JPS5853945A - 安定化熱可塑性ポリエステル成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱可塑性ポリエステル’ｉｉ材としそしてポリ
エポキシドｆに１合１勿捷たｔまポリカルボジイミド及
び第二安定剤によって熱崩壊に対して安定１ヒした成ノ
杉用組成ζ勿に関丁ゐものである。

熱用−塑性ポリエステルはあらゆる種類の有用な物品の
襞、１青のための価イ直あるノ戊形材料−Ｃある。

ポリエステルＱま比戟的尚祠点なので、商い温度で刀ロ
ー［せねばならす、七のために栢度とヤへに付随してポ
リエステルの分子数τかなり減少させることになる。し
かしながら、艮好な機械的性）Ｒ１将に艮好な靭性のた
めには七の成ｌτり品に高粘ｊＷが請求さ／Ｌる。この
問題は非常に尚粘度のポリニスデル音用いるという乙と
−Ｃは粗″択できない。これＧま、一方では装醒上不紅
済であり、また他方−Ｃは尚俗ｒ謂偵度によって加工処
理がうまくいかない。

従って、これ１でに熱崩壊に対して種々の安定剤が、な
力・んずくポリカルボジイミド（西独−！時計公・舌第
１，２８５，７４７弓明細舊）及びポリエポキシド１１
１．付物（西ａｊ（国ｔ［♀許公告第２．５　り　６，
５１７号明ｉ前書）が提案さ肛ている。−１ｃ、Ｌｃら
は過度の崩賊葡防止するけれど、こγしらの安定剤は犬
用上起こ〕叢求笛満たしてばいない。

木兄ＩＪは、加工処理の際の熱可塑性ポリエステルの分
子菫崩戚會より効果的に］１１」制することを目的とす
る。

本発明は、熱可塑性ポリエステルケ基材とし、ｆａ）　
　平均して１分子あたり１１固より多くのエポキシド丞
全肩丁ゐポリエボキシド化合９勿、及びポリカルボジイ
ミドか２ｚる拝より７パ択され／ｂ抛−安矩削、及び （ｂ）　　アルコールもしくはラクタムでマスクＬ７’
Ｃ脂肋族、Ｉ１１環式もしくは芳査ノ戻ジイソシア不で
表わされろビスオキザゾリン、そして次式： 〔前記式Ｉ及び社中、 Ｒｖｓ、［ｌ接結合、アルキレン基、ノクロアルキレン
基、未置換の′アリーレン基またｆ、Ｊ、・・ロゲンで
置換さ′ｆしたアリーレン話ゲ衣わし、Ｒ１及びＲ２は
互いに独立して水素原子、アリール基、シクロアルキル
基まｆｃはアルキル基葡表わし、 Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、もしくｔま未置
換もしくはアルキル基もしくは・・ロゲンで置換された
アリールもしくはアルアルキル話盆表わし、ヤして ■も４がアシル基金表わすか、−！たはＲ３及びＲ４は
一緒になって次式：　−ＣｎＨ２ｎＣＯ−（式中、ｎは
２ないし１２の数ケ表わす。）で衣わさ扛る基を表わす
か、もしくはＲ３及びは未置換もしくはアルキル基で１
α換されたエチレンもしくはエテニレン基、もしくは未
置換もしくはアルキル基もしくはハロケンで置換された
ものでセして両方のカルボニル基がオルト位に紹・ｄし
ていゐカルボ環状丞會衣わす。）で六わ沁れる丞全衣わ
すか、もしくはＲ３及びＲ４は一緒になって次式：　−
ＣＨ＝Ｎ−Ｃ＝Ｃ−１ ５ｉｔ６ （式中、１（５及びＲ’ｒｉ互いに独立して水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基ｔたはｆル
アルキル港を衣わす。）で表わさｎる基ケ衣わす。〕 からなる仲より迅択ちれる少なくとも一種の第二安定却
ｊの羽幼雇を含Ｍしている成形用組成物全提供するもの
である。

本発明の成形用組成物に通ずる線状熱町塑性ポリエステ
ルは好ましくは結晶状または部分結晶状のもので、後者
の場合はｔｌ・ｙに少なくとも１５０℃の融点ヲ有する
もの、である。しかしながら、それらは非晶形状であっ
てもよく、七の揚叶ポリエステルは少なくとも７０℃、
特に少なくとも１００℃の二次転移点全血−ｉ−るもの
が好ましい。ポリエステルのＡ、７限粘度叡は好１しく
は少なくともｏ６ａｔ／ｆ？、符に少なくとも［］、８
　ｄ　ｔ／ｌｉ’である。

ヤのポリエステルは、脂肪族、Ｉｌ’Ｂ゛環式もしくは
芳香族ジカルボンば及びジオール％　Ｌ　＜はヒドロキ
シカルホンばからなるホモポリエステル−まｆ（はコポ
リエステルでもよい。（九−っのポリエステルの（昆合
物も−また刺してい６．ヤれらの組成物は不買的にはｌ
固々の使用のために望まれる特性で人足される。

脂肪族ジカルボンぼは、２ないし４０の炭素原子を含有
していてもよく、脂環式ジカルボンばは、６ないし１０
の炭素原子全含有していてもよく、芳香族ジカルボン酸
は、８ないし１４の炭素原子を含有していてもよく、脂
肪族ヒドロキシカルボン酸は２ないし１２の炭素原子全
含有していてもよく、ヤして芳香族及び脂環式ヒドロキ
シカルボン酸は７ないし１４の炭素原子金含有していて
もよい。

