JPS585182B2 - シンキナメタノ−アントラセンユウドウタイノ セイゾウホウ - Google Patents
シンキナメタノ−アントラセンユウドウタイノ セイゾウホウInfo
- Publication number
- JPS585182B2 JPS585182B2 JP752909A JP290975A JPS585182B2 JP S585182 B2 JPS585182 B2 JP S585182B2 JP 752909 A JP752909 A JP 752909A JP 290975 A JP290975 A JP 290975A JP S585182 B2 JPS585182 B2 JP S585182B2
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- JP
- Japan
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- group
- anthracene
- acid
- dihydro
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- Prior art date
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（１）
〔式中、ＡはＣ２−３の飽和または不飽和のアルキレン
鎖を表わし、Ｒ１，Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、
低級アルケニル基、ベンジル基、シクロプロピルメチル
基を示すか、またはＲ１およびＲ２は互に結合せるアル
キレン鎖もしくは酸素を介するアルキレン鎖を表わして
、隣接する窒素原子と共にピペリジノ基、ピロリジノ基
またはモルホリノ基を表わす。
鎖を表わし、Ｒ１，Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、
低級アルケニル基、ベンジル基、シクロプロピルメチル
基を示すか、またはＲ１およびＲ２は互に結合せるアル
キレン鎖もしくは酸素を介するアルキレン鎖を表わして
、隣接する窒素原子と共にピペリジノ基、ピロリジノ基
またはモルホリノ基を表わす。
〕で表わされる新規なメタノールアントラセル誘導体及
びその酸付加塩の新規製造方法に関する。
びその酸付加塩の新規製造方法に関する。
更に詳しくは一般式（■）
〔式中、ＡおよびＲ１，Ｒ２は前述と同じ意味を有する
。
。
〕で表わされるアミド誘導体のアミド基を還元するか、
または一般式（■） 〔式中、Ａは前述と同じ意味を有する。
または一般式（■） 〔式中、Ａは前述と同じ意味を有する。
〕で表わされるアルコール誘導体の活性エステル誘導体
と一般式（ＩＶ） 〔式中、Ｒ１，Ｒ２は前述と同じ意味を有する。
と一般式（ＩＶ） 〔式中、Ｒ１，Ｒ２は前述と同じ意味を有する。
〕で表わされるアミン誘導体とを反応させ、そして必要
に応じて得られた塩基をその酸付加塩とすることを特徴
とする一般式［Ｉ］で表わされる新規メタノ−アントラ
セン誘導体およびその酸付加塩の製造法である。
に応じて得られた塩基をその酸付加塩とすることを特徴
とする一般式［Ｉ］で表わされる新規メタノ−アントラ
セン誘導体およびその酸付加塩の製造法である。
前記式におけるＲ１．Ｒ２を詳細に述べると、Ｒ１，Ｒ
２は同じかあるいは異っており、水素原子あるいはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソ−プロピル基、５ｅ
ｃ−ブチル基またはイソブチル基等の低級アルキル基、
あるいはアリル基、ブテニル基等の低級アルケニル基、
ベンジル基、シクロプロピルメチル基等を示すか、また
はＲ７およびＲ２は互に結合せるアルキレン鎖もしくは
酸素を介するアルキレン鎖を表わして隣接する窒素原子
と共にピペリジノ基、ピロリジノ基またはモルホリノ基
を表わす。
２は同じかあるいは異っており、水素原子あるいはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソ−プロピル基、５ｅ
ｃ−ブチル基またはイソブチル基等の低級アルキル基、
あるいはアリル基、ブテニル基等の低級アルケニル基、
ベンジル基、シクロプロピルメチル基等を示すか、また
はＲ７およびＲ２は互に結合せるアルキレン鎖もしくは
酸素を介するアルキレン鎖を表わして隣接する窒素原子
と共にピペリジノ基、ピロリジノ基またはモルホリノ基
を表わす。
一般式〔Ｉ〕で表わされる本発明化合物は中枢神経系、
自律神経系に対し各種の興味ある薬理作用を有し、たと
えば強い抗テトラベナジン作用を有するので、向精神薬
、特に抗うつ剤として非常に有用な化合物である。
自律神経系に対し各種の興味ある薬理作用を有し、たと
えば強い抗テトラベナジン作用を有するので、向精神薬
、特に抗うつ剤として非常に有用な化合物である。
