JPS60139711A - エチレンの共重合 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は総括的にはエチレンと１−オレフィンとの共重
合に関し、よシ＃細には、本発明はエチレンと１−オレ
フィンとを高温及び高圧で共重合させて低密度エチレン
共重合体を製造することに関する。

従来技術の説明 エチレンと１−オレフィンとを高圧、高温条件下で共重
合させて低密度ポリエチレン共重合体樹脂を製造するこ
とは周知である。かかる糸は、通常、配位金属触媒（例
えば、いわゆるチーグラー触媒等）及び１−オレフィン
コモノマー、創見ばプロピレン、１−ブテン、１〜ヘキ
セン等を用いて密度が約０．９２　、ｌｉｔ　／ｃｃ　
〜約０．９４　（ｉ　／　ｃｃの範囲内にある樹脂を製
造する。

エチレン共重合体の密度は重合体鎖中の１−オレフィン
コモノマーの加入度と逆関係にある。かかる共重合体の
反応性はエチレンの反応性と比べて相対的に低いととか
ら、従来の実施では、低密度生成物を製造するために、
エチレンとの反応混合物中に相対的に高い濃度のコモノ
マーを用いてきた。

あいニく、相対的に高い濃度の１−オレフィンコモノマ
ーを使用することは、望ましくないことに反応混合物の
露点を上昇させることになシ、これは立ち代って、望ま
しくないことに反応混合物から液体を凝縮させて慣用の
低密度重合体プラントの低圧循環圧縮系において装置の
損傷や不安全な運転条件の一因となる。また、相対的に
高い濃度の１−オレフィンコモノマーを使用することは
、達成し得る最も低い生成物密度を制限し、かつ共重合
において沸点の一層高いコモノマーの使用を妨げる。

この問題を解決する一つの方法は、通常ガス状の循環流
から１−オレフィンコモノマーを凝縮分離させる設備を
与え、引き続いて液体コモノマー流を比較的に高い圧力
で循環流の中に注入することであった。しかし、これは
設備を必要として費用がかかシ、かつ生成物１ポンド当
シのエネルギー費用を相当に増大させる結果になる。

相対的に高いレベルの１−オレフィンコモノマーを使用
することに伴う別の問題は、溶融ポリオレフィン生成物
流中に未反応高沸点コモノマーが存在することである。

未反応単量体が高濃度で存在することは、重合体の発泡
を生じかつ生成物押出機に供給する際に問題を生じ得る
。生成物流から未反応コモノマーを取シ除くことは減圧
分離設備を必要とし、費用がかがシ得る。

発明の要約 本発明の目的は、上述した問題の内の１つ又はそれ以上
を克服することである。

本発明によれば、高温、高圧め重合条件下、低分子忽の
不活性ガス比率調節剤の存在において、エチレンと主鎖
中に６〜８個の炭素原子を有する１−オレフィンコモノ
マーの少くとも１種とを接触共重合させる。比率調節剤
祉、エチレンとコモノマーと、比率調節剤との反応混合
物の露点を重合系の循環系における反応混合物が遭遇す
る最も低い温度よシも低く保ち、かつコモノマー対エチ
レンの比を十分に局く保って密度が約０９４ｇ／ＣＣ又
はそれ以下の共重合体を製造するのに十分高い足で存在
する。

結果として、重合方法は、その他の点では慣用の低密度
重合プロセス装置を用い、通常ガス状の反応物循環流か
ら及び該循環流にコモノマーの凝縮、分離、再注入を行
うだめの設備を必要とすることなく行うことができる。

本発明の主要な利点の一つは、所望の低密度の樹脂生成
物を製造するのに必要なコモノマーの濃度を最小にする
ために、共Δｆ介体生成物鯛への共重合体の加入度を改
善することである。