脂肪族ジオールｔま２ないし１２の炭素原子全含有して
いてもよく、脂環式ジオールは５ないし８の炭素原子を
含有していてもよくヤして芳香族ジオールは６ないし１
６の炭素原子を含有していてもよい。

芳香族ジオールとして示され１こジオールとは宅の２つ
の水酸基が同一のもしくは相異なる芳香族炭化水巣基に
結付しているものをいう。

ポリエステルは少−献、例えば存在するジカルボンばに
対して０１すいし６モル％、の二官能価以上のモノマー
（例えはペンタエリトリトールまたはトリメリド酸）紫
含ｉ−ｉる結果として枝分れしていてもよい。

少くとも三つの七ツマ−からなるポリエステルは、後者
のものはランダムに分布していてもよく、筐たはポリエ
ステルはブロックポリマーであってもよい。

適するジカルホン醒＆ｊ：森状及び枝分れした飽和の脂
肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸及び脂環式ジカ
ルボン酸である。

使用し得る脂肪族ジカルボン酸は２ないし４０の炭素原
子全含有するもので、りｌえはシーウ敵、１ａン岐、ジ
メチルマロン酸、コハク酸、ピメリン取、アジピノｒ＄
、トリメチルアジピンセバシン酸、アゼラインは及びダ
イマーハ（不妃和脂肪族カルホン改、１タリえばメレイ
ン敗の二重化・生成物）、及びγルギル化マロノ市及び
Ｉルチル１ヒコハクｌ挾、例えはオクタアンルコハクｋ
が一．ｆｉけらノ′Ｌる。

陸用し弘Ｉゐ月汀」梨式ジカルホン順としては二１。

６−シクロプタンジカルホノ酸、１．６−７クロペンク
ンジカルボンｌｙ、１．６−及び１．４−７クロヘキサ
ンジカルホノＢｙ、１．　３　−　及ヒ１，　４　−　
シー（カルホキシルメチル）−ノタロヘキサン及ヒ４．
　４’−ジシクロへキシルジカルボン酸が挙けられる。

適する芳香族ジカルボン酸としては：特にテレフタル酸
、イソフタル酸、０−フタル酸、並びに１．６−、１．
４−、２．６−ｉ友は２．７−ナフタレンジカルボン（
Ｉｋ　、４，”−ジフェニルジカルボン［、４．４’−
ジフェニルスルホンカルボン酸、１、　１．　３−トリ
メチル−５−カルボキシル−６−（ｐ−カルポギシルフ
ェニル）−インダン、４。

４１−ジフェニルエーテルージカルボン酸及びビス−ｐ
−（カルボキ／ルフェニル）−メタンが挙灯られろ。

芳．ｆ族ジカルボン醒、これらのうちとりわけ将にテレ
フタル酸、イソフタル酸及びオルトフタルばか好ましい
。

史に通Ｔるジカルボン酸は一ＣＯーＮＨー基ヲ含有する
ものであり：七れらは西独画特許公開第２４１４３４９
号公報中にｄピ載されている。Ｎ−複素環金含有するジ
カルボン酸も通し、例えばカルボキシルアルキル化、カ
ルボキシルフェニル化もしくＱよりルボキ／ベンジル化
されたモノアミノーｓ−トリアジンジカルホン畝（四独
特許公開第７１２１１Ｂ４刊及び第７５５５６７５号公
報参＋幽Ｊ　、モノ−もしぐＱ、１シスーヒグントイノ
、未Ｉ＃￥換モしく０−ハ［」ケノ化ベンズイミタソロ
ン、寸たはパラバンばか学け１つれる。ここでカルボキ
シルアルキル基ば６ないし２０の要素原子を含有し得る
。

適する脂肪族ジオールは緋状で枝分）１した脂ｌカ、！
次グリコール、：Ｐｈに分子中に２ないし７１ノ、特に
２ないし６の炭素原子ケ刹−するものでりり、例えば：
エチレングリコール、１．２−＆ヒ１，３−プロピレン
グリニコール、１．２−１１．６−１２゜５−もしく　
＆２．１．４−ブタンジオール、ペンチルクリコール、
ネオペンチルグリコール、１．６−ヘギザンジλ−ル及
び１．１２−）’７”カンノオールがψげ（）れる。逸
する脂環式ジオールのクリとしテ［，１，４−７ヒドロ
キン７りロヘギザンが挙げら）しる。更にｘｌｉ　’Ｔ
ゐハσ肋涙シメールとしてば９１Ｊ工は、１．４−ジヒ
ドロキ７メチルゾクロヘキサン、ｐ−キシリレングリコ
ールもしく　（７Ｉ　２．５−シクロローｐ−キシリレ
ングリコール、２．２−（β−ヒドロキシエトキシフェ
ニル）プロパンのような芳香族−脂肪族ジオール及びジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール唸たはポ
リエチレングリコールのようなポリ」キサアルキレング
リコールが挙けられる。アルキレンジオールば、−状で
すして贅に２ないし４の炭素原子′！ｉｌ−官有するも
６つが好ましい。