すなわち、これまで多数の二環性化合物が医薬、特に中
枢神経関与性の医薬として見出されまた実用に供せられ
ていることはよく知られているところであるが、本発明
者らも新しい医薬の創製を目指し新しい炭素骨格を有す
る二環性化合物の合成研究に鋭意従事してきた。
枢神経関与性の医薬として見出されまた実用に供せられ
ていることはよく知られているところであるが、本発明
者らも新しい医薬の創製を目指し新しい炭素骨格を有す
る二環性化合物の合成研究に鋭意従事してきた。
その結果、二環性部分として新規な架橋炭素骨格を有す
る一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を初めて合成し、こ
のものが強い薬理作用を有することを見出し、本発明方
法を完成した。
る一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を初めて合成し、こ
のものが強い薬理作用を有することを見出し、本発明方
法を完成した。
従って本発明の趣旨とするところのものは、新規にして
、医薬的価値の高い一般式（１）で表わされる化合物群
の有利な製造法を提供せんとするものである。
、医薬的価値の高い一般式（１）で表わされる化合物群
の有利な製造法を提供せんとするものである。
本発明方法の実施にあたっては、先ず一般式（ＩＩ）で
表わされる酸アミド誘導体の酸アミド部分を還元してメ
チレン鎖とすることにより達成されるが、その還元法と
しては一般に酸アミド（ＣＯＮ）を還元してアミン（Ｃ
Ｈ２Ｎ）にする際に用いられる各種還元剤および各種の
態様が可能である。
表わされる酸アミド誘導体の酸アミド部分を還元してメ
チレン鎖とすることにより達成されるが、その還元法と
しては一般に酸アミド（ＣＯＮ）を還元してアミン（Ｃ
Ｈ２Ｎ）にする際に用いられる各種還元剤および各種の
態様が可能である。
先ず好適の還元剤としては水素化アルミニウムリチウム
、ナトリウム水素化ビス（メトキシエトキシ）アルミニ
ウム等の金属水素化合物が挙げられる。
、ナトリウム水素化ビス（メトキシエトキシ）アルミニ
ウム等の金属水素化合物が挙げられる。
これらの金属水素化合物は不活性溶媒中、酸アミド誘導
体と反応させることによって達成されるが、不活性溶媒
としてはジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングライコー
ルジメチルエーテル等が等に好適な溶媒として挙げられ
るが、ヘプタノ、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン
、トルエン等もあわせ用いることもできる。
体と反応させることによって達成されるが、不活性溶媒
としてはジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングライコー
ルジメチルエーテル等が等に好適な溶媒として挙げられ
るが、ヘプタノ、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン
、トルエン等もあわせ用いることもできる。
還元剤は反応が充分に進行するだけの量を用いることが
望ましく、また反応温度としては、適宜冷却または加熱
することにより反応を抑制または促進することが可能で
ある。
望ましく、また反応温度としては、適宜冷却または加熱
することにより反応を抑制または促進することが可能で
ある。
その他該酸アミドの還元法としては、実用性のあるもの
として、水素化硼素金属、ジボラン等を用いる方法が挙
げられる。
として、水素化硼素金属、ジボラン等を用いる方法が挙
げられる。
水素化硼素ナトリウムは入手の容易さ、あるいはアルコ
ール性溶媒を用いることが可能な点で使用し易い還元剤
であるが、酸アミド基に対する還元能力は弱いので、本
発明本性の目的には塩化アルミニウム等の塩類との共存
下で用いる方法、あるいは酸アミド部分をトリエチルオ
キソニウム・フルオロボレート 〔（Ｃ２Ｈ５）３＋０・ＢＦ４ ］等で活性化した後に
水素化硼素ナトリウムで還元すると言う方法を用いるこ
とができる。
ール性溶媒を用いることが可能な点で使用し易い還元剤
であるが、酸アミド基に対する還元能力は弱いので、本
発明本性の目的には塩化アルミニウム等の塩類との共存
下で用いる方法、あるいは酸アミド部分をトリエチルオ
キソニウム・フルオロボレート 〔（Ｃ２Ｈ５）３＋０・ＢＦ４ ］等で活性化した後に
水素化硼素ナトリウムで還元すると言う方法を用いるこ
とができる。
また、ジボランも当該酸アミド基の還元剤として用いる
ことができる。
ことができる。
反応終了後は通常の有機化学的手法により成績体をとり
だすことができる。
だすことができる。
また本発明方法は一般式（ＩＩＩ）で示されるアルコー
ル誘導体の活性エステル誘導体を直接または不活性溶媒
中、一般式（ＩＶ）で示されるアミン誘導体と常圧下あ
