給された。
再循環されたエチレンはBで冷却されることなく、圧縮
器C81(実施例1)か又は圧縮器C82(実施例3、
仏国特許第2223396号による)に供給された。
下記第1表に各反応ゾーンごとの実施条件、温度T℃;
全供給流の容積での割合φ%:水素の割合h%を示した
;表にはまたBで分離が行なわれるときの温度Ts℃及
び圧力Ps(バール)を示した。
全供給流の容積での割合φ%:水素の割合h%を示した
;表にはまたBで分離が行なわれるときの温度Ts℃及
び圧力Ps(バール)を示した。
第■表には重合の結果;即ちチタンのミリグラム当りの
ポリマーのキログラムで表わした触媒収率;ASTM
1238−62Tの基準によりdg/10分で表示し
たメルトインデックスM■;150℃で1時間加熱した
後50℃/時間の速度で冷却したサンプルを20℃で測
定し、?/critで表わしたポリエチレンの密度P;
先に説明したポリティスパーシティインデックス1%
、分子量がn 5000以下のポリマーの重量での割合b;破壊時での
パーセントで表わした伸び率EB及びkg/cmで表わ
した引張り強度TS、両者は標準規格l5OR527に
従って測定した;及びASTM D 790−71に従
って折り曲げ条件下で測定してkg/catで表わした
弾性係数MEを記載した。
ポリマーのキログラムで表わした触媒収率;ASTM
1238−62Tの基準によりdg/10分で表示し
たメルトインデックスM■;150℃で1時間加熱した
後50℃/時間の速度で冷却したサンプルを20℃で測
定し、?/critで表わしたポリエチレンの密度P;
先に説明したポリティスパーシティインデックス1%
、分子量がn 5000以下のポリマーの重量での割合b;破壊時での
パーセントで表わした伸び率EB及びkg/cmで表わ
した引張り強度TS、両者は標準規格l5OR527に
従って測定した;及びASTM D 790−71に従
って折り曲げ条件下で測定してkg/catで表わした
弾性係数MEを記載した。
これらの結果から、同一の触媒収率及び同一の密度にお
いて、冷却器Bでの部分的液化がメルトインデックスを
減少させかつポリディスパーシティインデックスを増加
させうろことがわかる。
いて、冷却器Bでの部分的液化がメルトインデックスを
減少させかつポリディスパーシティインデックスを増加
させうろことがわかる。
同時に、引張り及び折り曲げの条供下での機械的性質が
改良されるとともに低分子量ポリマーの留分が減少する
ことがわかる。
改良されるとともに低分子量ポリマーの留分が減少する
ことがわかる。
実施例 6及び7
前記実施例と同じ触媒系を使用し添付図面と同じ工程に
より1200バールの圧力で重合を実施した。
より1200バールの圧力で重合を実施した。
それぞれ215℃、250℃及び260℃で働く反応ゾ
ーンR1、R2及びR3はそれぞれ金泥れの50%、4
0%及び10%のエチレンが供給された。
ーンR1、R2及びR3はそれぞれ金泥れの50%、4
0%及び10%のエチレンが供給された。
エチレンに対して容積比でh%の水素、及びエチレンに
対して重量比でπ%のプロパンが供給エチレンに混合さ
れた。
対して重量比でπ%のプロパンが供給エチレンに混合さ
れた。
前記実施例と同一記号で表示されるその他の実施条件も
上記条件と共に下記第■表に記載した。
上記条件と共に下記第■表に記載した。
実施例6は比較のためであり、全ての再循環エチレンを
Bで冷却せずに圧縮器C81に供給した。
Bで冷却せずに圧縮器C81に供給した。
下記束■表に重合の結果を前記各実施例と同じ記号を用
いて表示した。
いて表示した。
これらの結果から、本方法によればタルトインデックス
が低く、ポリディ**スパーシティインデックスが高く
、かつ改良された機械的性質を有する樹脂を製造しうろ
ことがわかる。
が低く、ポリディ**スパーシティインデックスが高く
、かつ改良された機械的性質を有する樹脂を製造しうろ
ことがわかる。
図面は本発明の一具体例である重合方法の概略工程図で
ある。 R1,R2t R3・・””反応ゾーン、A、B、C。 D 、 E−・−・−冷却器、St 、S2””’−分
離器、C81゜C82,CP・・・・・・圧縮器、T1
.T2・・・・・・漏斗。
ある。 R1,R2t R3・・””反応ゾーン、A、B、C。 D 、 E−・−・−冷却器、St 、S2””’−分
離器、C81゜C82,CP・・・・・・圧縮器、T1
.T2・・・・・・漏斗。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 少なくとも1つの第1反応ゾーンと少なくとも1つ
の第2反応ゾーンとを含む少なくとも1つの攪拌反応器
中で200ないし2500バールの圧力下に180℃な
いし340℃の温度でティーグラ−型触媒系を用いて水
素の存在下でエチレンを重合し、圧力を解放して80な
いし400バールノ圧力下に反応混合物を第1分離器に
導き、この第1分離器からの液体相を1ないし15バー
ルの圧力下に第1漏斗に導き、この第1漏斗からのポリ
マーを回収し及びこの第1漏斗からの気体相を再圧縮し
て第1反応ゾーンに供給するエチレンの重合方法であっ
て;上記第1分離器からの気体相を第1冷却器を経て第
2漏斗に供給し、この第2漏斗からの気体相の少なくと
も1部を第2冷却器により一50℃ないし+20℃の温
度で部分的に液化し、圧力を10ないし60バールに解
放した後この流れを第2分離器で分離し、この第2分離
器からの気体相を再圧縮して第2反応ゾーンに供給し、
同じく第2分離器からの液体相を上記第1漏斗からの気
体相と混合して再圧縮した後第1反応ゾーンに供給する
ことを特徴とする、上記エチレンの重合方法。 2 上記第2分離器からの気体相が再圧縮される前にこ
れに水素を注入することを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の重合方法。 31ないし20重量%の不活性な炭化水素の存在下にエ
チレンを重合させることを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の重合方法。 4 エチレンとα−オレフィン又は非共役ジオレフィン
とを共重合させることを特徴とする特許請求の範囲第1
項記載の重合方法。 5 エチレンを反応器と分離器との間に該分離器の圧力
よりも低い圧力で注入することを特徴とする特許請求の
範囲第1項記載の重合方法。 6 注入すべきエチレンを第2分離器から出て来る流れ
から採取することを特徴とする特許請求の範囲第5項記
載の重合方法。 7 カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属
塩の少なくとも1つを純粋な又は炭化水素で希釈した状
態で反応の終期に反応混合物中に注入することを特徴と
する特許請求の範囲第1項記載の重合方法。 8 第1反応ゾーンに供給される気体相が第2反応ゾー
ンに供給される気体相の25ないし200%に相当する
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の重合方法
。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR000007609353 | 1976-03-31 | ||
FR7609353A FR2346374A1 (fr) | 1976-03-31 | 1976-03-31 | Procede perfectionne de polymerisation de l'ethylene sous haute pression |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS52125590A JPS52125590A (en) | 1977-10-21 |
