JPS585211B2 - 非対称アゾメチン−１：２−クロム錯化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、そのアニオンが一般式 （式中Ａ１は水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基
又はニトロ基、Ｒ１は水素原子、塩素原子、臭素原子、
あるいは塩素原子、臭素原子、メチル基、ニトロ基、ヒ
ドロキシスルホニル基もしくはスルファモイル基により
置換されていてもよいフェニルアゾ基又はヒドロキシス
ルホニル基により置換されていてもよいナフチルアゾ基
、Ｒ２は水素原子を意味し、Ｒ１とＲ２は一緒になって
縮合ベンズ環を意味してもよく、Ｒ３及びＲ４は互いに
無関係にＲ１及びＲ２と同じ残基を意床し、Ｘは残基−
〇−又は−Ｃ００−１２は残基−（ＣＨ２） ｍ−１Ａ
２は水素原子、ヒドロキシスルホニル基又はＮ−置換さ
れていてもよいスルファモイル基、そしてｍは１又は２
の数を意味する）で表わされる非対称アゾメチン−１：
２−クロム錯化合物に関する。

錯化合物のためのカチオンとしては、たとえばアルカリ
金属、アンモニウム又は置換アンモニウムのカチオン、
たとえばナトリウム、カリウム、アンモニウム又はトリ
メチル−、トリブチル、ジメチルベンジル−、ジ−β−
ヒドロキシエチル−１β−エチルヘキシル、γ−（β−
エチルヘキソキシ）−プロピル−もしくはイソプロポキ
シプロビルアンモニウムのカチオンが用いられる。

Ｎ−置換されたスルファモイル基Ａ２は、たとえばＣ１
〜Ｃ４−モノ−又は−ジアルキルスルファモイル基たと
えばメチル−、エチル、プロピル−、ブチル−、ジメチ
ル−、ジエチル−、ジプロピル−又はジブチルスルファ
モイル基あるいはフェニルスルファモイル基、ならびに
スルホピロリシト基、−ピペリジド基又は−モルホリド
基である。

スルホン酸基を有する式ＨＡＮＨ２又はＨＥＮＨ２の芳
香族同素環化合物は、たとえば２−アミノフェノール−
４−スルホン酸、４−クロル−２−アミノフェノール−
６−スルホン酸、４−ニトロ−２−アミノフェノール−
６−スルホン酸、６−ニトロ−２−アミノフェノール−
４−スルホン酸又は２−アミノ安息香酸−４−スルホン
酸である。

化合物Ｈ−Ｅ−ＮＨ２の例はさらに、２−アミノフェノ
ール、４−メチル−２−アミノフェノール、４−クロル
−２−アミノフェノール、４・６−ジクロル−２−アミ
ノフェノール、４−又は５−ニトロ−２−アミノフェノ
ール、４−メチル−６−ニトロ−２−アミノフェノール
、４−クロル −５−ニトロ−２−アミノフェノール、
４・６−シニトロー２−アミノフェノール、２−アミノ
フェノール−４−スルホン酸アミド、２−アミノ−４−
メチルフェノール−５−スルホン酸メチルアミド、２−
アミノフェノール−４−スルホン酸ジエチルアミド、２
−アミノフェノール−４−スルホン酸アニリド、２−ア
ミノ安息香酸、５−ニトロ−２−アミノ安息香酸、４−
クロル−２−アミノ安息香酸、１−アミノエタノール−
２，１−アミノプロパノ−ルー２．１−アミノプロパノ
−ルー３、アミノ酢酸、２−アミノプロピオン酸、３−
アミノプロピオン酸又はアミノこはく酸である。

化合物Ｈ−Ｂ−ＣＨＯ又はＨ−Ｄ−ＣＨＯの例は、２−
ヒドロキシベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ−１−ナ
フトアルデヒド、２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒ
ド−３−カルボン酸、２−ヒドロキシベンズアルデヒド
−５−スルホン酸、５−（２’・５′−ジクロルフェニ
ルアゾ）−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、５−（２
’−メトキシフェニルアゾ）−２−ヒドロキシベンズア
ルデヒド−５′−スルホン酸メチルアミド、５−（２’
−クロルフェニルアゾ）−２−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド−５’−スルホン酸又は５−（２’−ナフチルアゾ
）−２−ヒドロキシベンズアルデヒド−５′−スルホン
酸である。

１：２−クロム錯化合物の製造は段階的に、好ましくは
公知方法によって得られる式Ａ−Ｎ＝ＣＨ−Ｂのアゾメ
チン化合物の１：１−クロム錯化合物から出発して行な
われる。

１：１−クロム錯化合物と式Ｄ−ＣＨ＝Ｎ−Ｅのアゾメ
チン化合物もしくはその個々の成分との反応は、水溶液
中又は水性懸濁液中で、場合により有機溶剤たとえばア
ルコール又はカルボン酸アミドを添加して行なわれる。

