JPS5850985B2 - ２，５−ジチカンアンソクコウサンルイノセイゾウホウ - Google Patents
２，５−ジチカンアンソクコウサンルイノセイゾウホウInfo
- Publication number
- JPS5850985B2 JPS5850985B2 JP11133374A JP11133374A JPS5850985B2 JP S5850985 B2 JPS5850985 B2 JP S5850985B2 JP 11133374 A JP11133374 A JP 11133374A JP 11133374 A JP11133374 A JP 11133374A JP S5850985 B2 JPS5850985 B2 JP S5850985B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/22—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound oxygen atoms
- C07C311/29—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound oxygen atoms having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、
一般式
〔式中、Ａは低級アルキル基を示す〕
で表わされる２、５−ジ置換安息香酸類の新規製造法に
関する。
関する。
上記式（ｖＩ）中の定義において、低級アルキルとして
は、メチル、エチル、プロピルのような炭素数１〜５の
アルキル基が例示される。
は、メチル、エチル、プロピルのような炭素数１〜５の
アルキル基が例示される。
この発明による方法は、まずサリチルアルデヒド（Ｉ）
から出発し、これをアルキル化剤と反応させて２−アル
コキシベンズアルデヒド（ｎ）を得、これにオルト蟻酸
エチルを反応させて２−アルコキシベンズアルデヒドジ
エチルアセクール（Ｉ）を得、これをクロロスルホン酸
で処理して２−アルコキシ−５−’７０ロスルホニルベ
ンズアルデヒド（Ｉ′ｖ）ヲ得、これにアンモニアを反
応させて２−アルコキシ−５−スルファモイルベンズア
ルデヒド（Ｖ）を得、これを酸化削で酸化して２−アル
コキシ−５−スルファヒイル安息香酸（ＶＤを得ること
よりなる。
から出発し、これをアルキル化剤と反応させて２−アル
コキシベンズアルデヒド（ｎ）を得、これにオルト蟻酸
エチルを反応させて２−アルコキシベンズアルデヒドジ
エチルアセクール（Ｉ）を得、これをクロロスルホン酸
で処理して２−アルコキシ−５−’７０ロスルホニルベ
ンズアルデヒド（Ｉ′ｖ）ヲ得、これにアンモニアを反
応させて２−アルコキシ−５−スルファモイルベンズア
ルデヒド（Ｖ）を得、これを酸化削で酸化して２−アル
コキシ−５−スルファヒイル安息香酸（ＶＤを得ること
よりなる。
この発明の反応を図示すれば次の通りである。
〔式中、Ａは前記と同じ。
〕上記において、一般式（Ｉ）で示される２−アルコキ
シベンズアルデヒドジエチルアセクールの内、Ａのアル
キル基が炭素数２−５を有する化合物は新規物質である
。
シベンズアルデヒドジエチルアセクールの内、Ａのアル
キル基が炭素数２−５を有する化合物は新規物質である
。
一般式（ＩＶ）で示される２−アルコキシ−５−クロロ
スルホニルベンズアルデヒドは新規物質である。
スルホニルベンズアルデヒドは新規物質である。
また一般式（Ｖ）の２−アルコキシ５−スルファモイル
ベンズアルデヒドは２−アルコキシ−５−スルファミド
ベンズアルデヒドを除いて新規物質である。
ベンズアルデヒドは２−アルコキシ−５−スルファミド
ベンズアルデヒドを除いて新規物質である。
一般式（１）のサリチルアルデヒドのフェノール基のア
ルキル化に使用するアルキル化剤の例としてはエチルブ
ロマイド、プロピルヨーダイトの如きアルキルハライド
ジメチル硫酸、ジエチル硫酸の如きアルキル硫酸、ある
いはメチルベンゼンスルホネート、ブチルＰ−）ルエシ
スルホネートの如き置換または非置換アルキ）Ｌ４アリ
ルスルホネート等が挙げられる。
