JPS60106833A - 改善された加工性を示すコポリエステル−カ−ボネ−ト組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 コポリエステル−カーボネート樹脂は、多くのすぐれ／
ヒ機械的及び物理的性質によって、多数の商業的及び工
業的用途におけるエンジニアリング熱可塑性樹脂として
用途が増大し２ている種類の熱可塑性樹脂である。　そ
れらは、強靭な熱可塑性プラスチック類の一つであり、
靭性、可撓性、耐衝撃性、熱変形温度、光学的透明度等
についてすぐれた性質を示す。　これらのコポリエステ
ル−カーボネート樹脂は一般に、米国特許第β／乙９．
／、２７号に示されるように、カーボネート前駆体、２
価フェノール及び認官能性カルボン酸の反応によって製
造される。　しかしながら、これらのコポリエステル−
カーボネート樹ｊ指は、多くの有利な機械的及び物理的
性質を有する一方、比較的高い溶融粘度のため一般にや
や加工しにくい。

そこで、もし一般に、その他の有利な性質のほとんどを
実質的な程度に維持すると同時に、加工しやすいコポリ
エステル−カーボネート樹脂組成物が供給できれば、非
常に有利である。　改善された加工性を示し、捷た一般
に、かなりの程度まで、概して比較的良好な熱変形温度
を示すようなコポリエステル−カーボネート樹脂組成物
が供給できれば、実用的な面から有利である。

従って本発明の目的は、改善された加工性を示し、また
一般に、かなりの程度まで概して良好な機械的及び物理
的性質を示すコポリエステル−カーボネート樹脂を供給
することである。

発明の要約 本発明によって、改善された加工性を示すと同時に、一
般にコポリエステル−カーボネート樹脂組成物のその他
の有利な性質の概してほとんどをかなりの程度寸で示す
新規なコポリエステルーカーボネー、ト樹脂組成物が得
られる。　これらのコポリエステル−カーボネート樹脂
組成物は改善された加工性を示し、寸た概して比較的良
好な熱変形温ｊ（２ケかなりの程度まで示す。

これらのＸＪ−ｉｔｌＬなコポリエステル−カーボネー
ト組成物は、（１）カーボネート前駆体（１１）少くと
も／Ａ−中の２信能性カルボン酸又はその反応性誘導体
及び（：：＊）、２つの芳香核残基を連結する橋かけ基
が一般式 ％式％ （式中１（１は７〜３個の炭素原子を有する直鎖アルキ
ル基である） によつ−（表わされろ少くとも７種の！（も定の２価フ
ェノールの４−１．’介反応生成物から成る少くとも７
種のコポリエステル−カーボネート樹脂を含む。

発明の１１己１１市 コシ１乏゛リエステルーカーホネート樹脂のその他の有
利な性質の概してほとんどを、かなりの程度寸で一般に
保持すると同時に改善された加工性を示すコポリエステ
ル−カーボネート樹脂が得られることか見出された。

簡単に述べると、この発明のコポリエステル−カーボネ
ートは直鎖重合体鎖中のカーボネート基 １ （−Ｏ−Ｃ−Ｏ−） カルボキシレート基 １ （−Ｃ−Ｏ−） 及び芳香族炭素環基のくり返しから成り、そこにおいて
カルボキシレート基の少くとも一部及び力−ホネート基
の少くとも一部が芳香族炭素環基の環炭素原子に直接結
合している。

これらのコポリエステル−カーボネート重合体は上記の
ように重合体鎖中にエステル及びカーボネート結合を含
有する。　エステル結合の量は。

カーボネート結合に対し、約、、２ｊ〜約９０モルパ−
セント、好寸しくは約３オ〜約と０モルパー　セントで
ある。　例えばビスフェノール−Ａ、ｔモルが完全νこ
二塩化イソフタロイル９モル及びホスゲン１モルと反応
すると、と０モルパーセントのエステル結合をもつコポ
リエステル−カーボネートが生じる。

本発明のコポリエステル−カーボネート樹脂は（１）カ
ーボネート前駆体（１１）少くとも７種の２官能性カル
ボン酸及び軸）２つの芳香核残基を結合する橋かけ基が
一般式 （式中ＩＬは／〜３−個の炭素原子な含む直鎖アルキル
基である） で表わされる。、２ＩＩＩＩＩフエノールから選ばれた
少くとも７種の２価フェノールから誘導される。　より
詳しく述べると１本発明のコポリエステル−カーボネー
トの製造に用いられる２価フェノールは一般式 （式中几は／〜オ個の炭素原子を含む直鎖アルキル基か
ら選ばれ。

