JPS585330A - ポリマ−の品質改善法 - Google Patents
ポリマ−の品質改善法Info
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- JPS585330A JPS585330A JP57107518A JP10751882A JPS585330A JP S585330 A JPS585330 A JP S585330A JP 57107518 A JP57107518 A JP 57107518A JP 10751882 A JP10751882 A JP 10751882A JP S585330 A JPS585330 A JP S585330A
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- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/26—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
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- C08J2323/30—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by oxidation
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、線状像＠夏ポリエチレン型のコポリマー（略
称［ｒ、ＬＤｐｚＪ ）を処理する方法に関する。
称［ｒ、ＬＤｐｚＪ ）を処理する方法に関する。
本方法は、「高圧ポリエチレンＪ （略称ｒａｐｐｍｊ
）として知られる、遊離ラジカルが生じる高圧下のエ
チレン重合で得られる低密度ポリエチレンの変換に常用
される機械及び条件を用い、前記のコポリマーをフィル
ムのような仕上り目的物に変換しやすくすることを目的
とするものである。
）として知られる、遊離ラジカルが生じる高圧下のエ
チレン重合で得られる低密度ポリエチレンの変換に常用
される機械及び条件を用い、前記のコポリマーをフィル
ムのような仕上り目的物に変換しやすくすることを目的
とするものである。
これらのＬＬＤＰＩ［ｔが、エチレンとコモノマーとし
ての高級α−オレフィンとの混合物（ただし、高級α−
オレフィンが約４〜２０重量−含まれるものとする）を
４ ＭＰａ以下の圧力で共重合して得られることは周知
である。このようにして得られるコポリマーは、０．９
３５以下の密度を有し、その分子構造は分子鎖に沿って
ランダムに分布した比較的短い分校＠によって特徴づけ
られ、またコポリマーの性質は用いられたコモノマーに
よってきまるものでるる。これらのＩ、ＬＤＰＫは一般
に０．９５より大きい分枝度指数（ｂｒａｎｏｈｉｎｇ
ｉｎｃｌ＠ｘ）を有する。ポリエチレン又はエチレンと
他のα−オレフィンとのコポリマーの分枝度指数は、ト
リクロロベンゼンに溶解して測定したその固有粘度と、
デル・パーミュエーション・クロマトグラフィーで測定
して完全な線状構造及び同じ分子分布を有するポリエチ
レンについての計算固有粘度との比率によって決定され
る。
ての高級α−オレフィンとの混合物（ただし、高級α−
オレフィンが約４〜２０重量−含まれるものとする）を
４ ＭＰａ以下の圧力で共重合して得られることは周知
である。このようにして得られるコポリマーは、０．９
３５以下の密度を有し、その分子構造は分子鎖に沿って
ランダムに分布した比較的短い分校＠によって特徴づけ
られ、またコポリマーの性質は用いられたコモノマーに
よってきまるものでるる。これらのＩ、ＬＤＰＫは一般
に０．９５より大きい分枝度指数（ｂｒａｎｏｈｉｎｇ
ｉｎｃｌ＠ｘ）を有する。ポリエチレン又はエチレンと
他のα−オレフィンとのコポリマーの分枝度指数は、ト
リクロロベンゼンに溶解して測定したその固有粘度と、
デル・パーミュエーション・クロマトグラフィーで測定
して完全な線状構造及び同じ分子分布を有するポリエチ
レンについての計算固有粘度との比率によって決定され
る。
高圧下におけるエチレンの遊離ラジカル生成型′合法で
得られるＨＰＰＢは、−やはり０．９３５以下の密度を
有し、その分子構造は長い分枝鎖を有し、その分校度指
数が一般に０．６〜０．７の程度のものであるが、これ
らのＨＰＰＨに較べて線状低密度ポリエチレンは多くリ