反応混合物中に存在するコモノマー、比率調節剤及びエ
チレンのそれぞれの割合を選択することによって、共重
合体樹脂生成物の密度を独立に制御することができる。

更に、反応混合物における比較的に高い沸点のコモノマ
ーの割合が本発明によって制限されるので、反応系を出
る溶融生成物ポリオレフィン流中の未反応コモノマーの
存在が排除されるか或は最少にされ、こうして高価な減
圧系によって生成物流からコモノマーを除く必要を低減
し、かつしばしは省く。

本発明のこれやあれやの利点は、図面と共に行う以下の
発明についての詳細な説明及び特許請求の範囲の記載か
ら容易に明らかになるものと思う。

本発明によれは、高温、高圧の条件下、不活性な低分子
量ガス状比率調節剤の存在において、エチレント少りと
も１種の１−オレフィンコモノマーとを接触共重合させ
て、通常、約０、Ｂ７１／／ｃｃよシも小さい〜約０．
９４７７　／　ＣＣの範囲の密度を有するポリエチレン
共重合体を形成する。

本明細書中必須の不活性低分子量ガスについて用いる如
き「比率調節剤」なる用語は、水素或は当分野で生成物
の分子量、分子量分布又はその他の生成物の性状に影響
を与えることが知られているその他の連鎖移動剤と区別
されるべきである。

比率調節剤は、混合物の露点を反応系における反応混合
物が遭遇する最も低い温度よシも低く保つのに十分な量
で反応混合物中に存在し、こうして特に系内の低圧循環
圧縮の点におけるコモノマーの望ましくない凝縮を予防
する。

比率調節剤を使用する仁とによシ、反応混合物中コモノ
マーの比較的低い濃度レベルで低密度共重合体樹脂を製
造することになる。エチレンの反応性は分子源がよシ高
い１−オレフィンコモノマーの反応性よシも尚いことか
ら、約α９５７７／ｃｃよシも小さい生成物密度を得る
ために従来反応混合物中比較的高い濃度のコモノマーが
必要とされてきだ。

コモノマーのかかる高い（すなわち約３０モル％よシも
大きい）濃度では、機械的損傷及び従来低密度ポリエチ
レンプラントで用いられる低圧循環ガス圧縮機における
不安全な運転条件を予防するために、低圧循環流からコ
モノｉ−を凝縮させなければならない。次いで、凝縮し
たコモノマーを精製して反応原料中にポンプで戻さなけ
ればならない。これは、追加のプルセス設備及び生成物
１ボンド当シの比較的烏いエネルギー消費を必要とする
。

生成物流中に過剰のコモノマーが存在することは重合体
の発泡を生じ得、終局的には、生成物押出機に供給する
捺の問題を生じ得る。その上、従来の共重合系に比較的
に高い濃度の讐−オレフィンコモ／マーが存在すること
は達成し得る最も低い生成物密度を制限してきたし、か
つエチレンと比較的に高沸点のコモノマ―との共重合は
実施゛できなかづた〇 本発明は〆応混合物中□に比率一部側を用いて所望の低
生成物密度を：得るのに必要な反応混合物中のコモノマ
ー対エチレンのモル比を有利に［ｌＪさせる。十分な濃
度の比率調節剤を使用することによって、エチレンに比
較したコモノマー濃度を増大し、−万全ガス状反応混合
物中のコモノマー濃度を、比較的に低い圧力の循環流を
慣用の圧縮機系に通して処理させ、コモノマーを凝縮さ
せてから循環流に再注入することを必要としない程に低
く保つ。

加えて、慣用のプロセスによって達成されるものよシも
十分に密度の低いエチレン共重合体を生成するために、
反応混合物中の比率調節剤の濃度を広範囲にわたって変
えることができる。これは、反応混合物中の比率調節剤
の濃度を選択することにより生成物密度を容易に制御す
ることになる。□反応流中に比率Ｗ！節部側存在するこ
とは共重合体Ｍへのコモノマーの一層均一な加入を促進
するように思われ、このことはキャストフィルム及びイ
ンフレートフィルム用用途及び低い結晶度が望まれるそ
の他の用途にお゛ける樹脂の光学的性質及び強度特性を
高める。