るいは密閉加圧下処理することによっても達成される。
ル誘導体の活性エステル誘導体を直接または不活性溶媒
中、一般式（ＩＶ）で示されるアミン誘導体と常圧下あ
るいは密閉加圧下処理することによっても達成される。
不活性溶媒としては、水、メチルアルコール、エチルア
ルコール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサ
イド等の極性溶媒、ベンゼン、トルエン、エーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等の非極性溶媒群あるい
は、それらの混合溶媒より広く選択することができる。
ルコール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサ
イド等の極性溶媒、ベンゼン、トルエン、エーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等の非極性溶媒群あるい
は、それらの混合溶媒より広く選択することができる。
反応温度としては、適宜冷却または加熱することにより
反応を抑制または促進することが可能である。
反応を抑制または促進することが可能である。
なお、本発明反応を完結させる為には、当該活性エステ
ル誘導体に対して、少なくとも当モルの当該アミン誘導
体（ＩＶ）と当モルの脱酸剤が必要であるが、場合によ
り過剰の当該アミン誘導体をして脱酸剤とすることもで
きる。
ル誘導体に対して、少なくとも当モルの当該アミン誘導
体（ＩＶ）と当モルの脱酸剤が必要であるが、場合によ
り過剰の当該アミン誘導体をして脱酸剤とすることもで
きる。
なお、当該活性エステル誘導体とは無機または有機酸中
の強酸とのエステルであり、好適例としては塩酸、臭化
水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ
−トルエン−スルホン酸、ｐ−ブロムベンゼンスルホン
酸、メチルスルホン酸とのエステル等が挙げられる。
の強酸とのエステルであり、好適例としては塩酸、臭化
水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ
−トルエン−スルホン酸、ｐ−ブロムベンゼンスルホン
酸、メチルスルホン酸とのエステル等が挙げられる。
本発明方法によって得られる前記一般式［Ｉ］の化合物
は、アミン誘導体であるので、所望に応じて生理的に無
害の各種の無機酸および有機酸たとえば塩酸、硫酸、臭
化水素酸、酢酸、蓚酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、
フマール酸、コハク酸などと酸附加塩を形成することが
できる。
は、アミン誘導体であるので、所望に応じて生理的に無
害の各種の無機酸および有機酸たとえば塩酸、硫酸、臭
化水素酸、酢酸、蓚酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、
フマール酸、コハク酸などと酸附加塩を形成することが
できる。
なお、本発明の原料化合物は下記合成経路に示す、本発
明者らにより初めて合成された、一連の新規化合物群を
経由して合成されたものである。
明者らにより初めて合成された、一連の新規化合物群を
経由して合成されたものである。
〔反応式中、Ｒは水素原子またはアルコールの一般的保
護基を示す。
護基を示す。
Ｒ′は水素原子または低級アルキル基を示し、ｎは０ま
たは１を示す。
たは１を示す。
〕すなわち本発明者等はエタノ−アントラセンのカルボ
ン酸誘導体（Ｖ）よりアミノ誘導体（ＶＩ）を得、これ
を新規なメタノ−アントラセン誘導体〔■〕に転移する
ことに成功したが、このものは通常法により炭素鎖をの
ばし二重結合誘導体〔■］に誘導することができる。
ン酸誘導体（Ｖ）よりアミノ誘導体（ＶＩ）を得、これ
を新規なメタノ−アントラセン誘導体〔■〕に転移する
ことに成功したが、このものは通常法により炭素鎖をの
ばし二重結合誘導体〔■］に誘導することができる。
更に二重結合の還元、カルボン酸またはエステルの還元
あるいは加水分解等の反応により各々の原料化合物が得
られる。
あるいは加水分解等の反応により各々の原料化合物が得
られる。
次に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はもちろんこれらによって、なんら限定されるもの
ではない。
発明はもちろんこれらによって、なんら限定されるもの
ではない。
参考例 １
１２−アセトキシ−９，１０−ジヒドロ−９゜１０−エ
フノーアントラセン−９−カルボン酸（１０ｇ）をベン
ゼン（１０，０ｍ１）に溶かし、チオニルクロライド（
４，０ＴＬｌ）を加え４時間還流した。
フノーアントラセン−９−カルボン酸（１０ｇ）をベン
ゼン（１０，０ｍ１）に溶かし、チオニルクロライド（
４，０ＴＬｌ）を加え４時間還流した。