オＵ点１に：有する。すなわち、−同じ密度においては
剛性が大であり、−高温機械強度が丁ぐれており、 −張力下における亀裂抵抗性が改善されており、−ジャ
ミング（ｊａｍｍｉｎｇ）をおこしにくい、すなわち、
管状フィルムを製造する際、平らにされた仮チ、ユーデ
な開きゃすく、 −フィルムに成形された場合に伸縮性に富み、孔があき
にくいという利点を有する。
得られるＨＰＰＢは、−やはり０．９３５以下の密度を
有し、その分子構造は長い分枝鎖を有し、その分校度指
数が一般に０．６〜０．７の程度のものであるが、これ
らのＨＰＰＨに較べて線状低密度ポリエチレンは多くリ
オＵ点１に：有する。すなわち、−同じ密度においては
剛性が大であり、−高温機械強度が丁ぐれており、 −張力下における亀裂抵抗性が改善されており、−ジャ
ミング（ｊａｍｍｉｎｇ）をおこしにくい、すなわち、
管状フィルムを製造する際、平らにされた仮チ、ユーデ
な開きゃすく、 −フィルムに成形された場合に伸縮性に富み、孔があき
にくいという利点を有する。
しかしながら、一般にＬＬＤＰＩｉｉはＨＰＰＩよりも
透明性が劣る。そのうえＩ、ＬＤＰＥｉの利用技術は、
ＨＰＰＦｉ九ついての利用技術よりも、低圧重合法で得
られル０．９５５以上の高密度を有するポリエチレンの
利用技術に似ているので、「肉厚フィルム」として知ら
れる４０〜２００μの厚さを有するフィルム製造のよう
な用途にこれを利用する場合にそれが欠点となる場合が
往々にして認められる。肉厚フィルムの製造については
、 ＨＰＰＩが市場で確固たる地位を占めている分野で
あり、その技術を修正することも困難である。
透明性が劣る。そのうえＩ、ＬＤＰＥｉの利用技術は、
ＨＰＰＦｉ九ついての利用技術よりも、低圧重合法で得
られル０．９５５以上の高密度を有するポリエチレンの
利用技術に似ているので、「肉厚フィルム」として知ら
れる４０〜２００μの厚さを有するフィルム製造のよう
な用途にこれを利用する場合にそれが欠点となる場合が
往々にして認められる。肉厚フィルムの製造については
、 ＨＰＰＩが市場で確固たる地位を占めている分野で
あり、その技術を修正することも困難である。
ＬＬＤＰＥｉ型のコポリマーを処理する方法が今回発見
された。その方法によれは、’Ｌ＋ＬＤＰＫの苓する卓
越した機械的性状をＵ識しうる程度に変えることなく、
その透明度が改善され、そして高圧ポリエチレンの変換
に現在床−〈用いられている操作条件下で、フィルムの
ような仕上り目的物に変換させるのに適したものとなる
。
された。その方法によれは、’Ｌ＋ＬＤＰＫの苓する卓
越した機械的性状をＵ識しうる程度に変えることなく、
その透明度が改善され、そして高圧ポリエチレンの変換
に現在床−〈用いられている操作条件下で、フィルムの
ような仕上り目的物に変換させるのに適したものとなる
。
従って、本発明はＮＩＦＴ ５１０１６一方法ムによっ
て測定した２、１６＃、１９０℃における流動度指数（
ｆｌｕｌｉｔｙ ｉｎｄ＠ｘ）が０．３〜５０であり、
分枝贋札数が０．９５をこえるＬＬＤＰｉｌｆを処理す
る方法に関するものである。本発明の方法は、処理され
たＬＬＩ）ＰＩが０．８〜０．９５の分枝度指数を有し
、そして上記の標準試験法に従って沸騰キシレンによる
抽出で測定したｒル化率（ｇｅｌｒａｔｅ）が零となる
ように、０．００５〜１重量％、特に０．０２〜０．２
重量％の使用量における遊離ラジカル生成有機過酸化物
の存在下、２２０’Ｏ以下の温度において該ＬＬＤＰＦ
Ｉを溶融状態で熱力学的に処理することからなる。
て測定した２、１６＃、１９０℃における流動度指数（
ｆｌｕｌｉｔｙ ｉｎｄ＠ｘ）が０．３〜５０であり、
分枝贋札数が０．９５をこえるＬＬＤＰｉｌｆを処理す
る方法に関するものである。本発明の方法は、処理され
たＬＬＩ）ＰＩが０．８〜０．９５の分枝度指数を有し
、そして上記の標準試験法に従って沸騰キシレンによる
抽出で測定したｒル化率（ｇｅｌｒａｔｅ）が零となる
ように、０．００５〜１重量％、特に０．０２〜０．２
重量％の使用量における遊離ラジカル生成有機過酸化物
の存在下、２２０’Ｏ以下の温度において該ＬＬＤＰＦ
Ｉを溶融状態で熱力学的に処理することからなる。
沸騰キシレン中におけるゲル化率又は不溶分率（ｉｎｓ
ｏｌｕｂｌ・ａ ｒａｔりは、クマガヮ型抽出装置を用
いて測定される。約１ｙのポリマー試料及び溶剤として
０．４ Ｊのキシレンを用いる。抽出条件は次のとおり