また、流れ中の未反応コモノマーの濃度を最小にし、と
れによって通常費用のかかる減圧吸込み、或は類似の設
備を必要とするコモノマーを除去する必要を低減或は省
く。重合体発泡及び生成物押出機の供給問題を低減或は
排除する。

本発明によれば、エチレンを反応性比の比較的に低い高
級コモノマーに共重合させることができる。

反応体及び反応条件 本発明によれば、エチレンと主炭素鎖中に３〜８個の炭
素原子を有する１−オレフィンから成るコモノマーのＩ
Ｍｌ又はそれ以上とを共重合させる。

１−オレフィンコモノマーは未置換でも或は置換されて
いてもよい。プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、
１−オクテン等のオレフィン及び４−メチル−ペンテン
−１等の置換コモノマー濃度適である。

比率！５＃剤は、慣用の低密度ポリエチレン重合プラン
トにおいて使用するのに適し、かつかかるプラントにお
いて遭遇する温度及び圧力条件下で凝縮を受けないポン
プ特性を示す任意の不活性低分子量ガスにすることがで
きる。好適な比率調節剤はメタン、エタン、プロパン、
窒素又はこれらの混合物を包含する。

本発明の利点は、高圧、高温反応系において比率１節剤
をエチレン及びコモノマーと混合し、十分な比率変性剤
を与えてガス状コモノマー／エチレン／比率調節剤反応
混合物の露点を反応混合物が反応系内の任意の所定点に
おいて遭遇する最も低い温度よシも低い温度に保つ、こ
とによって達成される。

当分野でよく知られているように、ガス状エチレン／１
−オレフィン混合物の露点はコモノマー濃度の増大と共
に上昇する・これよシ、比率調節剤の一つの機能は、反
応混合物中のコモノマーの濃度を十分に低いレベルに保
って、反応混合物の露点が、反応系内の任意の点で混合
物の遭遇する温度よシも実質的に低いままになるように
することである。このようにして、コモノマーの望まし
くない凝縮を回避する。

本明細書中で用いる如き「高温」及び「高圧」なる用語
は、当業者が一般的に認識している意味を有し、かつそ
れぞれ温度範囲約３００〜６ｏ。

？（１４９−３１６℃）、圧力範囲約１０．０００〜２
ｏ、ｏｏｏｐｓｌ　（７００ヘ１，４００に５＋／ｃｇ
りにおよぶものと理解される。このような温度及び圧力
条件下で、本発明によれに反応混合物中に十分な比率調
節剤が存在してコモノマーの濃度を約３０〜３５モル％
に或はそれよシも低く保つ。

（この濃度は１−ブテンのおよその最大濃度であシ、コ
モノマーの最大濃度は使用する特有のコモノマーによっ
てわずかに変わり得る。例えば、プロピレンコモノマー
の最大濃度は約７０モル％である。） 比率調節剤は反応混合物の７０〜８０モル％以下を構成
し、好ましくは約５０〜６０モル％よシも少い割合を構
成することができる。エチレンとコモノマー（例えば１
−ブテン等）と連鎖移動剤或は使用するとすれはその他
の１５節剤とが反応混合物の残ｐを構成する。

反応Ｍはエチレンと１−オレフィンとを高温及び高圧で
共重合させるのに適した任意の反応装置及び付随する設
備から成シ得る。同様に、かかる共重合に逸した任意の
触媒を使用することができるが、配位金属型触媒、特に
いわゆるチーグラー型の触媒が好ましい。適当な型の触
媒はクーパー（Ｃ００１）”　）　等の米国特許４．０
１４．８５９号（１９７７年６月２９日）で確認されて
おシ、１司米国特許の開示内容を本明細書中に援用する
。

当分野でよく知られているように、触媒を相持或は無担
持にすることができる。

ここで図面を参照しながら本発明に従って使用するのに
適した重合反応系について詳細に説明する。以下の説明
もしくは添付例は単に例示するつもシのものであシ、か
つ自明の変更態様は当業者にとって明白であると考えら
れるので、それらから不必要な限定を推測すべきではな
い。