ベンゼンおよび加剰のチオニルクロライドを留去するこ
とにより、１２−アセトキシ−９゜１０−ジヒドロ−９
，１０−エタノ−アントラセン−９−カルボン酸クロラ
イドが得られた。
とにより、１２−アセトキシ−９゜１０−ジヒドロ−９
，１０−エタノ−アントラセン−９−カルボン酸クロラ
イドが得られた。
このカルボン酸クロライド誘導体を乾燥アセトン（２５
，０ｍ１）に溶かし、氷冷下、窒化すｌ−ＩＪウム（ｏ
、６３ｇ）の水溶液（１，３ｍ１）を加え２時間攪拌し
た。
，０ｍ１）に溶かし、氷冷下、窒化すｌ−ＩＪウム（ｏ
、６３ｇ）の水溶液（１，３ｍ１）を加え２時間攪拌し
た。
水を加え、ベンゼンで抽出しベンゼン層を水洗し芒硝乾
燥後２時間還流し、ベンゼン留去により１２−アセトキ
シ−９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノ−アントラ
セン−９−イソシアネートを得た。
燥後２時間還流し、ベンゼン留去により１２−アセトキ
シ−９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノ−アントラ
セン−９−イソシアネートを得た。
これをそのまま２０％水酸化ナトリウム水溶液（１５，
０ｍ１）とエタノ−＃（１２，０１ｒＬｌ）中６時間還
流した。
０ｍ１）とエタノ−＃（１２，０１ｒＬｌ）中６時間還
流した。
大部分のエタノールを留去後、水を加え酢酸エチルで抽
出した。
出した。
酢酸エチル層を水洗し芒硝乾燥、溶媒留去により、目的
とする９−アミノ−１２−ヒドロキシ−９，１０−ジヒ
ドロ−９，１０−エタノ−アントラセンの結晶を０．７
２．ｇ得た。
とする９−アミノ−１２−ヒドロキシ−９，１０−ジヒ
ドロ−９，１０−エタノ−アントラセンの結晶を０．７
２．ｇ得た。
（ｍ、ｐ、１８１−１８１．５℃）参考例 ２
９−アミノ−１２−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−
９，１０−エタノ−アントラセン（３，０ｇ）を酢酸（
２，４０ｍ１）に溶かし、２〜５°Ｃで亜硝酸ナトリウ
ム（６，７ｇ）の水溶液（１２０ｍｌ）を滴下し、１時
間攪拌した。
９，１０−エタノ−アントラセン（３，０ｇ）を酢酸（
２，４０ｍ１）に溶かし、２〜５°Ｃで亜硝酸ナトリウ
ム（６，７ｇ）の水溶液（１２０ｍｌ）を滴下し、１時
間攪拌した。
その後９５〜１０５℃で５時間攪拌した後、水を加えベ
ンゼンで抽出し、ベンゼン層を水洗し芒硝乾燥、溶媒留
去により９−ホルミル−９，１０−ジヒドロ−９，１０
−メタノ−アントラセンの粗結晶（２，８ｇ）を得た。
ンゼンで抽出し、ベンゼン層を水洗し芒硝乾燥、溶媒留
去により９−ホルミル−９，１０−ジヒドロ−９，１０
−メタノ−アントラセンの粗結晶（２，８ｇ）を得た。
再結晶をすることにより白色結晶が得られた。ｍ、 ｐ
、 ９９〜１００°Ｃ 参考例 ３ 常法どおりトリエチルホスホノアセテート（２，６５ｇ
）を５０％水素化ナトリウム（０，６６ｇ）と乾燥ベン
ゼン（１０，０ｍ１）生処理した溶液に９−ホルミル−
９，１０−ジヒドロ−９，１０−メクノーアントラセン
（２，０ｇ）を乾燥ベンゼン（２０，０ｍ１）に溶かし
、室温で滴下した。
、 ９９〜１００°Ｃ 参考例 ３ 常法どおりトリエチルホスホノアセテート（２，６５ｇ
）を５０％水素化ナトリウム（０，６６ｇ）と乾燥ベン
ゼン（１０，０ｍ１）生処理した溶液に９−ホルミル−
９，１０−ジヒドロ−９，１０−メクノーアントラセン
（２，０ｇ）を乾燥ベンゼン（２０，０ｍ１）に溶かし
、室温で滴下した。
５時間室温で攪拌後、１時間７０℃に加熱した。
水を加え、酢酸エチルで抽出し有機層を水洗後、芒硝乾
燥、溶媒留去によりβ−（９，１０−ジヒドロ−９，１
０−メタノ−９−アントリルシーアクリル酸エチルエス
テルを得た。
燥、溶媒留去によりβ−（９，１０−ジヒドロ−９，１
０−メタノ−９−アントリルシーアクリル酸エチルエス
テルを得た。
このエチルエステル誘導体をメタノール（５３，０ｍ１
）と１０％水酸化ナトリウム水溶液（１２，０ｍ１）中
４時間還流した。
）と１０％水酸化ナトリウム水溶液（１２，０ｍ１）中
４時間還流した。
常法どおり水を加え、抽出、水洗、芒硝乾燥、溶媒留去
によりβ−（９，１０−ジヒドロ−９゜１０−メタノ−
９−アントリルシーアクリル酸を得た。
によりβ−（９，１０−ジヒドロ−９゜１０−メタノ−
９−アントリルシーアクリル酸を得た。
ｍ、 ｐ、 ２１９〜２２４°Ｃ実施例 １
乾燥ジエチルエーテル４ｍｌ中水素化アルミニウムＩＪ
チウム０．２０ｇの懸濁液に室温で乾燥テトラヒドロ
フラン１０ｍ１中β−（９，１０−ジヒドロ−９，１０
−メタノ−９−アントリルジ−プロピオン酸ジメチルア
ミド０．３７ｇを満願した。
チウム０．２０ｇの懸濁液に室温で乾燥テトラヒドロ
フラン１０ｍ１中β−（９，１０−ジヒドロ−９，１０