ルキル化に使用するアルキル化剤の例としてはエチルブ
ロマイド、プロピルヨーダイトの如きアルキルハライド
ジメチル硫酸、ジエチル硫酸の如きアルキル硫酸、ある
いはメチルベンゼンスルホネート、ブチルＰ−）ルエシ
スルホネートの如き置換または非置換アルキ）Ｌ４アリ
ルスルホネート等が挙げられる。
スルホクロライド基をスルファミドに変換するアンモニ
アは、塩の形態で使用されてもよい。
アは、塩の形態で使用されてもよい。
塩の場合には最初にアルカリ削によって塩を遊離アンモ
ニアにする。
ニアにする。
酸化に用いられる酸化削としては、例えば過マンガン酸
カリウム、重クロム酸カリウム等を例示することができ
る。
カリウム、重クロム酸カリウム等を例示することができ
る。
この発明で得られる２、５−ジ置換安息香酸は例えば制
吐作用、鎮静作用、局所麻酔作用、等の重要な薬理作用
を持つＮ−（ジエチルアミノエチル）−２−メトキシ−
５−スルファミドベンズアミド、Ｎ−（１−エチル−２
−ピロリジルメチル）−２−メトキシ−５−スルファミ
ドベンズアミドの如き２−アルコキシ−５−スルファミ
ドベンズアミド類を製造するための中間体として興味あ
る化合物である。
吐作用、鎮静作用、局所麻酔作用、等の重要な薬理作用
を持つＮ−（ジエチルアミノエチル）−２−メトキシ−
５−スルファミドベンズアミド、Ｎ−（１−エチル−２
−ピロリジルメチル）−２−メトキシ−５−スルファミ
ドベンズアミドの如き２−アルコキシ−５−スルファミ
ドベンズアミド類を製造するための中間体として興味あ
る化合物である。
つぎに、この発明の実施例を挙げるが、この発明はこれ
らの実施例に限られるものではない。
らの実施例に限られるものではない。
実施例
２−メトキシ−５−スルファミド安息香酸第１工程＝２
−メトキシベンズアルデヒドサリチルアルデヒド１２２
ｇ（１モル）および２Ｎ水酸化ナトリウム５５０ｒＩｌ
ｌを、攪拌器、温度計、コンデンサーおよび滴下済斗を
備えた２１のフラスコに導入する。
−メトキシベンズアルデヒドサリチルアルデヒド１２２
ｇ（１モル）および２Ｎ水酸化ナトリウム５５０ｒＩｌ
ｌを、攪拌器、温度計、コンデンサーおよび滴下済斗を
備えた２１のフラスコに導入する。
この混合物を３０分間攪拌し、メチル硫酸９５ｍ１を滴
下する。
下する。
反応温度は４０〜４５℃に上昇する。
これを５分間攪拌し、２Ｎ水酸化ナトリウム２７５ｍ１
を加え、更に硫酸メチル４７．５ ｒｕｌを添加する。
を加え、更に硫酸メチル４７．５ ｒｕｌを添加する。
温度は４５〜５０°Ｃに維持する。
この温度で３０分間攪拌し、ついで冷却し、溶液をエー
テル４００１ｒＬｌで３回抽出する。
テル４００１ｒＬｌで３回抽出する。
有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、溶媒を溜
去し、残渣を真空で蒸溜する。
去し、残渣を真空で蒸溜する。
２−メトキシベンズアルデヒド（沸点９５〜９６°Ｃ７
５ｍｍ）１００ｇ（収率７４％）が得られる。
５ｍｍ）１００ｇ（収率７４％）が得られる。
第２工程：２−メトキシベンズアルデヒドジエチルアセ
タール ２−メトキシベンズアルデヒド９６，！９（０．７０モ
ル）、オルト蟻酸エチル１１４ｇ（０．７７モル）、エ
タノール９８ｇおよびアンモニウムクロライド１．５ｇ
を攪拌器およびコンデンサーを備えた１１のフラスコに
導入する。
タール ２−メトキシベンズアルデヒド９６，！９（０．７０モ
ル）、オルト蟻酸エチル１１４ｇ（０．７７モル）、エ
タノール９８ｇおよびアンモニウムクロライド１．５ｇ
を攪拌器およびコンデンサーを備えた１１のフラスコに
導入する。
この混合物を還流が起るまでゆっくりと力目熱する。
そしてこの状態で１時間半反応を行なう。続いて冷却し
、アルコールを真空で蒸溜し、アンモニウムクロライド
を流過する。
、アルコールを真空で蒸溜し、アンモニウムクロライド
を流過する。
生成物を真空下で蒸溜する。
２−メトキシベンズアルデヒドジエチルアセクール（沸
点１０２°Ｃ／２ｍｍ）１２０．？（収率８２％）が得
られる。
点１０２°Ｃ／２ｍｍ）１２０．？（収率８２％）が得