上述したように、本発明は当業者に周知のユニット等の
慣用の高圧、高温エチレン重合ユニットに利用すること
ができる。反応系は管状、オートクレーブ等にすること
ができる反応装置を包含する。例示のためにオートクレ
ーブ反応装置系を第１図に示す。

共重合反応は全体を１０で表示する単−或は複数域の攪
拌反応容器で行う。例示のために３−城反応装置反応域
１２．１４．１６から成るを示す。

反応を高温（例えば、３００°〜６ＤＱ”Ｆ（１４９゜
〜３１６℃）及び高圧（例えに、１　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏ
〜２０．０００ｐ８１　（７００〜１，４ｏｏＫｐ／が
）で行う。

（典型的なプロセス温度及び圧力を第１図に示す。） 補給エチレンが点２０で注入されて段２２ａ及び２２１
）、中間分離器２１ａ及び２１ｂ１中間冷却器２３　ａ
、２３　ｂ、　２３　Ｃを梅する多段−沈圧縮機２２の
吸込側に入る閉ループ循環流においてエチレンを所望の
反応圧に圧縮する。次いで、エチレンは段２４ａ及び２
４ｂ１冷却器２５ａ及び２５ｂを有する多段二次圧縮機
２４を通って反応域１２及び１４の中に流れる。

補給コモノマー（例えば１−ブテン）を管路２６よシ注
入して二次圧縮機２４の吸込側（段２４　ａ　）、次い
で反応域１２及゛び１４に通す。

比率調節剤（例えは、エタン）を点２９で注入して管路
３０よ多段３２　ａ、　３２　ｂ、　５２　ｃ、分離器
５’３ａ、３３ｂ、３３ｃ、中間冷却器３４ａ１３４ｂ
、３４ｃを有し全体を３２で表示する多段フラッシュガ
ス圧縮機の吸込側（段３２ａ）に通す。次いで、比率調
節剤は一次及び二次圧縮機２２及び２４及び管路２７を
通って反応装置域１２及び１４に流れる。

所望の場合には、水素を点３５で７ラツシユガス圧縮機
３２の吸込側（段３２ａ）の中に加え、次いで一次及び
二次圧縮機２２及び２４よシ反応域１２及び１４に通す
◇（水素は配位金属触媒重合系において用いられるよく
知られた分子量調節剤である。） 触媒混合タンク３６からの触媒を２つのポンプ４０又は
４２の内の１つに通して反応域１２及び任意に域１４に
注入する。助触媒タンク４３からの助触媒を２つのポン
プ４４又は４６の内の１つに通して反応域１２及び任意
に域１４に注入す否。

重合体の分解及び／又は劣化、交換器及び圧縮幅の汚損
等に至シ得る反応装置下流の管理はずれの重合を予防す
るために触媒を失活させて重合を停止させるためにタン
ク５０からの触媒失活剤をポンプ５１よシ反応装置域１
６に注入する。

反応装置１０を出る反応流５２は冷却器５３を通って高
圧分離器５４に流れ、そこで圧力を反応装置嗣（１ｏ、
　ｏ　ｏ　ｏ〜２０．０００　ｐｓ’Ｉ　（７００〜１
．４００Ｋｙ／ａｓりから約２，０００−４０００　ｐ
ｓｌ（１４０〜２１０　Ｋｐ／ｃｒＲ”）に下げる。分
離器５４において、反応流５４は蒸気塔頂流５５と溶融
重合体流５６との２相に分離し、後蓄は溶解した未反応
エチレン及びコモノマーをいくらか含有する。

大葉の未反応エチレンとコモノ□マーとを比率調節剤と
共に含有する塔頂蒸気流５．′５は一連の冷却器及びノ
ックアウト容器５８．６．９．６２．６４．６６．７０
を通過して溶解した或は同伴した重合体３３を全て除き
、次いでアルミナとモレキュラーシープとを充填した吸
収容器７２を通って流れて触媒の生産性に影着し得る不
純物を全て除く。