−メタノ−９−アントリルジ−プロピオン酸ジメチルア
ミド０．３７ｇを満願した。
４０℃で２時間反応後、水を加え過剰の水素化アルミニ
ウムリチウムを分解し、酢酸エチルを加え、芒硝乾燥し
た。
ウムリチウムを分解し、酢酸エチルを加え、芒硝乾燥し
た。
溶媒留去によって９−γ−ジメチルアミノプロピルー９
，１０−ジヒドロ−９，１０−メタノ−アントラセンを
得た。
，１０−ジヒドロ−９，１０−メタノ−アントラセンを
得た。
このものの塩酸塩は２４４〜２４５℃で融解する。
実施例 ２
９−γ−クロロプロピルー９，１０−ジヒドロ−９，１
０−メタノ−アントラセン５０ｍｇとピペリジン０．１
ｍｌを１００℃に３時間加熱した。
０−メタノ−アントラセン５０ｍｇとピペリジン０．１
ｍｌを１００℃に３時間加熱した。
酢酸エチルを加え水洗、芒硝乾燥し、溶媒留去により９
−γ−ピペリジノプロピルー９，１０−ジヒドロー９，
１０−メタノアントラセンを得た。
−γ−ピペリジノプロピルー９，１０−ジヒドロー９，
１０−メタノアントラセンを得た。
このものの塩酸塩は２８０〜２８３℃で融解する。
実施例１，２の方法と同様にして以下の化合物を得た。
９−γ−メチルアミノプロピルー９，１０−ジヒドロ−
９，１０−メクノーアントラセン塩酸塩ｍ、 ｐ、 ２
４５〜２４８．５℃ ９−γ−ピロリジノプロピルー９，１０−ジヒドロ−９
，１０−メタノ−アントラセン塩酸塩ｍ、 ｐ、 ２４
４〜２４８℃ ９−γ−モルホリノプロピルー９，１０−ジヒドロ−９
，１０−メタノ−アントラセン塩酸塩ｍ、ｐ、１７４〜
１７７℃ ９−γ−イソプロピルアミノプロピルー９，１０−ジヒ
ドロ−９，１０−メタノ−アントラセン塩酸塩 ｍ、ｐ
、２５５〜２５６℃ ９−γ−インブチルアミノプロピルー９，１０−ジヒド
ロ−９，１０−メタノ−アントラセン塩酸塩 ｍ、 ｐ
、 ２４８〜２５２℃ ９−γ−５ｅｃ−ブチルアミノプロピル−９゜１０−ジ
ヒドロ−９，１０−メタノ−アントラセン塩酸塩 ｍ、
ｐ。
９，１０−メクノーアントラセン塩酸塩ｍ、 ｐ、 ２
４５〜２４８．５℃ ９−γ−ピロリジノプロピルー９，１０−ジヒドロ−９
，１０−メタノ−アントラセン塩酸塩ｍ、 ｐ、 ２４
４〜２４８℃ ９−γ−モルホリノプロピルー９，１０−ジヒドロ−９
，１０−メタノ−アントラセン塩酸塩ｍ、ｐ、１７４〜
１７７℃ ９−γ−イソプロピルアミノプロピルー９，１０−ジヒ
ドロ−９，１０−メタノ−アントラセン塩酸塩 ｍ、ｐ
、２５５〜２５６℃ ９−γ−インブチルアミノプロピルー９，１０−ジヒド
ロ−９，１０−メタノ−アントラセン塩酸塩 ｍ、 ｐ
、 ２４８〜２５２℃ ９−γ−５ｅｃ−ブチルアミノプロピル−９゜１０−ジ
ヒドロ−９，１０−メタノ−アントラセン塩酸塩 ｍ、
ｐ。
２１７〜２１９℃９−γ−ベンジルアミノプロピルー９
．１０−ジヒドロ−９，１０−メタノ−アントラセン塩
酸塩ｍ、 ｐ、 １９７〜２０１℃ ９−γ−ベンジルシクロプロピルメチルアミノプロピル
−９，１０−ジヒドロ−９，１０−メタノ−アントラセ
ン塩酸塩 ｍ、 ｐ、 ２０７〜２１１℃ ９−δ−ジメチルアミノブチル−９，１０−ジヒドロ−
９，１０−メタノ−アントラセン塩酸塩ｍ、 ｐ、 ２
０１〜２０２．５℃ ９−δ−ジメチルアミノ−α−ブテニル−９゜１０−ジ
ヒドロ−９，１０−メタノ−アントラセン塩酸塩 ｍ、
ｐ、 １５４．５〜１５５℃９−γ−メチルアミノー
α−プロペニル−９゜１０−ジヒドロ−９，１０−メク
ノーアントラセン塩酸塩 ｍ、ｐ、２４４〜２４６℃ ９−γ−アミノプロピルー９，１０−ジヒドロ−９，１
０−メタノ−アントラセン塩酸塩ｍ、 ｐ、 ２７５℃
（分解） ９−γ−アリルアミノプロピルー９，１０−ジヒドロ−
９，１０−メタノ−アントラセン塩酸塩ｍ、ｐ、２２６
〜２２８℃ ９−γ−エチルアミノプロピルー９，１０−ジヒドロ−
９，１０−メタノ−アントラセン塩酸塩ｍ、 ｐ、 １
８４〜１８６℃
．１０−ジヒドロ−９，１０−メタノ−アントラセン塩
酸塩ｍ、 ｐ、 １９７〜２０１℃ ９−γ−ベンジルシクロプロピルメチルアミノプロピル
−９，１０−ジヒドロ−９，１０−メタノ−アントラセ
ン塩酸塩 ｍ、 ｐ、 ２０７〜２１１℃ ９−δ−ジメチルアミノブチル−９，１０−ジヒドロ−
９，１０−メタノ−アントラセン塩酸塩ｍ、 ｐ、 ２
０１〜２０２．５℃ ９−δ−ジメチルアミノ−α−ブテニル−９゜１０−ジ
ヒドロ−９，１０−メタノ−アントラセン塩酸塩 ｍ、
ｐ、 １５４．５〜１５５℃９−γ−メチルアミノー
α−プロペニル−９゜１０−ジヒドロ−９，１０−メク
ノーアントラセン塩酸塩 ｍ、ｐ、２４４〜２４６℃ ９−γ−アミノプロピルー９，１０−ジヒドロ−９，１
０−メタノ−アントラセン塩酸塩ｍ、 ｐ、 ２７５℃
（分解） ９−γ−アリルアミノプロピルー９，１０−ジヒドロ−
９，１０−メタノ−アントラセン塩酸塩ｍ、ｐ、２２６
〜２２８℃ ９−γ−エチルアミノプロピルー９，１０−ジヒドロ−