Ｒ’　は／価炭化水素基、／価ハイドロカーボンオキシ
基及びハロゲン基から独立に選ばれ、１ｔ２　は／価炭
化水素基、／価ハイドロカーボンオキシ基及びハロゲン
基から独立に選ばれ。

１１及び１１′はθ〜グの値をもつ正の整数から独立に
選ばれる） によって表わされる。

■モ１及び几２によって表わされる７価炭化水素基は、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルカリ
ール基及びアルアルキル基がら選ばれる。

１（１，’及びＲ２で表わされる好ましいアルキル基は
／〜約と個の炭素原子を有するものである。

これらの′Ｉｒ−ａしいアルキル基の限定されないいく
つかの例には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ターシャリ−ブチル、ペンチル及びネオペ
ンチルがある。

１モ１及び１１．′で表わされる好ましいシクロアルキ
ル基はグル約２個の環炭素原子を含むものである。　こ
れらのシクロアルキル基の限定されないいくつかの例に
Ｇ土、シクロペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、メチルシクロヘキシル及びシクロヘキシルかある。

１ｔ１及び１モ２によつ゛〔表わされる好ましいアリー
ル基目、乙〜／、２個の炭素原子を有するものである。

　こＡしらにはフェニル、ナフチル及びビフェニルかル
、る。

１モ１及び１モ２によって表わされる好ましいアルアル
キル及びアルカリール基は２〜約／２個の炭素原子を含
むものである。　これらのアルアルキル及びアルカリー
ル基の限定されないいくつかの例として目１．エチルフ
ェニル、プロピルフェニル。

ベンジル、メチルナフチル等がある。

好ましいハロゲン基は塩素及び臭素である。

Ｒ１及びＩｔ２で表わされる７価ハイドロカーボンオキ
シ基は一般式−０Ｒ５（式中Ｒ５は前に定義された種類
の７価炭化水素基を表わす）によって表わされる。

式Ｉの２価フェノール化合物において、■モ１置換基が
１つより多い場合、それらは同じでも異なっていてもよ
い。　■（２置換基についても同様である。　芳香核残
基の環炭素原子−個又はそれ以上が■ｔ１又は■ｔ２及
び水酸基で置換される場合、水酸基及びＩｔ’又はＩｔ
２はオルト、メタ、パラの位置に変化し、その組み合わ
せは隣接、非対称又は対称の関係である。

特にイｊ用な式Ｉの２価フェノールは、■モ１及び１モ
２が７価の炭化水素基から選ばれ、好寸しくは７価炭化
水素基がアルキル基であるようなものである。

好ましい式Ｉのスフエノール類 フエノール類である。

１もが／〜！個の炭素原子を有する直鎖アルキル基であ
ることが本発明にとって重要である。

もし【ｔがオ個より多い炭素原子を有する直鎖アルキル
基であれば、イＩＩられるコポリエステル−カーボネー
ト樹脂の加工性は改善されるが、ただその熱変形温度が
犠牲となる。　即ち、もしＲが！個より多い炭素原子を
含む直鎖アルキル基であるならば、イ４Ｊられるコポリ
エステル−カーボネート樹脂の熱変形温度はかなり悪い
影響をうけ始める。

他方、もし１ｔが５個又はそれ以下の炭素原子を含有す
る枝分１Ｌアルキル基であれば、得られるコポリエステ
ル−カーボネート樹脂の加工性は、１ｔが７〜５個の炭
素原子を含有する直鎖アルキル基である場合イ４ｉｊの
改善はみられない。

式１の、２価フェノールのいくつかの例（１恨定されな
い）としては。

／、／−ビス（グーヒドロキシフェニル）エタン、／、
／−ビス（クーヒドロキシフェニル）プロパン、／、／
−ビス（４Ｌ−−ヒドロキシフェニル）ブタン。

／、／−ビス（３，！−ジメチルーグーヒドロキシフェ
ニル）エタン、 ／、／−ビス（３−クロロ−グーヒドロキシフェニル）
プロパン及び ／、／−ビス（３−クロロ−グーヒドロキシフェニル）
ブタンがある。

カーボネート前駆体はハロゲン化カルボニル、炭酸ジア
リール又はビスへロホルメートである。

ハロゲン化カルボニルには臭化カルボニル、塩化カルボ
ニル及びその混合物がある。　ビスへロホルメートには
認、２−ビス（クーヒドロキシフェニル）プロパンやヒ
ドロキノンのビスクロロホルメートのような２価フェノ
ールのヒスへロホルメート、又はエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコールのビ
スクロロホルメートのようなグリコール類のビスクロロ
ホルメートがある。　用いる炭酸ジアリールの典型的な
ものとしては、炭酸ジフェニル及び炭酸ジ（トリル）の
ような炭酸ジ（アルキル−フェニル）がある。　適した
炭酸ジアリールの限定されないその他のいくつかの例に
は炭酸ジ（ナフチル）、炭酸フェニルトリル等がある。