次いで、流れ５５は２つのフィルター７４又は７６の内
の１つを通って第二圧縮ｔｊ！１Ａ２４の吸込側に流れ
、再加圧されて反応装置域１２及び１４に再注入される
。

高圧分離器５４からの溶融重合体流５６は圧力約５〜１
５川′（α４〜”ｔ　１’ＫＰ／ｃ１ｎりで一動する低
圧分離器８０に流れ、そこで残留未反応エチレン及ヒコ
モノマーの殆どが７ ８１になる。塔頂流８１は冷却器８２で冷却されて分離
器８３において＾沸点液体（例えば、ミネラルスピリッ
ト）を分離した後にフラッシュガス圧縮機３２、−沈圧
縮機２２及び二次圧、縮Ｉｆｊ！Ａ２４で反管装置庄に
まで！圧縮される。　゛低圧分離器８０からの溶融重合
体流８４４は溶融押出＠８５の中に流れ、そこで水中ペ
レタイザーによってぺ・レット状に変えられ、終局的に
ｌ））　Ｍ！されて乾燥機８６に回収される。

例″′　□ 本発明の方法を以下の具体例において例示するが、発明
の範囲は該具体例によって制限されるべきでない。

、例１（比較）及び２（発すリー 第１図に関連させて上述した如き反応系においてチタン
触媒及びアルキルアルミニウム助触媒を用いて以下の表
１に示す重合条件下でエチレンと１−ブテンとの共重合
を行った。エタンが表Ｉに示す量で反応混合物中に存在
した。

例１（比較例）では、反応原料流中にほんの少量（４，
４モル％）のエタンが存在し、１−ブテンが３α０モル
％で残シはエチレンであった。樹脂生成物はメルトイン
デックス１９６及び密度α９２５０ｐ／ｃｃ：を有して
いた。

エタン濃度を３２．０モル％に増大し、１−ブチ７が２
８．０モル％で残シがエチレンの場合には、メルトイン
デックス１８８で密度０．９１５０ｇ／ｃｃの生成物樹
脂を生成した。

第１図の反応系において例１及び２の触媒を用い、以下
の表Ｈに示す反応条件下でエタン濃度３４．２モル％か
ら５２．８モル％への移動を行った。

表■に示しかつ第２図に図示するように、エタン濃度の
増大により、生成物密度の低下が達成された。

実験Ｊで得られた共重合体樹脂密度０．８８５８１７ｃ
ｃは前の低密度ポリエチレン共重合プロセスの場合に得
られる密度よシもずっと低い。

１１表　■（例３） 第１図の反応系において、第２のチタン触媒及びアルキ
ルアルミニウム助触媒を用い、以下の表１に示す反応条
件で一連の共重合試験を行った。

１−ブテンの濃度を約５２−５３モル％でほば一定にし
□て、エタン濃度の移動を１４．８〜２７．６モル％の
範囲内で行った。表■のデータ線エタン濃度を選択する
ことによる生成物密度の制御性を示す。

例　５ 第１図の反応系において第３のチタン／アルキルアルミ
ニウム触媒を用い、エチレンと１−ブテンとを以下の表
■に示す重合条件下で共重合させた。この場合、実験す
において比率＃部側としてエタンの代シにメタンを用い
、実験ａでは比率調節剤を使用しなかった。比率調節剤
としてメタンを使用することによって密瓜の低下が溶成
されることは明らかである。

表■（例５） 第１ＦＡの反応系において、１９ｇ２年１０月７日にト
ーマスジニー・プルカッ）　（ＴｈＯｍａａ　Ｊ。

Ｐｕ１ｌｕｋａｔ　）　等の名前で出願されかつ本書の
一受入に譲渡された米国特許出願第４３３，３６９号の
開示内容に従って以下に説明する通シに調製した触媒を
用いてエチレンと１−ブテンとを共重合させた。