ジオールとしではアルキレンジオール、１，４−ジヒド
ロキシシクロヘキサン及ヒ１．４−ジヒドロキシメチル
シクロヘキサンが好ましい。エチレングリコール及ヒ１
．４−ブタンジオールは特に好ましい。

更に通する脂肪族ジオールは、２，２−ビス−（４’−
（β−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕プロパンのよ
うなβ−ヒドロキンアルキル化ビスフェノール、特にβ
−ヒドロキシエチル化ビスフェノールである。この・曲
のビスフェノールについては以下に述べる。

適する、脂肪族ジオールの他のグループは西独国特許公
開第１８１２００３号、第２３４２４５２号、第２３４
２３７２号及び第２４５３３２６号公報中に記載場れて
いる複素環式ジオールである。例えば：Ｎ、Ｎ’　　−
ビス−（β−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒ
ダントイン、Ｎ、Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキシプロビ
ル）　−Ｓ、　Ｓ−ジメチルヒダントイン、メチレン−
ビス−（’Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−５−メチル
−５−エナルヒダントインＬ　メチレン−ビス−［Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）　−５，５−ジメチルヒダン
トイン」、Ｎ、　Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキシエチル
）−ベンズイミダゾロン、Ｎ、Ｎ’〜ビス＝（７ｙ−ヒ
ドロキシエチル）−テトラクロロベンズイミダゾ０７　
ｆ　ｆｃＦＪ：　Ｎ、　Ｎ’−ヒス−（β−ヒドロキシ
エチル）−テトラブロモベンズイミダシロンが挙げられ
る。

芳否族ジオールは単環式ジフェノール及び特に谷芳査族
環に１つの水酸基を有する二環式ビスフェノールであり
得る。芳香族基とは好ましくは例えばフェニレン基また
はナフチレン基のような芳香族炭化水累基を意味すると
解釈されたい。例えは、ヒドロキノンに加え、次式：に
よって示され得るビスフェノールが挙けられる。

ヒドロキシル基はｍ−位にあっても良く、シかし好１し
くはｐ−位にあり、ヤして上記式中のＷ及びｉｔ／／は
炭素原子数１ないし６のアルキル基、塙索原子もしくは
臭素原子のようなハロゲン原子、セして符に水素原子で
あり得る。Ａは＠１表九百台であるか、もしくは”＋　
Ｓｙ　Ｓｏｘ　％　もしくは置換もしくは未置換アルキ
リテン基、シクロアルギリテン基またはアルキレン基で
あり得る。

未置換もしくは置換アルキリデン基の例としては：エチ
リテン恭、１．１−もしくは２．２−プロピリチン４．
２．２−ブチリテン基、１．１−イソブチリデン基、ベ
ンチリチン基、ヘキシリデン盾、ヘプチリテン羞、オク
チリテン丞、ジクロロエチリテン丞及びトリクロロエチ
リテン基が挙けられる。

置懐もしくは未ｔｔｊ換アルキレン丞のりＵとしてはメ
チレン基、エチレン冶、フェニルメチレン基、ジフェニ
ルメチレン基及びメチルフェニルメチレン基が挙けられ
る。７クロアルキリデン澁の例としてはシクロペンナリ
テンｉｋｚ　シクロへキノリデン丞、ノクロヘプチリテ
ン丞及びシクロオフチリテン基が−Ｉｎらｎゐ。

ビスフェノールのクリとし一〇は： ビスー（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテルモジくはビ
ス−（ｐ−ヒドロキノフェニルフチオニ−チル、ビス−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビス−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）メタン、１．２−ヒス−（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、１−フェニル−ビス−（ｐ
−ヒＩ・（４′−ヒドロキシ−ｓ’−ジメチルフェニル
）フ（場 ロバン、１，１−もしくば２，２−ビス−（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、１，１−シクロローもしくＱま
１．１．１−　トリクロロ−２，２−ビス＝（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１，１−ビス−（ｐ−ヒドロ
キンフェニル）／クロペンタン及び特に２．２−ビス＝
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンしビスフェノール
Ａ〕及ヒ１，１−ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン〔ビスフェノールｃＪが挙げられる。

ヒドロキンカルホン酸から成る逸するポリエステルの例
としてはポリカプロラクトン、ポリカプロラクトンもし
くは４−ヒドロキシシクロヘキサンカルホン酸もしくｉ
ｌ″ｌ−４−ヒドロキ７女恩香ばよす成るポリエステル
が学けられる。

芳香族ジカルボン酸を有するポリエステル、特にポリア
ルキレ／テレフタレートは非常に重要なものである。従
って、本発明による成形用組成物において、ポリエステ
ルはポリエステルを基準として芳香族ジカルボン酔歩な
くとも３０モル％、好ましくは少なくとも４０モル％と
好ましくは２ないし１２の炭素原子を含有するアルキレ
ンジオール少なくとも５０モル％、好ましくは少なくと
も４０モル％とからなるものが好ましい。

この場合特に、アルキレ／ジオールは線状テ２ないし６
の炭素原子を含有するもの、例えはエチレングリコール
、トリメチー／グリコール、テトラメチレングリコール
もしくはヘキサメチレングリコールであり、そして芳香
族ジカルポ７　ｍ　ハチＬ／　７　タル酸及び／または
イソフタル酸である。特に好ましいポリエステルはポリ
エチレンテレフタレート及びポリ−１，４−プチレ／プ
レフタレート並びにボリエ千し／テレフタレート及びポ
リ−１，４−ブチレンテレフタレートをベースとするコ
ポリエステルである。