である： 圧力＝１０５±１，５００ Ｐａ 温度：１３０℃ 抽出時間＝６時間 もし試料の残渣があれば、それをア七トンで洗ってから
窒素下に乾燥し、そして貯蔵する。
ｏｌｕｂｌ・ａ ｒａｔりは、クマガヮ型抽出装置を用
いて測定される。約１ｙのポリマー試料及び溶剤として
０．４ Ｊのキシレンを用いる。抽出条件は次のとおり
である： 圧力＝１０５±１，５００ Ｐａ 温度：１３０℃ 抽出時間＝６時間 もし試料の残渣があれば、それをア七トンで洗ってから
窒素下に乾燥し、そして貯蔵する。
ゲル化率は、抽出後の試料の最終重量とその当初重量と
の間の比率をチで表わしたものである。
の間の比率をチで表わしたものである。
本発明によって処理されるＬＬＤＰ］ｌｆは、８０〜９
６重量％のエチレンと４〜２０重量−の高級α−オレフ
ィンとの混合物を共重合させて得られたものであってよ
く、該高級α−オレフィンは３〜８個の炭素原子を含む
ものであって、プロピレン、ｎ−ブテン−１、ｎ−ヘキ
セン−１、メチル−４−ペンテン−１、ｎ−オクテン−
１の中から選ばれたものであるのが望ましい。共重合反
応は、元素周期表のａ■ａ、ｖａ、ＶＩＩＬ各亜族の遷
移金属の化合物を含み、有機アル１ニウム化合物のよう
なＭ機金属化合物によって一般に活性化される触媒の存
在下において、公知の低圧法の一つ、％に４ Ｍａ以下
の圧力を用いる方法によって冥施される。特に気相にお
ける共重合法によってＬＬＤＰＥを得ることができる。
６重量％のエチレンと４〜２０重量−の高級α−オレフ
ィンとの混合物を共重合させて得られたものであってよ
く、該高級α−オレフィンは３〜８個の炭素原子を含む
ものであって、プロピレン、ｎ−ブテン−１、ｎ−ヘキ
セン−１、メチル−４−ペンテン−１、ｎ−オクテン−
１の中から選ばれたものであるのが望ましい。共重合反
応は、元素周期表のａ■ａ、ｖａ、ＶＩＩＬ各亜族の遷
移金属の化合物を含み、有機アル１ニウム化合物のよう
なＭ機金属化合物によって一般に活性化される触媒の存
在下において、公知の低圧法の一つ、％に４ Ｍａ以下
の圧力を用いる方法によって冥施される。特に気相にお
ける共重合法によってＬＬＤＰＥを得ることができる。
フランス特許第２，４０５．９６１号に記載されている
ようなエチレンと高級α−オレフィンとの流動床におけ
る共重合法によってＬＬＤＰＩＩＩが製造されたもので
ある場合、特に興味深い結果が得られる。
ようなエチレンと高級α−オレフィンとの流動床におけ
る共重合法によってＬＬＤＰＩＩＩが製造されたもので
ある場合、特に興味深い結果が得られる。
る程度であり、そして１６０℃においてはその半減期が
長くて一般に１分以上であるものを用いるのが望ましい
。このような有機過酸化物の例には、シー第三ブチル
ペルオキシド、ジクはル ペルオキシド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキサン、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ
）ヘキシン、ブチル−４，４−ビス（第三ブチルペルオ
キシバレレート）、クミル ヒドロペルオキシＩＦ、１
゜１−ビス（第三ブチルペルオキシ）−３、３、５−ト
リメチル シクロヘキサン、１，６−ジ（第三ブチルペ
ルオキシ）ジ−イソプロピルベンゼンが含まれる。
長くて一般に１分以上であるものを用いるのが望ましい
。このような有機過酸化物の例には、シー第三ブチル
ペルオキシド、ジクはル ペルオキシド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキサン、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ
）ヘキシン、ブチル−４，４−ビス（第三ブチルペルオ
キシバレレート）、クミル ヒドロペルオキシＩＦ、１
゜１−ビス（第三ブチルペルオキシ）−３、３、５−ト
リメチル シクロヘキサン、１，６−ジ（第三ブチルペ
ルオキシ）ジ−イソプロピルベンゼンが含まれる。
有機過酸化物の使用量は、用いる過酸化物の性質によっ
て変動することはもちろんであるが、コポリマーに対し
て０．００５〜１重ｉ％、一般には０．０２〜０．２重
量％である。コポリマーの構造に変化を与えてその分岐
度指数を０．９５以下にすることができると共に、コポ
リマーの架橋結合が回避されるように余り濃度が高すぎ
ることがないような量の有機過酸化物を用いるべきであ
る。コポリマーの架橋結合は、特にフィルムを製造する