好捷しいカーボネート前駆体はハロゲン化カルボニルで
あり、ハロゲン化カルボニルとしてはホスゲンとしても
知られている塩化カルボニルが好ましい、。

一般ｐこ、直鎖ポリエステルの製造に通常使用される２
′ｌ：１能性カルボン酸はいずれも本発明のコポリエス
テル−カーボネート樹脂の製造に利用できる。　一般υ
こ、使用できるカルボン酸には脂肪族カルボン酸、芳香
族カルボン酸、及び脂肪族−芳香族カルボン酸がある。

　これらの酸は米ｌｉ！Ｉ特言乍征Ｒ／乙２／ノ／シづ
νこ示されている。

使用さり、る６２　’ｌ’ｉ能件カルボン酸は一般に、
次の一般式に当−Ｃ＆’；ｌ−′ａる。

１１、　Ｉｔ’−（ＩＩ、’）−Ｃｏ（川（式中Ｉｔ５
はアルキレン、アルキリテン又は脂環式基、エチレン性
不飽和を含むアルキレン、アルキリデン又は脂環式基、
フェニレン、ビフェニレン、置換フェニレンのような芳
香族基アルキレン又はアルキリデン基のような非芳香族
結合で連結された認又はそれ以上の芳香族基、及びトリ
レン、キシリレン等のような２価アルアルキル基である
。

Ｒ４はカルボキシル基又は水酸基である。　文字ｑは１
ｔ４が水酸基の場合は／を、Ｉｔ’がカルボキシル基の
場合はθ又は／のいずれかを表わす。

好ましい！官能性カルボン酸は芳香族ジカルボン酸であ
る。　特に有用な芳香族ジカルボン酸は一般式 （式中」はθ〜グの値を有する正の整数であり、Ｒ６は
アルキル基、好ましくば／〜約ｊ個の炭素原子を有する
低級アルキル基から独立に選択される） によって表わされる。

単一の酸以外に、これらの２官能性カルボン酸の混合物
を用いてもよい。　従ってここで２官能性カルボン酸と
いう語が用いられる場合、この語は個々のカルボン、酸
以外に、２種又はそれ以上の異なった認官能性カルボン
酸も含むものである。

式Ｉの２価フェノーーールについても同様のことが言え
る。

々ｆ」、しい芳香族ジカルボン酸はイソフタル酸、テレ
フタル酸及びその混合物である。　特に有用なカルボン
酸はテレフタル酸対イソフタル酸の重用比が約／ニア０
〜約０．２：９とのイソフタル酸及びテレフタル酸混合
物から成る。

認官能性カルボン酸自体を用いるよりもむしろ、それら
の酸の反応性誘導体を用いることができ、寸だその方が
Ｉｌｆ′−１８シいこともある。　これらの反応性誘導
体の例には酸ハロゲン化物がある。

好ましい酸ハロウ”ン化物は酸二塩化物及び酸二臭化物
で；（））る１、このように、例えばイソフタル酸、テ
レフタル酸又はその混合物な用いる代わりに、二塩化イ
ソフタロイル、二塩化テレフタロイル及びその混合物な
用いることもできる。

本発明のコポリエステル−カーボネートは、界面重合又
は相境界分離、エステル交換、溶液重合、溶融重合、相
互エステル化等のような既知の方法で製造される。　種
々の慣用重合方法は米国特許第五０３３３３７号、第３
７３２７認／号、第ミθ２ｚざ／グ号及び第乞／とと３
／グ号に開示されている。　方法はさまざまであるが、
好ましい方法のいくつかは典型的には、水と混和しない
適宜の溶剤に反応物質を溶解又は分散させ、適宜の触媒
及びｐ　Ｊ（が調節されたアルカリ水溶液の存在下で反
応物質をホスゲンのようなカーボネート前駆体と接触さ
せることを含む。　分子量調節剤、即ち連鎖停止剤は一
般に、反応物質をカーボネート前駆体に接触させる前又
は間に反応物質に加える。

有用な分子量調節剤には、フェノール、クロマン−１，
パラターシャリ−ブチルフェノールのような７価フェノ
ール類があるがこれ等に限定されない。　分子量調節の
技術は当分野ではよく知られており、本発明においては
コポリエステル−カーボネート樹脂の分子量を調節する
のに用いられる。