本発明成形用組成物のために用いられるポリエポキシド
化合物は、特に平均して１個より多い、ヘテロ原子（例
えば硫黄、好ましくは酸素または窒素）に結合している
グリシジル基、β−メチルグリシジル基もしくは２，６
−ニポキシシクロペンチル基を含有するもので、特にビ
ス−（２，３−エポキシシクロぺメチル）エーテル、多
価脂肪族アルコールのジグリシジルもしくはポリグリシ
ジルエーテル例えば１．４−ブタンジオール、もしくは
ポリアルキレングリコール例えばポリプロピレングリコ
ール、脂環式ポリオールのジグリシジルもしくはポリグ
リシジルエーテル例−エば２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）プロパン、多価フェノールのジグ
リシジルもしくはポリグリシジルエーテル例えばレゾル
シノール、ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、
２．２−ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン〔
＝ジオメタン〕、λ２−ビスー（４′−ヒドロキシ−八
′５′−ジプロモフェニル）プロパン及び１．１．２．
２−テトラキス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、
もしくは酸条件下で得られるフェノールとホルムアルデ
ヒドの縮合組成物のジグリシジルもしくはポリグリシジ
ルエーテル例えばフェノールノボラック及びクレゾール
ノボラック、前記多価アルコールもしくは多価フェノー
ルのジー（β−メチルグリシジル）もしくはポリ−（β
−メチルグリシジル）エーテル、多塩基性カルボン酸例
えばフタル酸、テレフタル酸、Δｌ−テトラヒドロフタ
ル酸及びへ、キサヒドロフタル酸のポリグリシジルエス
テル、アミン、アミド及び複素環窒素塩基のＮ−グリシ
ジル餉尋体例えばＮ。

Ｎ−ジーグリシジルアニリ／、Ｎ、Ｎ−ジグリシジルト
ルイジン及びＮ、　Ｎ、　Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジ
ル−ビス−（ｐ−アミノフェニル）メタン、トリグリシ
ジルイソシアヌレ−）、Ｎ、Ｎ’−ジグリシジルエチレ
ンウレア、Ｎ、Ｎ’−ジグリシジル−５，５−ジメチル
ヒダントイン、Ｎ、Ｎ’−ジグリシジル−５−イソプロ
ピルヒダントイン及びＮ、Ｎ’−ジグリシジル−５，５
−ジメチル−６−イソプロビル−５，６−シヒドロウラ
シルが挙げられる。

多価フェノールのジグリシジルもしくはポリグリシジル
エーテに１特に前述の芳香族ジオールのものが好ましい
。

本発明成彩用組成物用に適するポリカルボジイミドは公
知であり市販されている。それらポリカルボジイミドの
うち少なくとも５０古子量を有し、少なくとも３つのカ
ルボジイミド基を含有するものが好ましい。そのポリカ
ルボジイミドは次の反復構造単位でもって表わされ得る
ニー＋Ｙ−ｔ’Ｊ＝Ｃ＝Ｎ−）− （式中、ｍは少なくとも６の数を表わしそしてＹは２な
いし１２の炭素原子を含む二価の脂肪族、脂環式もしく
は芳香族炭化水素基、例えばアルキレン基、シクロアル
キレン基、特にシクロヘキシレン基、フェニレン基及び
ナフチレン基を表わす。フェニレン基及びナフチレン基
は１ないし３のハロゲン、特に塩素原子で、もしくは炭
素原子数１ないし乙のアルギル基、特にメチル基で置換
されていてもよい。）第−及び第二安定剤は各々、ポリ
エステルを基準にして［Ｌｏｌないし１０重け％、好ま
しくは０．０１ないし５そして特に０１ないし６重足％
の量で存在し得る。

ジイソシγネ−１・をマスクするのに用いられるアルコ
ールは、好ましくはγルキル化されていてもよい乙ない
し１８の炭素原子を含有するフェノールである。ラクタ
ムは乙ないし８の炭素原子全含有するものが好ましく、
そしてε−カプロラクタムが特に好ましい。ジイソシア
ネートは２ないし１６の炭素原子を含有するものが好ま
しい。脂肪族ジイソシアネートは２ないし１２、特ＹＣ
４ないし８の炭素原子を有する線状または枝分れしたア
ルキレン基を含有するものが好ましい。脂環式ジイソシ
アネートは、５ないし７の環炭素原子を有し、炭素原子
数１ないし４のアルキル基、特にメチル基１ないし５個
で置換されていてもよいシクロアルキレン基を含有する
ものが好ましい。芳香族ジイソシアネートは、炭素原子
数１ないし４のアルキル基１ないし３個で置換されてい
てもよいフエニレ／及びナフチレンジイソシアネートが
好ましく、例えばフェニレン２．４〜もしくは２，６−
ジイソシアネート、トルイレ／２，４−もしくは２，６
−ジイツシア不−１・及びナフチレン１．５−ジイソシ
アネ−１・が挙げられる。