ような場合に仕上り目的物の品質に有害である。デル化
率が零であることは、コポリマーに架橋結合が存在しな
い鉦左である。
て変動することはもちろんであるが、コポリマーに対し
て０．００５〜１重ｉ％、一般には０．０２〜０．２重
量％である。コポリマーの構造に変化を与えてその分岐
度指数を０．９５以下にすることができると共に、コポ
リマーの架橋結合が回避されるように余り濃度が高すぎ
ることがないような量の有機過酸化物を用いるべきであ
る。コポリマーの架橋結合は、特にフィルムを製造する
ような場合に仕上り目的物の品質に有害である。デル化
率が零であることは、コポリマーに架橋結合が存在しな
い鉦左である。
本発明によれば、有機過酸化物の分解温度よりも低い温
度で、遊離ラジカルを生成する有機過酸化物とＬＬＤＰ
ＩＩＩとを反応前に適当に混合することか必要である。
度で、遊離ラジカルを生成する有機過酸化物とＬＬＤＰ
ＩＩＩとを反応前に適当に混合することか必要である。
次に過酸化物の分解温度よりも高い温度において、前記
混合ｑＩＢを溶融状態で熱力学的に処理する。
混合ｑＩＢを溶融状態で熱力学的に処理する。
粉末のＬＬＤＰＥＩと液体又は固体の有機過酸化物との
混合は、一般に広く用いられているタイプの粉末混合機
を用いて行うことができる。均質化をできるかぎり完全
に行うことが必須条件である。実際に、混合処理が適切
でないと、過酸化物の分解温度よりも高い温度の熱力学
的処理の後で、ゲル化率が零でない一部架橋結合した生
成物が生じる恐れがある。
混合は、一般に広く用いられているタイプの粉末混合機
を用いて行うことができる。均質化をできるかぎり完全
に行うことが必須条件である。実際に、混合処理が適切
でないと、過酸化物の分解温度よりも高い温度の熱力学
的処理の後で、ゲル化率が零でない一部架橋結合した生
成物が生じる恐れがある。
従って、過酸化物の分解温度よりも低い温度において、
例えば一般に広く用いられているタイプの押出し装置を
用い、有機過酸化物混合物とＬＬＤＰＩとを溶融状態で
粉砕することによって均質化を達成するのが望ましい。
例えば一般に広く用いられているタイプの押出し装置を
用い、有機過酸化物混合物とＬＬＤＰＩとを溶融状態で
粉砕することによって均質化を達成するのが望ましい。
この均質化を達成する簡単な方法は、ＬＬＤＰＩｌｉを
仕上り目的物に変換するのに用いられる押出装置の原料
供給帯域を過酸化物の分解温度よりも低く保ちながら・
ＬＬＤＰＢと過酸化物との混合物を該押出し装置に直接
導入する方法である。この方法によれば、過酸化物の分
解温度よりも高い温度の処理帯域口される前に、ＬＬＤ
ＰＦｉと過酸化物との混合物の均質化が適切に達成され
る。
仕上り目的物に変換するのに用いられる押出装置の原料
供給帯域を過酸化物の分解温度よりも低く保ちながら・
ＬＬＤＰＢと過酸化物との混合物を該押出し装置に直接
導入する方法である。この方法によれば、過酸化物の分
解温度よりも高い温度の処理帯域口される前に、ＬＬＤ
ＰＦｉと過酸化物との混合物の均質化が適切に達成され
る。
しかしながら、適当な量の有機過酸化物と前もって混合
したコポリマーを２段階式に溶融状態で熱力学的に処理
すると最善の結果が得られる。これらの２段階は、いず
れも１３００〜２２ｏ６の範囲内の温度において、コポ
リマーの粘度が充分低く、そしてその分解か充分制約さ
れるような条件下で行われる。第１段階、すなわち、混
合物の均質化段階を、分解する有機過酸化物か５％以下
であるような温度及び時間で行い、そして第２段階、す
なわち、反応段階を、分解する有機過酸化物が９０重量
％となるような温度及び時間で行う。
したコポリマーを２段階式に溶融状態で熱力学的に処理
すると最善の結果が得られる。これらの２段階は、いず
れも１３００〜２２ｏ６の範囲内の温度において、コポ
リマーの粘度が充分低く、そしてその分解か充分制約さ
れるような条件下で行われる。第１段階、すなわち、混
合物の均質化段階を、分解する有機過酸化物か５％以下
であるような温度及び時間で行い、そして第２段階、す
なわち、反応段階を、分解する有機過酸化物が９０重量
％となるような温度及び時間で行う。
実際問題としては、一般に広く用いられているタイプの
押出し装置を用い、通常０．５〜１．５分の一定の時間
で熱力学的処理を達成することができる。その除用いる
温度によって、使用される過酸化物の半減期がわかる。