JPS5856363B2 true JPS5856363B2 (ja) | 1983-12-14 |
Family
ID=9171221
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP52036894A Expired JPS5856363B2 (ja) | 1976-03-31 | 1977-03-31 | エチレンの重合方法 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4105842A (ja) |
JP (1) | JPS5856363B2 (ja) |
BE (1) | BE853042A (ja) |
BR (1) | BR7701992A (ja) |
CA (1) | CA1089598A (ja) |
DE (1) | DE2714189C2 (ja) |
ES (1) | ES457413A1 (ja) |
FR (1) | FR2346374A1 (ja) |
GB (1) | GB1562557A (ja) |
IT (1) | IT1073601B (ja) |
LU (1) | LU77045A1 (ja) |
MX (1) | MX145630A (ja) |
NL (1) | NL7703535A (ja) |
PT (1) | PT66358B (ja) |
Families Citing this family (15)
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FR2385745A1 (fr) * | 1977-03-31 | 1978-10-27 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de polymerisation de l'ethylene, sous pressions elevees, avec recyclage |
FR2397429A1 (fr) * | 1977-07-13 | 1979-02-09 | Charbonnages Ste Chimique | Procede pour purifier des gaz de recirculation de particules condensees de polymere |
FR2418802A1 (fr) * | 1978-03-02 | 1979-09-28 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de fabrication du polyethylene a faible consommation d'energie |
EP0004417B2 (en) * | 1978-03-23 | 1990-02-28 | Imperial Chemical Industries Plc | Gas-phase olefin polymerisation system and process for operating it |
DE2854151A1 (de) * | 1978-12-15 | 1980-07-03 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von copolymerisaten des aethylens |
FR2445344A1 (fr) * | 1978-12-28 | 1980-07-25 | Charbonnages Ste Chimique | Procede d'elargissement de la repartition moleculaire du polyethylene par emploi de deux reacteurs et de deux separateurs |
FR2445343A1 (fr) * | 1978-12-28 | 1980-07-25 | Charbonnages Ste Chimique | Procede pour l'elargissement de la repartition moleculaire du polyethylene par emploi de deux reacteurs fonctionnant a des pressions et temperatures tres differentes et en absence d'hydrogene |
US4587314A (en) * | 1981-07-21 | 1986-05-06 | Phillips Petroleum Company | Continuous polymerization reactor |
FR2519007B1 (fr) * | 1981-12-24 | 1985-12-27 | Charbonnages Ste Chimique | Copolymeres modifies de l'ethylene et d'au moins une a-olefine et procede pour leur preparation |
US4490514A (en) * | 1983-08-16 | 1984-12-25 | Chemplex Company | High-temperature ethylene polymerization and copolymerization using dialuminoxane cocatalysts |
US4558105A (en) * | 1983-12-07 | 1985-12-10 | Chemplex Company | Copolymerization of ethylene |
US4634744A (en) * | 1985-01-09 | 1987-01-06 | Chemplex Company | Method of catalyst deactivation |
DE4214176A1 (de) * | 1992-04-30 | 1993-11-04 | Basf Ag | Verfahren zum entfernen von niedermolekularen, zaehen produkten bei der hochdruckpolymerisation des ethylens |
US5712365A (en) * | 1995-03-27 | 1998-01-27 | Tosoh Corporation | Process for producing ethylene alpha-olefin copolymer |
SG97919A1 (en) | 1999-08-31 | 2003-08-20 | Sumitomo Chemical Co | Ethylene-alpha-olefin copolymer and polyethylene composition |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU462833A1 (ru) * | 1971-05-03 | 1975-03-05 | Предприятие П/Я Р-6956 | Способ управлени процессом полимеризации пропилена |
US3758446A (en) * | 1971-06-10 | 1973-09-11 | Du Pont | Process for controlling molecular weight of alpha olefin polymers |
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