９，１０−メタノ−アントラセン塩酸塩ｍ、 ｐ、 １
８４〜１８６℃
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、ＡはＣ２−３の飽和または不飽和のアルキレン
鎖を表わし、Ｒ１，Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、
低級アルケニル基、ベンジル基、シクロプロピルメチル
基を示すか、またはＲ１およびＲ２は互いに結合せるア
ルキレン鎖もしくは酸素を介するアルキレン鎖を表わし
て、隣接する窒素原子と共にピペリジノ基、ピロリジノ
基またはモルホリノ基を表わす。 〕で表わされるアミド誘導体のアミド基を還元すること
を特徴とする一般式 〔式中、Ａ、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を有する
。 〕で表わされる新規なメクノーアントラセン誘導体及び
その酸付加塩の製造法。 ２ 一般式 〔式中、Ａは特許請求の範囲第１項と同じ意味を有する
。 〕で表わされるアルコール誘導体の活性エステル誘導体
と一般式 〔式中、Ｒ１，Ｒ２、特許請求の範囲第１項と同じ意味
を有する。 〕で表わされるアミン誘導体とを反応させ、そして必要
に応じて得られた塩基をその酸付加塩とすることを特徴
とする特許 〔式中、Ａ、Ｒ１，Ｒ２は前述と同じ意味を有する。 〕で表わされる新規なメタノ−アントラセン誘導体及び
その酸付加塩の製造法。
Priority Applications (37)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP752909A JPS585182B2 (ja) | 1974-12-27 | 1974-12-27 | シンキナメタノ−アントラセンユウドウタイノ セイゾウホウ |
| AU87410/75A AU491201B2 (en) | 1975-12-10 | Organic tricyclic compounds | |
| MX578675U MX4748E (es) | 1974-12-27 | 1975-12-10 | Metodo para preparar derivados de 9-amino-alquil-9,10-dihidro-9-10-metano antraceno |
| MX579075U MX4498E (es) | 1974-12-27 | 1975-12-10 | Proceso para preparar derivados de 9-amino-alquil-9,10-dihidro-9,10-metanoantraceno |
| GB5085375A GB1508668A (en) | 1974-12-27 | 1975-12-11 | Methanoanthracenes |
| GB42689/77A GB1508669A (en) | 1974-12-13 | 1975-12-11 | Methanoanthracene derivative and a process for the preparation thereof |
| US05/639,974 US4224344A (en) | 1974-12-13 | 1975-12-11 | Organic tricyclic compounds |
| DE19752556143 DE2556143A1 (de) | 1974-12-13 | 1975-12-12 | 9-aminoalkyl-9,10-dihydro-9,10- methanoanthracene |
| SE7514077A SE429040B (sv) | 1974-12-13 | 1975-12-12 | Analogiforfarande for framstellning av 9-substituerad 9,10-dihydro-9,10-metanoantracen |
| NZ179530A NZ179530A (en) | 1974-12-13 | 1975-12-12 | 9-aminoalk(en)yl-9,10-dihydro9,10-methanoanthracenes and pharmaceutical compositions |
| FR7538185A FR2293940A1 (fr) | 1974-12-13 | 1975-12-12 | Procede de production de 9-aminoalkyl-methanoanthracenes, nouveaux produits ainsi obtenus et leur utilisation notamment comme tranquillisants |
| AR261582A AR212586A1 (es) | 1974-12-13 | 1975-12-12 | Procedimiento para obtener derivados de 9-amino-9,10-dehidro-9,10-metanoantraceno |