押出し装置を用い、通常０．５〜１．５分の一定の時間
で熱力学的処理を達成することができる。その除用いる
温度によって、使用される過酸化物の半減期がわかる。
すなわち、処理時間は、その最終時点で過酸化物の５０
９６が分解するような時間である。
９６が分解するような時間である。
前記のような条件の下で、添加過酸化物によるコポリマ
ーの２段階式熱力学的処理が行われるのであるが、第１
段階の温度は、過酸化物の半減期が第１処理段階時間の
１３倍以上でおる温度とし、そして第２段階の温度は、
過酸化物の半減期が第２処理段階時間の０．４倍以下で
ある温度とする。
ーの２段階式熱力学的処理が行われるのであるが、第１
段階の温度は、過酸化物の半減期が第１処理段階時間の
１３倍以上でおる温度とし、そして第２段階の温度は、
過酸化物の半減期が第２処理段階時間の０．４倍以下で
ある温度とする。
分枝度指数が０．８〜０．９５であり、グル化率が零と
なった、本発明による処理を施したＬＬＤＰＩ ＩＩの
コポリマーは、高圧で得られた低密度ポリエチレンから
フィルムを製造するのに用いられる機械 。
なった、本発明による処理を施したＬＬＤＰＩ ＩＩの
コポリマーは、高圧で得られた低密度ポリエチレンから
フィルムを製造するのに用いられる機械 。
及び操作条件を用い、一般に広く用いられる押出し法罠
よって、良好な透明性と丁ぐれた機械的性状とを有する
フィルムを製造するのに特に適している。
よって、良好な透明性と丁ぐれた機械的性状とを有する
フィルムを製造するのに特に適している。
実施例
ＬＩ、ＤＰＥとして用いたものは、エチレンとゾロピレ
ンとのコポリマーであるＮＡＴＩＮＥ ＢＤ ５０２で
ある。このコポリマ〜の規格値は次のとおりであるニー
プロピレンに由来する構成分含有量＝１２チー Ｎ
ＦＴ５１０６３標準規格Ｋ ｘ ル９！＆ ： ０．９
２０− ＮＩＦＴ ５１０１６標準規格、方法人によ
る２、１６〜．１９０’Ｇ！における流動度指数：２−
分校度指数＝１ − 安定化用添加剤含有量 ステアリン酸カルシウム： ０．１５１１Ｉｋ％デチル
ヒドロキシトルエン： ０．１０重量−一 使用された
有機過酸化物（ＶＡＲＯＸ）は、支持体５０重量部に対
し過酸化物５０重量部の割合で不活性の鉱物性支持体上
に沈積させた２、５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチ
ルペルオキシ）ヘキサンである。
ンとのコポリマーであるＮＡＴＩＮＥ ＢＤ ５０２で
ある。このコポリマ〜の規格値は次のとおりであるニー
プロピレンに由来する構成分含有量＝１２チー Ｎ
ＦＴ５１０６３標準規格Ｋ ｘ ル９！＆ ： ０．９
２０− ＮＩＦＴ ５１０１６標準規格、方法人によ
る２、１６〜．１９０’Ｇ！における流動度指数：２−
分校度指数＝１ − 安定化用添加剤含有量 ステアリン酸カルシウム： ０．１５１１Ｉｋ％デチル
ヒドロキシトルエン： ０．１０重量−一 使用された
有機過酸化物（ＶＡＲＯＸ）は、支持体５０重量部に対
し過酸化物５０重量部の割合で不活性の鉱物性支持体上
に沈積させた２、５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチ
ルペルオキシ）ヘキサンである。
−この有機過酸化物の半減期：
１５０℃で１５分、
１６０℃で５分、及び
２００℃で６秒。
Ｗｅｒｎ＠ｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ 製の直径２８ｍ
の二軸スクリュー押出し機を用い、２段階で処理を行う
。
の二軸スクリュー押出し機を用い、２段階で処理を行う
。
第１段階
過酸化物とＬＬＤＰＩＩｔとの混合物の溶融状１１にお
ける均質化を、押出し機による１５０’０１分間の躯１
操作の過程で実施する。
ける均質化を、押出し機による１５０’０１分間の躯１
操作の過程で実施する。
第２段階
この段階は、同じ押出し機を用い、２ｏｏ℃で１分間で
処理を行う、この間に過酸化物は実質上完全に分解する
。
処理を行う、この間に過酸化物は実質上完全に分解する
。
過酸化物の使用量を０．０２％から０．２１１まで変え
て増加させ、上記の条件で処理した「ｍＡＴｍＮｚＢＤ
３０２ Ｊ Ｌｂｐｐｍの主要特性値を表Ｉに示す。
て増加させ、上記の条件で処理した「ｍＡＴｍＮｚＢＤ
３０２ Ｊ Ｌｂｐｐｍの主要特性値を表Ｉに示す。
ｔた比較’） タＪｌｌ＞、末弟１１１ノ「ｍｈｒｍｙ