式Ｉ及びＨにおける線状もしくは枝分れしたアルキレン
基Ｒは、好ましくは２ないし１２、特ＶＣ２ないし乙の
炭素原子を含有し、シクロアルキレン基Ｒは好ましくは
５ないし７、特に６の環炭素原子を古有し、そしてアリ
ーレン基Ｉｔは６ないし１２の炭素原子を含有する。シ
クロ７　ルキＬ／ン基は特にシクロヘキシレン基であり
、そしてアリーレン基は特にフェニレン基もしくはナフ
チレン基である。ハロゲン置換基は塩素原子もしくは臭
素原子が好ましい。ｍ−及びｐ−シクロヘキシル基そし
てｍ−及びｐ−フェニレン基もまた好ましい。

アリール基Ｒ１及びＲ２は特にはフェニル基で、シクロ
アルキル基ａｌ及びＥも２はシクロヘキシル基で、そし
てアルキル基１４１及びＲ２は特には１ないし６の炭素
原子を含むものである。特に、［もｌ及び肪は水素原子
である。式１において馳１及びＲ２が水素原子でありそ
してａがｍ−フェニレン基もしくは特にｐ−７エニレン
基である化合物が特に好ましい。

アルキル基Ｒ３は特には１ないし１２、とりわけ１ない
し６の炭素原子を含むもので、シクロアルキル基ｔｔ３
は５ないし７の環炭素原子を含み、アリール基ル３は６
ないし１２の炭素原子を含みそしてアルアルキル基ル３
は）ないし１２の炭素原子を含む。比３中の１ａ挟基と
してのアルキル基は、好ましくは１ないし６の炭素原子
を含むものでそしてＲ３中の置換基としてのハロゲンは
塩素原子もしくは臭素原子である。シクロアルキル基は
特にシクロヘキシル基で、アリール基は特にフェニル基
で、そしてアルアルキル基ハ特にベンジル基である。

アシル基Ｒ３は２ないし１Ｂ、特に２ないし１２の炭素
原子を含有するものが好ましい。とりわけ、次式：　ａ
７ＣＯ−（式中、Ｒ７は線状もしくは枝分れしたアルキ
ル基もしくはアルケニル基、特に５ないし７の環炭素原
子を含有するシクロアルキル基、アリール基、特にフェ
ニル基及びナフチル基、そしてアルアルキル基、特にべ
／ジル基もしくはα−もしくはβ−フェニルエチル基を
表わす。）のものが好ましい。

式■で表わされる化合物の好ましいグループは、そのＲ
３及びＲ４が一緒になってＣｎ［■２ｎＣ〇−基である
ものである。そのＣｎＨ２ｎ基は枝分れしていてもよい
が、線状のものが好ましい。好ましくは、ｎは３ないし
８の数を表わす。特に、そのＣ訂■２ｎ基は１．４−ブ
チレン基もしくは１．５−ペンチレン基である。特に好
ましい化合物は次式で表わされるものである。

ＯＯ ａ３及びＲ４が一緒になって次式　１１１１　　で表わ
ＣＸＣ− される基である時は、Ｘは好ましくは未置換のアルキレ
ン基もしくは好ましくは１．２−位で、１ないし１２、
特に１ないし６の炭素原子を有するアルキル基によって
単置換もしくは二置換されたアルキレン基を表わし得る
。好ましくは、Ｘはまた未置換のエチレン基もしくは、
特に１．２位で、１ないし６の炭素原子を有するアルキ
ル基によって単置換もしくは二置換された工□テニレン
基を表わす。その炭素環式基は、４ないし１２、好まし
くは５ないし８の環炭素原子を有するシクロアルキレ／
基もしくはシクロアルキル基／基であり得、もしくはそ
れらは６ないし１２の環炭素原子を有する芳香族炭化水
素基であり得る。炭素環式基のうち、Ｘは好ましくはシ
クロペンチレン基、シクロヘキシレン基、フェニレン基
及びナフチレン基で、それらの全ては炭素原子数１ない
し乙のアルキル基、塩素原子もしくは臭素原子で置換さ
れていてもよい。

を表わす化合物の好ましい副群は、次式：（式中、Ｒは
特にアルキレン基そしてことにアリーレン基、例えばｍ
−もしくはｐ−７エニレ／基を表わし、Ｚは塩素原子も
しくは臭素原子を表わしそしてｍは０もしくは１ないし
４の数を表わす。）で表わされる化合物である。

式…においてＲ３及びＲ４が一緒になって次式：［（，
５１６ 物はジカルボン酸ビス−イミダゾリドである。

アルキル基Ｒ５及び［モロは１ないし６の炭素原子を有
するものが好ましく、そしてシクロアルキル基Ｒ５及び
ａ６は５ないし７の環炭素原子を有するものが好ましく
、γリール基１（、ｆｉ及び〔も６はフェニル基が好ま
しく、アルアルキル基Ｒ５及び１（１６はベンジル基が
好ましい。特には、ａＳ及び［モロは各々水素原子を表
わす。

アルキル基）例トしては：メチル基、エチル基、プロピ
ル基、１−プロピル基、ブチル基、！−ブチル基、ｔ−
ブチル基、１−ぺブチル基、２−ペンチル基、６−ペン
チル基、ヘギシル基、２−ヘギシル基、５−へギシルノ
、（、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルフェニル基
、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ヘ
キサデシル基及びオクタデシル基が挙げられる。