１−ブテン濃度を約３０〜３３モル％の間の比較的一定
のレベルに保って約３２〜４４モル％の間のエタン濃度
の移動を引き起こした。以下の表■に示すように、生成
物密度が約α９１８から約α９０１に低下していること
が明らかである。

（２０４）　（１，４００） 例６において使用した触媒は以下の通シにして自製した
： 慣用の攪拌機を取シ付けた１５０ガロン（５７０り容器
を多量のフィンバール（Ｉａｏｐａｒ　）　Ｈ（沸点範
囲１７６−１９１℃及び６ｏｙ（１６℃）において［１
，７６０の比重を有するエクソン社の炭化水素溶剤）で
すすいだ。次いで、容器を窒素°で十分にパージしたり
全体の触媒調製は、触媒を考えられる毒から保護するた
めに空気を排除して行った。

約１２０ポンド（ｓｓＫｐ）のイソバールＨを容器に加
え、ｎ−ブチルマグネシウムビス（トリメチルシリル）
アミド（ＢＭＳＡ）（２５℃における密度α７４　Ｊｉ
ｌ　／　ｍ　Ｌ　）の０．６２　Ｍ溶液１４５ボンド（
ｓ７Ｋｐ）を続けて加えた。ＢＭＳＡを加えた後に、Ｂ
ＭａＡ受槽と＃１１！容器との間の接続管路をアイソバ
ールＨ１０ボンド（４，５ＫＰ　）ですすいだ。

次いで、エチルアルミニウムジクロリド溶液（アイソバ
ールＨ中２５．０重量％）２４５ボンド（１１１ＫＦ）
量を攪拌しながら均一なスラリーを作るのに十分な時間
かけて加えた。この段階中温合物の温度は約５５℃であ
った。

エチルアルミニウムジクロリドを加えた後に、接続管を
アイソバールＨ１’０ボン）’　（４，５Ｋｆ　）です
すいだ。反応生成物を約１時間攪拌し、次いで四塩化チ
タンのｔＯＭアイソバールＨ溶液４２ボンド（１９に？
）（２２リツトル）をゆつくシ加えた。混合物の温度は
約５５°Ｃのままであった。

四塩化チタンの添加を完了した際に、接続管にアイソバ
ールｌ１１０ボンド（４，ｓ　Ｋｇ　）をフラッシュさ
せて調製容器に入れた。

冷却した後に、゛性成した触媒スラリーを突器に露出さ
せりいて貯、蔵容器に移した・ スラリ二？試料を盆析して７“ミ＝つＡ１７．０８ダ／
　ｍ　Ｌ　、マグネシウム３９１ダ／　ｎｌｌ　Ｌ−、
チタン５．２９　Ｗ　／　ｍ　Ｌを含有することがわか
った。

共重合体生成物密度対エタン希釈剤の濃度のプロットを
第３．図に示す。

反応圧約２０，０００　ｐｌ（１，４００に９／ｃｍ”
＞及び反樽温度約、４３ａ１Ｆ（２２１℃）で変動濃度
の、エタンの存在において１−ブテンをエチレンに共重
合させた。

反応±は第１図の臀５、元系であシ、かつ触媒は上記例
１−３で用、し、７冬！媒で會った。１−ブテン、の、
濃度を約、３０モル％、で本質的に一定に保ち、エタン
を変動濃度で与えた。

第４図は１−プティ、濃度を一定の３０モル％に保つ場
合に所望の生成物密度を達成するのに窒要なエタン濃、
度（モル％）を図示する。

第４図を検討すれけ、１−ブテン濃度を３０モル％に保
ちながらエタンの割合を０から５０モル％に増大させた
場合に生成物密度が約０．９２５ｇ／　ｃｃから約ｏ、
ａａ＃／ＣＣ又はそれ以下に低下するに至ったことを明
白にさせる。