１：２−錯化合物の形成は弱酸性ないしアルカリ性の範
囲、好ましくはｐＨ６〜９において、そして高められた
温度たとえば５０℃ないし沸騰温度において行なわれる
。

生成した１：２−錯化合物は酸性にすること、アルカリ
塩による塩析又は蒸気濃縮により単離され、この際水溶
性の錯塩が得られる。

水に不溶の、親油性の染料を製造するためには、カチオ
ンを与える適宜な窒素含有塩基を用いて錯化合物を水溶
液から沈殿させる。

この溶媒染料を製造するための窒素含有塩基としては、
好ましくは６〜１６個の炭素原子を有する。

長鎖状のアルキル−又はシクロアルキルアミンたとえば
２−エチルヘキシルアミノ、ジー（２−エチルヘキシル
）−アミン、３−（２’−エチルヘキソキシ）−プロピ
ルアミノ、ドデシルアミノ、イントリデシルアミノ、オ
レイルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ、Ｎ−Ｎ’−ジ
フェニルグアニジン、Ｎ −Ｎ’Ｎジー（２−メチルフ
ェニル）−グアニジン、フェニルビグアニド、４−クロ
ルフェニルビグアニド又は（２−メチルフェニル）ビグ
アニドが用いられる。

本染料は天然又は合成の窒素含有材料、たとえば羊毛、
ポリアミド繊維又はポリウレタン繊維の染色又は捺染に
適する。

水に不溶であるが有機溶剤に可溶なアミノ塩基との染料
塩は、有機液体、樹脂又は塗料の着色、木材着色剤又は
ボールペン用インキの着色又は陽極酸化されたアルミニ
ウムの着色のため、あるいはたとえば有色のセルロース
エステル繊維又はポリアミド繊維の製造のため紡糸染料
として用いることができる。

特に工業上重要なものは、そのアニオンが一般式 （式中Ａ１、Ｒ１、Ｘ及びＺは前記の意味を有する）で
表わされる染料である。

好ましい基は、Ａ１ としては水素原子、メチル基、塩
素原子又はニトロ基、Ｚとしては−ＣＨ２−１Ａ２ と
しては水素原子又はヒドロキシスルホニル基、そしてＲ
１としては 下記実施例中の部及び％は、特に指示しない限り重量に
関する。

実施例 １ ５−（４’−メチル−５’−クロルフェニルアゾ）−２
−ヒドロキシベンズアルデヒド−２′−スルホン酸３５
．５部及びアントラニル酸１４部を、水酸化ナトリウム
４．８部とともに５０℃の水４００部に溶解する。

攪拌下に７０℃において、４−ニトロ−２−アミノフェ
ノール−６−スルホン酸及びサリチルアルデヒドからの
アゾメチンの１：１−クロム錯化合物４４部を加え、そ
して苛性ソーダ液の添加により７．５〜８のｐＨ価を保
持する。

１：２−錯化合物の形成は薄層クロマトグラフィーによ
り監視される。

反応終了後に塩化ナトリウム１８０部を加え、吸引濾過
し、そして８０℃において乾燥する。

次式で表わされる染料９４部が得られる。

λｍａＸ３９０ｎｍ。

この染料は水に溶解して黄色を呈し、そして羊毛及び合
成ポリアミド上にきわめて良好な光堅牢性及び湿潤堅牢
性を有する帯赤黄色の染色を与える。

同様にして次表に示す染料が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ そのアニオンが一般式 （式中Ａ１は水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基
   又はニトロ基、Ｒ１は水素原子、塩素原子、臭素原子、
   あるいは塩素原子、臭素原子、メチル基、ニトロ基、ヒ
   ドロキシスルホニル基モしくはスルファモイル基により
   置換されていてもよいフェニルアゾ基又はヒドロキシス
   ルホニル基により置換されていてもよいナフチルアゾ基
   、Ｒ２は水素原子を意味し、Ｒ１とＲ２は一緒になって
   縮合ベンズ環を意味してもよく、Ｒ３及びＲ４は互いに
   無関係にＲ１及びＲ２と同じ残基を意味し、Ｘは残基Ａ
   ２は水素原子、ヒドロキシスルホニル基又はＮ−置換さ
   れていてもよいスルファモイル基、そしてｍは１又は２
   の数を意味する）で表わされる非対称アゾメチン−１：
   ２−クロム錯化合物。 ２ そのアニオンが一般式 （式中Ａ１、Ｒ１、Ｘ及び２、特許請求の範囲第１項に
   記載の意味を有する）で表わされる特許請求の範囲第１
   項に記載の化合物。 ３ Ｒ１が式 （式中ＡＩは特許請求の範囲第１項に記載の意味を有す
   る）で表わされる残基を特徴とる特許請求の範囲第２項
   に記載の化合物。