シクロアルキル基の例としては：シクロアルキル基、メ
チルシクロペンチル基、シクロアルキル基、メチルシク
ロペンチル基、エチルシクロヘギシル基、シクロへブチ
ル基及びシクロオクチル基が挙げられる。

アリール及びアルアルキル基の例トしでは：フェニル基
、ナフチル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基
、ブロモフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェ
ニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ヘギシ
ルフェニル基、ノニルフェニル基、ベンジル基、α−及
びβ−フェニルエチル基、６−フェニルプロピル基、メ
チルベンジル基、エチルベンジル基、メチルフェニルエ
チル基及ヒクロロヘ／シル基が挙げられる。

アルキレン基の例としては：メチレン基、エチレン基、
１．２−もしくは１，３−プロピレン基、１．２−１１
．６−もしくは１．４−ブチレン基、ぺ／チレン基、ヘ
キシレン基、オクチレ／基、２−エチルヘキシレン基、
デシレノ基及びドデシレン基が挙げられる。

シクロアルキレ／基の例としてはシクロオクチル基、メ
チルシクロヘキシレン基、シクロヘキシレン基、メチル
シクロへギシレ／基、シクロへブチレン基及びシクロオ
クチル基カ挙げられる。

アリーレン基の例としてはＯ−、Ｉｎ−及びｐ−フェニ
レン基、１．２−もしくは１．６−す７チレン基、クロ
ロフェニレン基及びジクロロフェニレン基が挙げられる
。゛ Ｘの例としては：エチレン基、メチルエチレン基、１．
２−ジメチルエチレン基、プロピルエチレン基、ベキシ
ルエチレン基、オクチルエチレン基、デシルエチレン基
、ドデシルエチレン基、エテニレン基、メチルエアニレ
／３１．１．２−ジメチルエテニレン基、プチルエテニ
レン基シクロヘキサ−１−エン−１，２−イレン基、シ
クロヘキシレン基、メチルシクロヘキシレン基、０−フ
ェニレンＪｔＬ　Ｏ−す７チレ／基、モノ−。

ジー、トリーもしくはテトラ−クロロ−〇−フェニレン
基もしくはモノ−、ジー、トリーもしくはテトラ−ブロ
モ−〇−７エニレン基が挙ケられる。

第二安定剤として用いられる化合物は公知でありもしく
は公知の類似の方法で調製され得る。

本発明の成形用組成物は更に強化（繊維）充填材例えば
石綿繊維、炭素繊維もしくは特にガラス繊維を含むこと
ができる。強化充填材ｌの総量は全組成物を基準として
５ないし６０、好ましくは１０ないし４０重量％である
。その充填剤はポリエステルへの結合を改善するために
定着剤を被覆することができる。

本発明の成形用組成物は更に難燃添加剤をポリエステル
を基準として６ないし２５重量％、好ましくは８ないし
２０重量％含むことができる。

適する難燃添加剤の例としては有機ハロゲン化合物、特
に塩素もしくは臭素化合物であり、これらの化合物は単
独もしくは周期率表第５主属の元素、特にリン及びアン
チモン化合物、とりわけ三酸化アンチモ／を含む相乗作
用化合物と一緒に用いられる。

塩素及び／または特に臭素を含む有機化合物を基材とし
た防炎剤は公知である。これらは、プラスチック中に混
合成分としで混合される化合物、またはポリマー分子内
に反応性単量体として含有される化合物であり得る。後
者の例としてはテトラクロロフタル酸無水物、ジクロロ
テレフタル酸もしくはそれらの低級アルキルエステル、
テトラブロモフタル酸無水物、テトラブロモビスフェノ
ールＡ、Ｎ、Ｎ’−ヒス−（β−ヒドロキシエチル）−
テトラクロロべ／ズイミダゾロンもしくはＮ、Ｎ’−ビ
ス−（β−ヒドロキシエチル）−テトラブロモベンズイ
ミダシロンが挙げられる。

塩素含有及び／または臭素含有化合物のなお一層の例と
しては： ポリトリブロモスチレン、ポリペンタブロモスチレン、
デカブロモジフェニル、テトラブロモジフェニル、ヘキ
サブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニル
エーテル、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロ
モジフェニルスルフィト、ヘキサブロモジフェニルスフ
レホン、３−　（２，’４．’６’−）リブロモフェノ
キシ）−１，２−プロパンジオール、ジブロモフタル酸
もしくはテトラブロモフタル酸もしくはそれらの無水物
、ジブロモテレフタル酸、ヒドロキシエチル化ジーもし
くはテトラブロモビスフェノールＡ１テトラブロモ−１
，４−ジー（ヒドロキシメチル）ベンゼン、テトラブロ
モベンズイミダシロン、Ｎ　、　Ｎ”−アルキレン−ビ
ス−テトラブロモフタルイミド及び類似の塩素化合物が
拳げられる。更に有機ハロゲン化合物は、例えば、ドイ
ツ特許公開第２２４２４５０号公報に記載されている。