最も普通に用いられる水と混和しない溶剤には塩化メチ
レン、／、ｃ２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ト
ルエン等がある。

使用できる触媒は、もし界面重合技術が使われるならば
、ハロゲン化二塩基酸やカルボン酸のようなエステル前
駆体及びホスゲンのようなカーボネート前駆体と式１の
２価フェノールとの重合の速度なＩＪ」ｊ　、；ｌｑす
る。　！１冷宜な触媒は、限定されないが、トリエチル
アミンのような第三アミン類、第四ホスホニウム化合物
、第四アンモニウム化合物等がある。

少量（典型的には用いる２価フェノールの量に対してθ
θ３−〜−モルパーセント）の多官能性芳香族化合物が
、カーボネート前駆体及びエステル前駆体を済む反応混
合物中で、式ｌの２価フェノールと共反応物Ｔｊで、０
）る場合に得られる熱可塑性不規則枝分れコボリエステ
ルーカーホネート樹脂も本発明の範囲内に含１れる。　
これらの多官能性芳香族化合物は少くとも３個の官能基
を含み、それらは水酸基、カルボキシル、カルボン酸無
水物、ハロホルミル又はそれらの混合物である。

これらの多官能性化合物の限定されないいくつかの例に
は、無水トリメリド酸、トリメリド酸、三塩化トリメリ
チル、グークロロホルミル無水フタル酸、ピロメリト酸
、ピロメリト酸二無水物、メリト酸、無水メリト酸、ト
リメシン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ベンシ
フ主ノンテトラカルボン酸無水物等がある。　これらの
不規則枝分れコポリエステル−カーボネートを製造する
のに有用なその他の有機多官能性化合物は米国特許第３
３３ぺと２タ号、第乞θθＸ／ざグ号に示されている。

ジカルボン酸又はその反応性誘導体が本発明においてエ
ステル前駆体として用いられる場合、本発明のコポリエ
ステル−カーボネートは一般に次の一般式で表わされる
くり返し構造単位を含む。

及び゛ （式中ＩＬ、］も’−ｔ２、Ｊも５、ｑ、１１及び１１
′は前述の定義の通りである） 本発明の高分子Ｂ芳香族コポリエステルーカーボネー　
ト樹脂は一般に約弐０００〜約、２０θ０００、好１シ
＜Ｇよ約／θθ００〜約１０へ０００．より好ましくは
約、、２θθ００〜約乙θθ００の範囲の重量平均分子
量を有する。

本発明のその他の具体例には（１）カーボネート前駆体
（１１）少くとも７種の２官能性カルボン酸又はその反
応性誘導体（ｉｉｉ）少くとも７種の式Ｉの２１１１１
＋フエノール及び（１ｖ）少くとも７種の慣用の認価フ
ェノールから誘導されるコポリエステル−カーボネート
樹脂がル）る。

この具体例で用いられる慣用の２価フェノールは次の一
般式で表わされる。

式中Ｒ７は前述の種類の／価炭化水素基、ハロゲン基及
び７価ハイドロカーボンオキシ基から独立に選ばれる。

　ｍはθ〜グの値をもつ正の整数から独立に選ばれる。

　ｙは０又は／である。

Ａは２価炭化水素基、−ｏ−１’−５−１−８−８〇 −１−ｃ−１−８−及び−込−から選ばれた２価１１　
１ｍ　、＋１ ０　０　０ の基である。

Ａで表わされる２価炭化水素基は、アルキレン基、シク
ロアルキレン基、アルキリデン基及びシクロアルキリデ
ン基から選ばれる。

式■の２価フェノールは当分野の技術者によく知られて
いる。　これらの２価フェノールのうらいくつかの例（
限定されない）としては。

認９．２−ヒス（グーヒドロキシフェニル）プロパン（
ビスフェノール−Ａ）。

／、３−ヒス（３−メチル−クーヒドロキシフェニル）
プロパン、 ６２、ｃ２−ヒス（３−フェニル−グーヒドロキシフェ
ニル）プロパン、 認、２−ヒス（グーヒドロキシフェニル）ペンタン、／
、／−ヒス（グーヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
、 り、り′−ジヒドロキシジフェニル、 グ、り′−チオジフェノール、 ２．２−ヒス（３，ｊ−ジエチルーグ−ヒドロキシフ工
二ル）ブｌコパン、 認、２−ヒス（２−メトキシ−３，オーシメチルークー
ヒドロニ１−シフェニンし）プロパン、１）１１）−ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル、／、２−ヒス（９！−
ヒドロキシフェニル）エタンがある。