以上よシ、反応混合物中の比率調節剤の適当な濃度を選
択することによる生成物密度の容易な制御性が明らかで
ある。

例８（発」Ｙ 例６で説明した触媒を用い、第１図の反応系において比
率調節剤としてエタンを用いてエチレンとプロピレンと
を共重合させた。表■に示すように、プロピレン３０モ
ル％及びエタン３０及び４０モル％を用いてエチレン／
プロピレン共重合体をそれぞれ０．９１７５及び０．９
０５８　／ｌ　／ｃｃの密度レベルで製造した。

表■（例８） 例６で説明した触媒を用い、第１図の反応系において調
節剤としてエタンを用いてエチレンと１−ヘキセンとを
共重合させた。表■に示す通りにエチレン／ヘキセン−
１共重合体を生産した。

表■（例９） （２０４）　（１，４００） 本発明の範囲内での変更は当業者にとって自明と思われ
るので、前記の詳細な説明は単に理解を明確にするため
に与えるもので、不必要な限定を推測すべきでない。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一実施態様を行うのに適した反応系を
示す簡易プロセスフローダイヤグラムである。 第２図は本発明の一実施態様に従ってエチレンと１−ブ
テンとを共電させる１つの系における共重合体生成物密
度対エタン濃度のプロットである。 第３図は本発明の一実施態様に従ってエタンと１−ブテ
ンとを共重合させる別の系における共重合体生成物密度
対エタン濃度のプロットである。 第４図は本発明の一実施態様に従って一定濃度のブテン
と変更濃度のエタン比率調節剤とを用いた共重合系にお
ける共重合体生成物密度対１−ブテン対エチレンの比の
プロットである。 十京寸　Ｔ４畜　うら力ｉ　（＆７′ｔこ）朽１蒲茅斥
”／ｃｃ） ＦＩＧ、　４ ブ９し／エチｌ−シモル比

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　エチレンと主鎖中に５〜８個の炭素原子を有する１
   、−オレフィンから成る少くとも１種のコモノマーとの
   共重合方法であって、該エチレンと該コモノマーとのガ
   ス状混合物を反応器と該反応器の圧力及び温度よシも低
   い圧力及び温度で作動する循環系とから成る反応系の反
   応装置内で配位金属共重合触媒の存在において反応させ
   る工程を含み、該反応を温度約３００°〜約６００？（
   約１４９゜〜約３１６℃）及び圧力＃ｊ”１０．　ｏ　
   ｏ　ｏ−約２０，０００ｐｓｉ　（約７００〜約ｔ　４
   ００　Ｋｇ　／’　ｃｓ＋”）で行い、該カス状混合物
   紘更にメタン、・、エタン、プロパン、窒素及びこれら
   の混合物から成る群よシ選ぶ低分子量不活性ガス比率調
   節剤を十分に高い濃度で包含して該ガス状混合物の露点
   を該循環系における該混合物が遭遇する最も低い温度よ
   シも低く保ち、かつ該フモノマー対該エチレンの比を十
   分に高く保って密度が約０．９４　ｇ　／ｃｃ又はそれ
   以下の共重合体を製造するエチレンの共重合方法。 ２　前記コモン・マーをプロピレン、１−ブテン、１−
   ヘキセンから成る群よシ選ぶ特許請求の範囲第１項記載
   の方法６ 己　前記コモノマーが１−ブテンから成シ、かつ前記ガ
   ス状部合物が、全１００モル％に対して約３５モル％よ
   シも少い１−ブテンと、約８０モル％よシも少い前記比
   率調節剤と、残シのエチレンとから成る特許請求の範囲
   第２項記載の方法。 ４、　前記ガス状混合物が更に連鎖移動剤を包含する特
   許請求の範囲第５項記載の方法。 ５、前記連鎖移動剤が水素である特許請求の範囲第４項
   記載の方法。 と　前記比率調節剤がエタンであシ、前記１−ブテンが
   前記反応混合物の約３０モル％未満を構成し、１−ブテ
   ン対エチレンのモル比が約α５よシも大きい特許請求の
   範囲第５項記載の方法。