熱可塑性ポリエステルは、公知であり市販されているが
、もしくは当該技術分野で公知の重縮合方法により得る
ことができる。

本発明の成形用組成物はまた当該技術分野で慣用される
方法、熱可塑性ポリエステル中に添加剤を重、縮合中も
しくは重縮合終了後に混入し、それらを反応塊もしくは
溶融ポリエステルに加え、もしくは再造粒することによ
り得ることができる。

更に慣用される添加剤を加えることができ、例えばタル
ク、雲母、金属粉末、シリカエーロゾル、カオリン、炭
酸カルシウム、ドロマイト、珪酸塩もしくはガラスピー
ズ、無機及び有機顔料、螢光増白剤、艶消剤、スリツノ
剤、離型剤、結晶化促進剤、抗酸化剤及び光安定剤のよ
うな充填剤である。補助安定剤として、ポリエステルを
基準としてホスフェートを０．１ないし５、好ましくは
０．１ないし３重量％加えることは特に有利である。そ
のホスフェートは好ましくは１ 式：　（ａ８ｏ）ａｐ（式中ａ８は炭素原子数６ないし
１８のアルキル基、炭滓原子数６ないし１６のシクロア
ルキル基、炭素原子数６ないし１２のアリール基、炭素
原子数７ないし１８のアルカリール基もしくはアルアル
キル基または炭素原子数８ないし１８のアルキアラルキ
ル （ａｌｋａｒａｌｋｙｌ）　　基を表わす。）で表ワサ
レルモのである。アリール基として特にはフェニル基で
ある。トリフェニルホスフェートが好ましい。

成形用組成物は、あらゆる櫨類の実用品に、例えば注入
成形、圧縮成形、射出成形及び押出のような従来の造形
加工でもって加工することができる。そのような物品の
例としては、工業機器部品、装置のハウジング、家庭用
具、スポーツ用品、電気絶縁体、自動車部品、回路、シ
ート、フィルム及び機械加工で造形できる半製品が挙げ
られる。

本発明の成形用組成物は加工処理に際して驚くほど安定
性が高い。唯一わずかな粘度の減少がなお観察４妬かま
たは全熱観察されない。その効果は第一安定剤単独の場
合に比べて相当に改善されている。相対的に高い加工湿
度においてさえも、すぐれた加工安定性が観察される。

その安定化効果は再造粒による混合の間でさえも特に優
れている。

上記した本発明成形用組成物の好ましい特徴はあらゆる
所望の方法において、その組合わせによって技術的に実
現可能な製品が得られる限り、当然兼備させることがで
きる。

本発明は、以下に掲げる実施例でさらに詳しく説明され
る。極限粘度数は６０℃にて、１．１゜２、２−テトラ
クロロエタンとフェノールの１：１混合物中にポリエス
テル１ノが溶解している溶液につい′Ｃ測定したもので
ある。

実施例： 極限粘度数１．１　ａ　ｄ　Ｌ／Ｐのポリブチレンテレ
フタレートを、表１に掲げた各々の量の添加剤と充分に
混合し、そしてバレル温度２５０℃にてゲット７　ｘ　
ルト（Ｇ′６ｔｔｆｅｒｔ）実験室用卓上押出機（２０
ｕスクリーー）を用いて再び溶融し、安定化顆粒を得た
。この顆粒の極限粘度数を測定した。