| AT944675A AT343105B (de) | 1974-12-27 | 1975-12-12 | Verfahren zur herstellung von neuen 9-aminoalkyl-9,10-dihydro-9,10-methanoanthracen-derivaten |
| NZ184437A NZ184437A (en) | 1974-12-13 | 1975-12-12 | 9-formyl-9 10-hihydro-9,10-methanoanthrancene and the preparation thereof |
| CH1615775A CH617920A5 (ja) | 1974-12-13 | 1975-12-12 | |
| BE162715A BE836599A (fr) | 1974-12-13 | 1975-12-12 | Nouveaux composes organiques tricycliques |
| CA241,665A CA1061787A (en) | 1974-12-13 | 1975-12-12 | 9-aminoalkyl-9,10-dihydro-9,10-methano-anthracene derivatives |
| PL20330075A PL103047B1 (pl) | 1974-12-27 | 1975-12-13 | Sposob wytwarzania nowych zwiazkow trojcyklicznych |
| PL20330175A PL103050B1 (pl) | 1974-12-27 | 1975-12-13 | Sposob wytwarzania nowych zwiazkow trojcyklicznych |
| ES75443487A ES443487A1 (es) | 1974-12-13 | 1975-12-13 | Un procedimiento para la preparacion de nuevos derivados de 9-aminoalquil-9, 10-dibidro 9, 10-metanoantroceno. |
| CS853075A CS200180B2 (cs) | 1974-12-27 | 1975-12-15 | Způsob přípravy 9-aminoalkyl-9,10-dihydro-9,10-methanoanthracsnovýeh derivátů |
| NL7514601A NL7514601A (nl) | 1974-12-13 | 1975-12-15 | Nieuwe 9-aminoalkyl-methaanantraceenderivaten. |
| FR7617140A FR2308610A1 (fr) | 1974-12-13 | 1976-06-04 | Procede de preparation de 9-formyl-9,10-dihydro-9,10-methanoanthracene et nouveau produit ainsi obtenu |
| AR264868A AR213412A1 (es) | 1974-12-13 | 1976-09-27 | Procedimiento para obtener derivados de 9-aminoalquil-9,10-dihidro-9,10-metanoantraceno y sus sales |
| ES77458428A ES458428A1 (es) | 1974-12-13 | 1977-05-02 | Un procedimiento para la preparacion de nuevos derivados de 9-aminoalquil-9,10 dihidro-9,10-metanoantraceno. |
| ES77458426A ES458426A1 (es) | 1974-12-13 | 1977-05-02 | Un procedimiento para la preparacion de 9-formil-9,10-dihi- dro-9-10-metanoantraceno. |
| AT404877A AT347930B (de) | 1974-12-13 | 1977-06-08 | Verfahren zur herstellung des neuen 9-formyl- 9,10-dihydro-9,10-methanoanthracens |
| AT404677A AT350540B (de) | 1974-12-27 | 1977-06-08 | Verfahren zur herstellung von neuen 9-amino- alkyl-9,10-dihydro-9,10-methanoanthracen- derivaten |