ｗ ＢＤ ３０２Ｊ、流動度指数が１．１及び０．５の
別の２種類のＬＩＪＤＰ圓、ならびに流動度指数か２．
０．７５及び０．３の６種類の「高圧」ポリエチレンム
、Ｂ及び０の対応する特性値を表■に示す。
ｗ ＢＤ ３０２Ｊ、流動度指数が１．１及び０．５の
別の２種類のＬＩＪＤＰ圓、ならびに流動度指数か２．
０．７５及び０．３の６種類の「高圧」ポリエチレンム
、Ｂ及び０の対応する特性値を表■に示す。
まず第一に、過酸化物の処理によって「ＮＡＴＢＮＥＢ
Ｄ ６０２ Ｊの密度は修正されないが、分校度指数が
影餐されて、過酸化物の量が増加するにつれて分校度指
数が低下して「高圧」ポリエチレンの分枝度指数に近づ
くことがわかる。
Ｄ ６０２ Ｊの密度は修正されないが、分校度指数が
影餐されて、過酸化物の量が増加するにつれて分校度指
数が低下して「高圧」ポリエチレンの分枝度指数に近づ
くことがわかる。
過’１１＆ 化ａｍ ？処理すａり「ＮＡＴＫＩＪＩＩ
ｉ ＢＤ ３０２ ｊＬＬＤＰＫは、高剪断Ｌカの下で
きわめて良好な流動性を奪していることがわかる。特に
、この被処理コポリマーの９．３８Ｘ １Ｑ’ Ｐａの
剪断応力下１９０℃における見掛けの粘度は、密度及び
流動度指数が匹敵している未処理のＬＬＤＰＩよりも低
下している。
ｉ ＢＤ ３０２ ｊＬＬＤＰＫは、高剪断Ｌカの下で
きわめて良好な流動性を奪していることがわかる。特に
、この被処理コポリマーの９．３８Ｘ １Ｑ’ Ｐａの
剪断応力下１９０℃における見掛けの粘度は、密度及び
流動度指数が匹敵している未処理のＬＬＤＰＩよりも低
下している。
さらに、過酸化物の使用ｆがＬＬＤＰＩＩＩの０．１重
量−以上になると、９．０８ Ｘ １０’ ｐａの剪断
応力下における１９０℃の見掛は粘度が、同じ流動度指
数な庸する高圧ポリエチレンのそれよりも低くなる。
量−以上になると、９．０８ Ｘ １０’ ｐａの剪断
応力下における１９０℃の見掛は粘度が、同じ流動度指
数な庸する高圧ポリエチレンのそれよりも低くなる。
また、過酸化物の使用ｔを高めると、過酸化物で処理さ
れた「ＮＡＴＥＮＫ ＢＤ ３０２ Ｊ ＩＪＬＤＰＩ
ｌｌの粘度の活性化エネルギーが−２９，７１０３Ｊ１
モルから−！１５．１ １０３．７１モルに低下するこ
と、及びその値が「高圧」ポリエチレンの活性化エネル
ギーの値に近づくことがわかる・ 本発明の方法により過酸化物で処理して得られるこれら
のＬＬＤＰＦｆの流動学的パラメーターの修正のすべて
により、高圧ポリエチレンをフィルムに変換するのに用
いられる技法に従ってこれらのコポリマーを用いること
が着るしく容易になる。！＃に、同一の押出し条件下に
おける押出し処理量が増大し、物質の自己発熱量がかな
り低下する。
れた「ＮＡＴＥＮＫ ＢＤ ３０２ Ｊ ＩＪＬＤＰＩ
ｌｌの粘度の活性化エネルギーが−２９，７１０３Ｊ１
モルから−！１５．１ １０３．７１モルに低下するこ
と、及びその値が「高圧」ポリエチレンの活性化エネル
ギーの値に近づくことがわかる・ 本発明の方法により過酸化物で処理して得られるこれら
のＬＬＤＰＦｆの流動学的パラメーターの修正のすべて
により、高圧ポリエチレンをフィルムに変換するのに用
いられる技法に従ってこれらのコポリマーを用いること
が着るしく容易になる。！＃に、同一の押出し条件下に
おける押出し処理量が増大し、物質の自己発熱量がかな
り低下する。
また、ＬＬＤＰＩＩｉの有する丁ぐれた機械的性状、例
えば引張り強度、破断点伸び率、応力亀裂抵抗性及び耐
熱性が、本発明の過酸化物による処理によって変化しな
いこともわかる。
えば引張り強度、破断点伸び率、応力亀裂抵抗性及び耐
熱性が、本発明の過酸化物による処理によって変化しな
いこともわかる。
最後に、過酸化物で処理することによって、ＬＬＤＰＦ
Ｉの透明度が顕著に改善されることが認められる。
Ｉの透明度が顕著に改善されることが認められる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） エチレンと高級α−オレフィンとの混合物（
ただし、高級α−オレフィンが４〜２０重量％含まれる
ものとする）を４ ＭＰａ以下の圧力下で共重合して得
られる、０．９３５以下の密度、ＮＦＴ５１０１６標準
規格、方法ムによる２、１６＃、１９０℃−ニオイて０
．３〜５０の流動度指数及び０．９５より高い分枝に指
数を有する「線状低密度ポリエチレン」型のコポリマー
を処理する方法において、処理後のコポリマーが０．８