この具体例において、式Ｉの２価フェノールの使用量は
コポリエステルーカーボネ２ト樹脂の加工性を改善する
のに有効な量である。　一般にこの量は、式１及びｖｌ
の認価フェノールの全使用量に対して少くとも約オ重量
パーセントである。

一般に、弐Ｉの２価フェノールが約ｊ重最パーセントよ
り少く使用されるならば、得られるコポリエステル−カ
ーボネート樹脂の加工性にあまり改善はみられない。　
用いられる式１の２価フェノールの量の上限は重要では
ない。　このように、上限は、用いる式Ｉ及びｖＩの２
価フェノールの合計量に対して式１の氾価フェノール約
９９重量パーセント及び式ＶＩの２個フェノール約／重
量パーセントで・ある。

特にイｊ用なコポリエステル−カーボネート樹脂は、使
用する式１及びＶｌの２価フェノール合計量に対して、
少くとも７種の式１の２価フェノール約７０〜約２θ重
量パーセント及び少くとも７種の式ｖＩの２価フェノー
ル約３０〜約９０　重ｉバーセントから誘導されたもの
である。

この具体例のコポリエステルーカーボネート樹脂は一般
に、一般式ＩＶ、■、■及びＶｌｌｌによって表わされ
ろくり返し構造単位を含む。

（式中ＩＬ７、ＩＩ＋、１も５．）・、ｑ及びＡは前述
の定義通りである） 式１ｖ及び■の構造単位の量は、用いられる式Ｉの２価
フェノールのｉ￥ｉ：により、式Ｖ１１及びν１１１の
構造単位の１１：は用いられる式■の２価フェノールの
量による。

本発明のその他の具体例（ｉ）（ａ）カーボネート前駆
体、（ｂ）少くとも７種の２官能性カルボン酸又はその
反応性誘導体及びｆｃ）少くとも７種の式Ｉの２価フェ
ノールから誘導される少くとも７種のコポリエステル−
カーボネート樹脂（以後樹脂Ａという）及び（＋＋　＞
　（ａｌカーボネーート前駆体（ｂｌ少くとも７種の２
官能性カルボン酸又はその反応性誘導体及び（Ｃ１少く
とも７種の式■１の認価フェノールから誘導された少く
とも７種の従来技術のコポリエステル−カーボネート樹
脂（以後樹脂１３という）から成るコポリエステルーカ
ーボネートフ゛レンドである。

これらのブレンド中に存在する樹脂への量は、これらの
ブレンドの加工性を改善するのに有効な量である。　一
般にこの量はブレンド中に存在する樹脂Ａ及びＢの合計
量に対して約！重量パーセントである。　一般に、もし
これらのブレンド中樹脂Ａが約オ重量パーセントより一
部ない場合は、これらのブレンドの加工性の改善はあま
りみられない。　これらのブレンド中に存在する樹脂へ
の上限量は重要ではない。　このように、これらのブレ
ンドは、ブレンド中に存在する樹脂Ａ及びＢの合計量１
に対して約９９重量パーセントまでの樹脂入と約／市量
パーセントの樹脂Ｂを含んでもよい。

特にイ」川なフレンドは、ブレンド中の樹脂Ａ及び１３
の合羽１１１ニ対して、約７０〜約７０重量パーセント
の樹脂Ａと約３θ〜約９θ重量パーセントの樹脂１号を
１九゛むものでル）る。

本発明の組成シ吻は、例えば酸化防止剤、帯電防止剤、
カラス、タルク、マイカ及びクレーのような不活１ノ１
プ１ｓ−Ｃん剤、ペンツフェノン、ペンツトリアゾール
の２１：うな紫外線吸収剤、米国特許第βグざ２ン／讃
上第乞／３ぺ３２９号及び第３と３ｚ認タグ２に示さＪ
シ゛（いるような加水分解安定剤、有機前リン酸エステ
ルのような色安定剤、難燃剤及び離型剤などのイΦ々の
ｊｌｊｆ　；＋Ｔ＋に知られ用いられている添加剤を任
憚、νこ含んでよい。

！１ηにイＪ用なカニ１（燃剤のいくつかは、スルホン
酸のアルカリ及びアルカリ土類金属塩である。

これらの神類の離燃剤は米国特許第 ３９３β７３グ号、第３，９３７，１００号、第３９２
く０２９号。

第３９グととオ／号、第３９−乙、９θざ号、第３９／
９．／１，７号、第３９θ２グ２０号、第ｊ２５β３２
６号、第３９５３３９２号、第３９７ｚり矛２号、第３
９５ｚ９１０号、及び第３９グθ３ｇ乙号に開示されて
いる。