| AT404777A AT350541B (de) | 1974-12-27 | 1977-06-08 | Verfahren zur herstellung von neuen 9-amino- alkyl-9,10-dihydro-9,10-methanoanthracen- derivaten und ihren salzen |
| CA301,335A CA1052393A (en) | 1974-12-13 | 1978-04-18 | 9-formyl-9,10-dihydro-9,10-methanoanthracene |
| SE7907050A SE7907050L (sv) | 1974-12-13 | 1979-08-23 | Organiska tricykliska foreningar |
| NO79792908A NO792908L (no) | 1974-12-13 | 1979-09-07 | 9,10-dihydro-9.10-metanoantracenderivat egnet som utgangsmaterial for fremstilling av terapeutisk aktive forbindelser, samt fremgangsmaate for fremstilling av dette derivat |
| DK384279A DK384279A (da) | 1974-12-13 | 1979-09-13 | Mellemprodukt til anvendelse ved fremstilling af 9-aminoalkyl-9,10-dihydro-9,10-methanoantracenderivater |
| CH10880A CH623299A5 (en) | 1974-12-13 | 1980-01-08 | Process for the preparation of novel tricyclic compounds |
| CH10980A CH622763A5 (en) | 1974-12-13 | 1980-01-08 | Process for the preparation of 9-formyl-9,10-dihydro-9,10-methanoanthracene |
| CH10780A CH623298A5 (en) | 1974-12-13 | 1980-01-08 | Process for the preparation of methanoanthracene derivatives |
| US06/139,740 US4358620A (en) | 1974-12-13 | 1980-04-14 | 9-Formyl-9,10-dihydro-9,10-methanoanthracene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP752909A JPS585182B2 (ja) | 1974-12-27 | 1974-12-27 | シンキナメタノ−アントラセンユウドウタイノ セイゾウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51125269A JPS51125269A (en) | 1976-11-01 |
| JPS585182B2 true JPS585182B2 (ja) | 1983-01-29 |
Family
ID=11542472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP752909A Expired JPS585182B2 (ja) | 1974-12-13 | 1974-12-27 | シンキナメタノ−アントラセンユウドウタイノ セイゾウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS585182B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0337105Y2 (ja) * | 1984-06-25 | 1991-08-06 |
-
1974
- 1974-12-27 JP JP752909A patent/JPS585182B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0337105Y2 (ja) * | 1984-06-25 | 1991-08-06 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51125269A (en) | 1976-11-01 |
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