〜０．９５の分校度指数を有し、かつ、沸騰キシレンに
よる抽出法で測定したそのデル化率が零となるように、
ｏ、ｏ ｏ ｓ〜１重量−１特に０．０２〜０．２重量
−の使用量における遊離ラジカル生成有機過酸化物の存
在下、２２０℃以下の温度においてコポリマーな溶融状
態で熱力学的に処理することを特徴とする方法。 （２） コポリマーがエチレンと、３〜８個の縦索原
子を含む高級α−オレフィン、特にゾロピレン、ｎ−ブ
テン−１、メチル−４−ペンテン−１、ｎ−ヘキセン−
１、ｎ−オクテン１との混合ｗｖｙ料とし、元素周期表
の第■ａ、ＶＩＬ、ｖＩａ各亜族の遷移金属の化合物を
含む触媒を存在させた共重合によって得られたものでｔ
ｂる特許請求の範囲（１）による方法。 （３）遊離ラジカル発生剤が、ジー第三ブチル ペルオ
キシド、ジクきル ペルオキシド、２．５−ジメチル−
２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５
−ジメチル−２，５−（第三ブチルペルオキシ）ヘキシ
ン、ブチル−４，４−ビス（第三ブチルペルオキシパレ
レート）、ジクミル ヒドロペルオキシド、１，１−ビ
ス（第三ブチルペルオキシ）−３，り、５−）リメチル
シクロヘキサン、１．６−ジ（第三ブチルペルオキシ〕
ジーイソゾ四ピルベンゼンの中から選ばれる有機過酸化
物からなる特許請求の範囲（１）による方法。 （４）１３０°〜２２０℃の範囲内の２段階の熱力学的
処理を溶融状態のコポリマーに施し、その際用いられた
有機過酸化物が第１段階の処理時間の１３倍以上の半減
期を有する温度々前記処理の第１段階を実施し、そして
用いられた有機過酸化物がｗ、２段階の処理時間の０．
４倍以下の半減期′１ｋＶする温度で前記処理の第２段
階を実施する特許請求の範囲（１）による方法。 （５１４１ＦＦＦ！ｉ！求の範囲（１）〜（４）のいず
れか１項に記載の方法で処理された、新規な工業製品と
してのコポリマー。 （６） ｒ高圧」ポリエチレンの変換に用いられる常
法に従って行う、フィルムのような仕上り目的物の製造
への特許請求の範囲（５）のコポリマーの応用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8112184A FR2508047B1 (fr) | 1981-06-22 | 1981-06-22 | Procede de traitement de polyethylene de basse densite lineaire par des peroxydes organiques, generateurs de radicaux libres |
| FR8112184 | 1981-06-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS585330A true JPS585330A (ja) | 1983-01-12 |
| JPH0246052B2 JPH0246052B2 (ja) | 1990-10-12 |
Family
ID=9259734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57107518A Granted JPS585330A (ja) | 1981-06-22 | 1982-06-22 | ポリマ−の品質改善法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4460750A (ja) |
| EP (1) | EP0069603B2 (ja) |
| JP (1) | JPS585330A (ja) |
| AT (1) | ATE13187T1 (ja) |
| CA (1) | CA1169198A (ja) |
| DE (1) | DE3263649D1 (ja) |
| ES (1) | ES8305005A1 (ja) |
| FR (1) | FR2508047B1 (ja) |
| MY (1) | MY8800146A (ja) |
| PT (1) | PT75072B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5871904A (ja) * | 1981-10-23 | 1983-04-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 変性エチレン−αオレフィン共重合体の製造方法 |