好ましい具体例の記載 次の実施例は本発明をさらに説明するために示されるも
ので、本発明を限定するものではない。

これらの実施例は例示であり、限定のために示されるの
ではない。　特に記載がなければ部及び百分率はすべて
重量部又は重量百分率である。

次の実施例には１本発明の範囲からはずれたコポリエス
テル−カーボネート４ｉＪ脂について説明しである。　
これらの実施例はただ比較のために示されるだけである
。

実施例　／ この実施例は、ビスフェノール−Ａ及び二塩化イソフタ
ロイルから誘導された従来技術の通常のコポリエステル
−カーボネート樹脂の製造を説明するものである。

２４反応容Ｂｙへ、ビスフェノール−Ａ３り２ｇ（０／
３モル）、フェノールθ３θ９（，２，１モルチ）、ト
リエチルアミンθ乞加ｌ、塩化メチレン￥００〃ｌｌ及
び水３００ｍ１？７加える。　水酸化ナトリウム２子％
水溶液を、反応混合物のｐｉｔを／／にｖａｔａ節し、
その後１）／／に維持するために加える。

塩化メチレン、；ｔｏ、！、ｌに溶かした二塩化イソフ
タロイルＢ１２ｊＪ（６０７３モル）を５分間にわたっ
て反応混合物に滴加し、その間は自動滴定器を用いてｐ
Ｈを約／／に維持しておく。　さらにアルカリ溶液を用
いなくてもｐＨが安定してきたら、ホスゲンを毎分θオ
Ｉの速度で、２ｇ分間導入し、その間はアルカリ水溶液
を加えることによりｐＨを約／／に餠１；ｖシておく。

　加えられるホスゲンの量は７３ｇ（９７３３モル）で
ある。　塩化メチレン層をアルカリ水溶液層から分離し
、θ０／Ｎ塩酸で洗浄し、次いで脱イオン水で一回洗浄
する。

コポリエステル−カーボネート樹脂をメタノールで沈澱
させ、乙θＣの真空オーブンで乾燥する。

得られる重合体の固有粘度は塩化メチレン中、、２ｔＣ
でθ乙／！ｄｉ／ｆｉｍであることがわかった。

このコポリエステル−カーボネートのカーシャ指数（Ｋ
ａｓｈａ　Ｉｎｄｅｘ　）　（ＫＩ　）を測定する。　
カーシャ指数は樹脂の加工性の指標である。　ＫＩが低
くなるとメルトフローレートが大きくなり、従って樹脂
の加工性がよくなる。　基本的にはカーシャ指数は樹脂
の溶融粘度を示すものである。

カーシャ指数を測定する方法は次の通りである。

最低９０分、／２！Ｕで乾燥した樹脂ペレット２ｇを、
変形チニウスーオルゼン（’Ｉ’１ｎｉｕｓ　−０１ｓ
ｅｎ　）型Ｔ−３メルト指数器に加える。　指数器の温
度は３００Ｃに保たれ、樹脂をこの温度で３分間加熱す
る。　乙分後樹脂な０７と乙タインチ径のプランジャー
を用い、７２２ポンドの圧力でθθグ／６２タインチ径
のオリフィスを通す。　プランジャーが２インチ進むの
に必要な時間はセンチ秒で測定され、ＫＩとして報告さ
れる。　ＫＩが高くなると、溶融粘度は高くなり、樹脂
は粘稠になる。　従って加工が困難になる。　この試験
の結果は表１に示される。

コポリエステル−カーボネート樹脂の熱変形温度を測定
するために、樹脂のガラス転移温度（Ｔ、ｇ　）が測定
さノ′しる。　当分野の技術者によく知られているよう
に、ガラス転移温度（Ｔｇ）は熱変形温度の代わりに用
いられるが、それは熱変形温度がカラス転移温度に関連
しているためである。

従って、カラス転移温度は、本発明のコポリエステル−
カー・ボネート樹脂の高熱下の変形に対する抵抗性を示
づために測定される。　ガラス転移温度は、示差走査型
熱量測定法によって第二次カラス転移温度即ちＪ″ｇを
測定するパーキン−エルマー（、Ｉ’ｃｒｋｉｎ　−Ｅ
Ｉ＋ｕｅｒ　）　］）ＳＣ−，２Ｂ装置を用いて測定さ
れる。　これらの試験結果は表１に示される。

実施例　記 仁の実施例は、用いられるコ価フェノールが７、／−ヒ
ス（グーヒドロキシフェニル）ドデカン、即ち式ｌ中の
Ｉｔがウンデシル基である点で本発明の範囲から（Ｊ、
ずれたコポリエステル−カーボネート樹脂の製造な説Ｉ
ＪＩＪする。