次にこの顆粒をアールブルグ（Ａａｒｂｕｒｇ）射出成
形機の射出成形標準試験片用に用い、６０シヨツト毎に
試料を採取し、極限粘度数を測定した。

この加工処理は、バレル温度２５０℃で１回そしてバレ
ル温度２７０℃で１回行った。結果を以下の表に掲げる
。

表中： Ａ−エポキシド０．３８当ｊＭ　／　Ｋｙのビスフェノ
ールＡエポキシド樹脂 Ｄ＝）リフェニルポスフェート Ｅ−ε−力プロラクタムでマスクした脂環式ジイソシア
ネート（バイエル社） Ｆ−ポリカルボジイミド〔スタバキソール（Ｓｔａｂａ
ｘｏｌ）　ＰＣＤ、バイエル社〕特許出願人　　チバー
ガイギ−アクチェ／ゲゼルシャフト代理人弁理士　　　
萼　　　　優　実 弟１頁の続き ［相］発　明　者　フランツ・プライテンフエルナドイ
ツ連邦共和国６１４０ペンスハ イム１イム・エンテイツヒ９エ イ ＠ｔ　　間者１−−マス・カインミュラードイッ連邦共
和国６１４５リンテン フェルス／オーデンバルト・ア ム・キュンメルベルク１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１黙ｒｉＪｆｆｌ性ポリエステ・ルケ基材とし、ｆ
   ａ）　　平均して１分子あたり１個より多くのエボギシ
   ド基を有す、３　；４＜リエポキシドＩＩＺ合物、及び
   ポリカルボジイミドからなる群より選沢Ｂれる第一安定
   −１、及び ｆｂ）　　アルコールもしくはラクタムでマスクした脂
   肪族、脂環式もしくは芳香族ジイソシアネート、次式ｌ
   ： で表わ逼れるビスオキサゾリン、及び次式で表わされる
   ジカルボン酸イミド及び−アミド 〔前記式Ｉ及び■中、 Ｒは直接結付、アルキレン基、シクロアルキレノ基、未
   置換アリーレン羞捷たはハロゲンで直候芒れたアリーレ
   ン基金衣わし、１＜１及びｋｃ２は互いに独立して水素
   原子、アリール基、シクロアルギル基またはアルキル基
   を衣オつし、 Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、モしくは未直換
   もしくはアルキル基もしくはハロケンで置換されたアリ
   ールもしくはアルアルキル講７衣わし、セして Ｒ４がアシル基ｒ衣わすが、ｆｌこは Ｒ３及びｔ＜’　＆ゴー４ｔｉｉ　ＶＣｌｘ　ッて次式
   ：　−Ｃ，Ｈ２ｎＣＯ−（式中、ｎは２ないし１２の数
   ヶ表わす。）で枚わされる泰′ｌｒ：表わすか、もしく
   はＲ３及Ｖ゛Ｘは未置換もしくはアルキル基で酋候され
   たエチレンもしくはエテニレン基、もしくは未直換もし
   くはアルキル基もしくはハロゲンで置換されたもので−
   むして両刀のカルボニル基がオルト位にｋｉ脅している
   カルホ環状基會衣わす。）で表わされる基紫衣わずか、
   もしくはに３及びＲ４は一稲に７（って次互いに独−Ｓ
   Ｚ、　して水系原子、アルキル基、シクロアルキル基、
   アリールｎｔｆｃｕアルアルキル基金表わす。）で次わ
   される基を衣わす。〕 からなる群より選択される少なくとも一袖の第二安定剤
   のＭ効皿金せ崩してなり成形用組成り勿。 （２）　　ポリエステルがポリアルキレンプレフタレー
   トまたはポリアルキレ／テレフタレート葡基材としたコ
   ポリエステルである狩ｄＦ１肯求の範囲第１項記載の成
   形用組成物。 （３）　　第−及び第二安定剤全各々、ポリエステルτ
   基準にして０．０１ないし１０電童％蓋含有する付ム゛
   「請求の範囲第１項記載の成形用組成物。 （４）　　ポリエポモシド化合９勿がビスフェノールを
   基材としたポリエポキシド化合物である特許請求の範囲
   第１項６１載の成形用組成物・１ダ。 （５）　　ポリカルボジイミドか少なくとも５００の分
   子量ケ・角し、少なくとも６つのカルボジイミド基を言
   ・Ｈしている特許請求の範囲第１項記載の成形用ホｌ成
   、１勿。 （６）式１及び■において、アルキレン４　ｋｌ　カ２
   ないし１２の炭素原子を含肩し、シクロアルキレン−ｊ
   ｆ５Ｒが５ないし７の環炭素原子金含有し、アリ−Ｌ／
   ン泰Ｒが６ないし１２の炭素原子ケ宮有し、セしてハロ
   ゲン直換基が塩素原子もしくは臭素原子である符訂趙水
   の範囲第１項記載の成形用組成物。 （７）　　アリールｄ　Ｒ”及びＲ２がフェニル基で、
   シクロアルキル基Ｒ１及びＲ２が７クロヘキシル丞でそ
   してアルキル基Ｒ１及びに２が１ないし６の炭素原子を
   き有している特許請求の範囲第１項記載の成形用組成９
   勿。 （８）　　アルキル基ｌＣが１ないし１ンの炭素原子を
   含有し、シクロアルキル基Ｒ３が５ないし７の環炭素原
   子金含有し、未直換アリール基Ｒ３が６ないし１２の炭
   素原子全含有しそして未置換アルアルギル漬が７ないし
   １２の炭素原子を含有し、１ｃ３におけるアルキル植倹
   基が１ないし６の炭素原子を含有し−むしてＲ３におけ
   るハロゲン直換基が塩素原子−または臭素原子であり、
   ア／ル基Ｒ４が２ないし１８の炭糸原千ゲ８肩し、式ニ
   ーＣｎｌ−１２ｎＣ〇−中のｎが６ないし８の叙紫衣ｖ
   　Ｌ　ｓ式ニ ーＣＸＣ−中のＸが禾ｔｆｌｔ換もしくは１ないし１２
   の次系７永子を有するアルキル基によって卑置換もしく
   は二置換されたエチレン基、未置換もしくは１ないし６
   の炭素原子ｆｃ４するアルキル基によって単置換もしく
   は二置換されたエテニレン基、または未置換もしくは１
   ないし６の炭素原子ヲ南−するアルキル基もしくは塩素
   原子もしくは臭素原子によって！換されたンクロヘキン
   レン、シクロアルキレン、シクロヘキセニレン、フェニ
   レンもしくハナフチレン−ｍｋ表わし、−ｃしてアルキ
   ル基Ｒ５及びｋｌ６が１ないし６の炭素原子電召萌し、
   シクロアルキル基（＜６及びｌ（６が５ないし７の環炭
   素原子ケ含肩し、アリール丞）尤５及び１尤６がフェニ
   ル基で、・でしてアルアルキル基Ｒ５及びＷがベンジル
   基で必る特許請求の範囲第１」貝Ｈ己載の成形用組成物
   。 （９）　　式１で衣わさ汎る第二安定剤として次式二で
   衣わｂれゐヒスオキザゾリン紫ざ掴する狩許ｄ肖求の牢
   α−第　］　項６已載の成形用ノ１且ｊ戎４勿。 で表わされるイミド化８物會含有する特許請求の範囲第
   １項記１色の１戎形用紺成１勿。