| JPS58194904A (ja) * | 1982-05-11 | 1983-11-14 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 変性エチレン−αオレフィン共重合体の製造方法 |
| JPS5998111A (ja) * | 1982-11-29 | 1984-06-06 | Tokuyama Soda Co Ltd | 変性ランダム共重合体の製造方法 |
| JPS61501782A (ja) * | 1984-04-09 | 1986-08-21 | ビ−ピ− ケミカルズ リミテツド | 過酸化物処理によるｌｌｄｐｅの改質 |
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| US4614764A (en) * | 1985-03-06 | 1986-09-30 | Mobil Oil Corporation | Linear low density ethylene polymers blended with modified linear low density ethylene polymers |
| FR2592051B1 (fr) * | 1985-12-24 | 1988-10-14 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions de polymeres de l'ethylene, un procede pour leur preparation et leur application a l'obtention d'articles industriels |
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| BR9906086B1 (pt) * | 1999-12-21 | 2009-01-13 | aplicaÇço de polietileno linear de baixa densidade (pelbd) modificado em filmes termocontrÁteis e filmes termocontrÁteis. | |
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-
1982
- 1982-05-26 AT AT82400965T patent/ATE13187T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-05-26 EP EP82400965A patent/EP0069603B2/fr not_active Expired - Lifetime
- 1982-05-26 DE DE8282400965T patent/DE3263649D1/de not_active Expired
- 1982-06-18 PT PT75072A patent/PT75072B/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-06-21 ES ES513309A patent/ES8305005A1/es not_active Expired
- 1982-06-21 CA CA000405643A patent/CA1169198A/en not_active Expired
- 1982-06-22 JP JP57107518A patent/JPS585330A/ja active Granted
- 1982-06-25 US US06/392,021 patent/US4460750A/en not_active Ceased
-
1988
- 1988-11-04 US US07/267,548 patent/USRE33269E/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-30 MY MY146/88A patent/MY8800146A/xx unknown
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| PT75072B (en) | 1983-12-28 |
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