反応容器へ、塩化メチレン￥００ｍｅ　、　水３θθｒ
ｎｌ、／、／−ビス（グーヒドロキシフェニル）ドデカ
ン３３ｉ：６　ｇ、フェノールθ、２￥９及びトリエチ
ルアミンθ２♂ｍｌを力ｎえる。　１１１１約／／Ｉｃ
おいて、塩化メチレンに溶かした二塩化フタロイル１０
２夕を７５分間にわたって加え、その間は水酸化ナトリ
ウム２汐係水溶液を加えることによってｐＨを約／／に
維持しておく。　二塩化インフタロイルの添加が完了し
た後、アルカリ水溶液の添加によりｐｌ−１を約／／に
維持しながら、７５分間にわたってホスゲン乙Ｉを導入
する。　重合体混合物を塩化メチレンで希釈し、塩水の
層を分離する。

生成重合体含有相をｌ−１（Ｊ　（θ０７Ｎ）で洗い１
次いで水で２回洗う。　次に重合体を水蒸気沈澱によっ
て回収する。　得られるコポリエステル−カーボネート
樹脂は塩化メチレン中、２Ｊ−Ｕにおいてθ３９９ｄｅ
ｌｊｉｍの固有粘度を廟することがわかった。

この樹脂のＴｇを測定し、結果を表１に示す。

次の実施例は本発明のコポリエステル−カーボネート樹
脂の製造を説明するものである。

実施例　３ とのノロ／１１！ｉ例は、二塩化イソフタロイル及び／
。

／−ヒス（グーヒドロキシフェニル）エタンから誘導さ
れる」ポリニスデル−カーボネート樹脂の製造を説明す
るものでル）る。

ビスフェノール−へ３グ２ｇを／、／−ビス（グーヒド
ロキシフェニル）エタン３．、ｔ、７ｇ　（ｏ、　／ｊ
モル）にかえることを除き、実施例／の操作をほぼくり
返１゜ イ（Ｉられるコポリエステル−カーボネート樹脂の１（
１及び′１゛ｇを１ｌｉｌｌ定し、結果を表１に示す。

表　１ 実力１．！ＡＩ９すＩｆｉ、　１．’ｇ　Ｉり１／　／
７０乙Ｃ６２乞／Ｓ、２０ ２　３−３／Ｃ ３／３１１オＣ／くと７０ 表１のテークでわかるように５本発明のコポリエステル
−カーボネート樹脂（実施例３）は、実施例／の従来技
術の通常のコポリエステル−カーボネートよりも非常に
低いＫＩで示されるように、大きく改善された加工性を
示す。　この加工性の改善は、樹脂のＴｇがあまり下が
ることなく得られる。　一方、式Ｉ中のＩｔが、本発明
の２価フェノールで特定されたｊ個の炭素原子よりかな
り多くの炭素原子を含有する、即ち実施例氾の７７個の
炭素原子を含有するアルキルである、コポリエステル−
カーボネートではＴｇがかなり下がる。

このように、上記の目的が効率よく達成されることがわ
かり、本発明の範囲から逸脱しなければ、上に示された
方法及び組成を実施する際に。

ある程度の変更をなすことができ、上述の記載に含まれ
る事項は全て例示であり、限定の意味にとられるべきで
はない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／：　（＋）　（８１カーボネート前駆体、（１１）少
   くとも７種の２官能性カルボン酸又はその反応性誘導体
   、 （（，１一般式 （式中］もは炭素原７７〜１個を含む直鎖アルキル基か
   ら選ば」し、 Ｉｔ’　は７価炭化水素基、ハロゲン基及び７価ハイド
   ロカーボンオキシ基から独立に選択され、且２　は／価
   炭化水素基、ハロゲン基及び７価ハイドロカーボンオキ
   シ基から独立に選択され、１１及び１１′はθ〜グの値
   をもつ正の整数から独立に選択される） で表わされる少くとも７種のコ価フェノール、から誘導
   された少くとも７種のコポリエステル−カーボネート樹
   脂を含んでなる改善された加工性を示すコポリエステル
   −カーボネート樹脂組成物。 認、前記７価炭化水素基がアルキル基、シクロアルキル
   基、アリール基、アルアルキル基及びアルカリール基か
   ら選ばれる特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３　前記７価炭化水素基がアルキル基から選ばれる特許
   請求の範囲第２項に記載の組成物。 グ　前記ハロゲン基が塩素及び臭素から選ばれる特許請
   求の範囲第１項に記載の組成物。 ｊ　前記ハイドロカーボンオキシ基が一般式−０ＩＬ’
   （式中Ｉｔ’は７価炭化水素基から選ばれる）で表わさ
   れる特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 乙　１１及びｎ′が両者とも０である特１′１゛請求の
   範囲第１項に記載の組成物。 ２　前記認官能性カルボン酸が芳香族ジカルボン酸であ
   る特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 と　前記芳香族ジカルボン酸がイソフタル酸、テレフタ
   ル酸及びその混合物から選ばれる特許請求の範囲第２項
   に記載の組成物。 ２　前記力香族ジカルホン酸の反応性誘導体が二塩化イ
   ソフタ昌イル、二塩化テレフタロイル及びその混合物か
   ら選ばれる特許請求の範囲第と項に記載の組成物。 ７０　前記カーボネー　ト前、駆体がホスゲンである’
   ｌ’Ｊ’　＋ｉ’ｌ請求のＱｉｉｊ囲第２項第２項載の
   組成物。 ／／：　ｆ）ｆｌ　ｒ：己コポリエステルーカーボネー
   ト樹脂（１）が（ａ）、（ｂｌ、（Ｃ１及び（ｄｉ一般
   式（式中Ｉｔ’は７価炭化水素基、ハロゲン基及び７価
   ハイドロカーボンオキシ基から独立に選ばれ、ｙはθ又
   は／であり、 ！］］ば０〜グの値を有する正の整数から独立に選ばれ
   、Ａば２価炭化水素基、−〇−１−８−１−８１ ２価の基である） によって表わされる少くとも／　４ｊｆｆの２価フェノ
   ールから誘導される特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。 ／２　加工性を改善するのに有効な爪の記価フェノール
   （Ｃ）を含有する特許請求の範囲第１／項に記載の組成
   物。 ／３　前記の量が、２価フェノール（Ｃ）及び（ｄｌの
   合計量に対して２価フェノール（Ｃ１が少くとも約５重
   量パーセントである特許請求の範囲第１，２項に記載の
   組成物。 ／グ　前記７価炭化水素基がアルキル、シクロアルキル
   、アリール、アルアルキル及びアルカリール基から選ば
   れる特許請求の範囲第７３項に記載の組成物。 ／タ　前１ｊα／価炭化水素基がアルキル基から選ばれ
   る特許請求の範囲第１り項に記載の組成物。 ／乙　前１；ピ２価炭化水素基がアルキレン、シクロア
   ルキレン、アルキリデン及びシクロアルキリテン基から
   選ばれる！１旨′１請求の範囲第７３項に記載の組成物
   。。 ／７　前記２価フェノール（ｄ）がヒスフェノール−Ａ
   である！１旨′１、清水のＱｉｉ’ｉ囲第１に項第１載
   の組成物。 ／と　さらυこ（ｉｉ）　（ｃ）カーボネート前駆体、
   （ｆ）少くとも／神の、２　′ｌ’Ｔ　（ｒ’ｅ性カル
   ボン酸又はその反応性誘導体及び（ｇ）一般式 （式中１（・′ば７価炭化水素基、ハロケン基及び７価
   ハイドロカーボンオキシ基から独立に選ばれ、ｙば０又
   は／−ζ・あり、 ＩＴｌはθ〜／／−の藺をもつ正の整数から独立に選Ｌ
   」、れ、人は２価炭化水素基、−５−５−ｏ−１−Ｓ−
   Ｓ１ の基である） によって表わされる少くとも／様の２価フェノールから
   誘導された少くとも７種のコポリエステル−カーボネー
   ト樹脂を含む特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ／９　加工性を改善するのに有効な爪のコポリニスアル
   −カーボネート樹脂（１）を含む特許請求の範囲第１と
   項に記載の組成物。 〃　前記量が、樹脂（１）及び（１１）の合削坩（ＶＬ
   Ｌ対して樹脂（１）が少くとも約５重量パーセントであ
   る特許請求の範囲第７９項に記載の組成物。 ２／　前記２価炭化水素基がアルキレン、シクロアルキ
   レン、アルキリデン及びシクロアルキリデン基から選ば
   れる特許請求の範囲第、２０項に記載の組成物。 〃　前記７価炭化水素基がアルキル、シクロアルキル、
   アリール、アルアルキル及びアルカリール基から選ばれ
   る特ｎ１−Ｆ請求の範囲第、２７項に記載の組成物。 刀　前Ｎｊ：　７価炭化水素基がアルキル基から選ばれ
   る特許請求の範囲第２２項に記載の組成物。 認Ｚ　前記２価フェノールがヒスフェノール−Ａである
   ！１屓；′１請求のｆＪｊ’ｊ囲第２７項第２７項組成
   物。