られる。
第３工程＝２−メトキシ−５−クロロスルホニルベンズ
アルデヒド クロロスルホン酸２０３０ｇ（１７，４モル）を攪拌器
およびコンデンサーを備えた２１のフラスコに導入する
。
アルデヒド クロロスルホン酸２０３０ｇ（１７，４モル）を攪拌器
およびコンデンサーを備えた２１のフラスコに導入する
。
これを−５℃に冷却し、２−メトキシベンズアルデヒド
ジエチルアセクール８０ｇ（０，３８モル）を温度がＯ
′Ｃを越えないようにして、１時間１５分を要して滴下
する。
ジエチルアセクール８０ｇ（０，３８モル）を温度がＯ
′Ｃを越えないようにして、１時間１５分を要して滴下
する。
この混合物を３時間攪拌する。
温度は１５℃を越えない限度で上昇する。
これを冷却器中１夜放置し、この液を砕氷中に激しく攪
拌しながら、ゆっくりと添加する。
拌しながら、ゆっくりと添加する。
この液を流過し、生成物を氷水で洗滌し燐酸無水物上で
真空下、乾燥器中で乾燥する。
真空下、乾燥器中で乾燥する。
２−メトキシ−５−クロロスルホニルベンズアルデヒド
（融点８５℃）６９ｇ（収率７８％）が得られる。
（融点８５℃）６９ｇ（収率７８％）が得られる。
第４工程：２−メトキシ−５−スルファミドベンズアル
デヒド ２−メトキシ−５−クロロスルホニルベンズアルデヒド
２９．９（０，１２３モル）およびクロロホルム５００
ｍ１を、攪拌器、ガス導入管およびコンデンサーを備え
た１１のフラスコに導入する。
デヒド ２−メトキシ−５−クロロスルホニルベンズアルデヒド
２９．９（０，１２３モル）およびクロロホルム５００
ｍ１を、攪拌器、ガス導入管およびコンデンサーを備え
た１１のフラスコに導入する。
この混合物を攪拌して溶解し、この溶液に、沈澱を生じ
なくなるまでアンモニアを通ずる。
なくなるまでアンモニアを通ずる。
つぎに、クロロホルムを傾瀉し、溶媒を溜去し、残渣を
前記の沈澱に合する。
前記の沈澱に合する。
固体を水４００ｍ１に懸濁させ、これに３６％塩酸１３
０ｍ１を添加する。
０ｍ１を添加する。
懸濁液をガロ熱還流し、不溶物を熱時濾過し、生成物を
冷却器中で結晶化させる。
冷却器中で結晶化させる。
これを流域し、水洗し、真空下、乾燥器中で乾燥する。
２−メトキシ−５−スルファミドベンズアルデヒド（融
点１１２℃）２１．？（収率８０％）が得られる。
点１１２℃）２１．？（収率８０％）が得られる。
第５工程：２−メトキシ−５−スルファミド安息香酸
２−メトキシ−５−スルファミドベンズアルデヒド４．
２！ｌ（０，０２モル）、水２０ｒＩＬｌおよび過マン
ガン酸カリウム３．１６ｇ（０，０２モル）を、攪拌器
、コンデンサー、温度計および滴下済斗を備えた２５０
１１１１のフラスコに導入する。
２！ｌ（０，０２モル）、水２０ｒＩＬｌおよび過マン
ガン酸カリウム３．１６ｇ（０，０２モル）を、攪拌器
、コンデンサー、温度計および滴下済斗を備えた２５０
１１１１のフラスコに導入する。
この混合物を攪拌し、これに水酸化ナトリウム液１ｍｌ
を滴下する。
を滴下する。
温吠は６０℃に達するまで上昇する。
１時間半９０℃に加熱し、生じた二酸化マンガンを熱時
沖過し、ＰＨが１になるまで塩酸を添加する。
沖過し、ＰＨが１になるまで塩酸を添加する。
この溶液を冷却器中で結晶化させ、流過し、水洗し、乾
燥器中５０℃で乾燥する。
燥器中５０℃で乾燥する。
２−メトキシ−５−スルファミド安息香酸（融点２２３
〜２２４℃）２．９Ｆｌ（収率６４％）が得られる。
〜２２４℃）２．９Ｆｌ（収率６４％）が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ａは低級アルキル基を示す。 〕で表わされる２、５−ジ置換ベンズアルデヒドをを酸
化して、一般式 〔式中、Ａは前記と同じ。 〕で表わされる２、５−ジ置換安息香酸を得ることを特
徴とする２、５−ジ置換安息香酸類の製造法。 ２ 一般式 〔式中、Ａは低級アルキル基を示す。 〕で表わされる２−アルコキシ−５−クロロスルホニル
ベンズアルデヒドにアンモニアを反応さセテ、一般式 〔式中、Ａは前記と同じ。 〕で表わされる２、５−ジ置換ベンズアルデヒド、これ
を酸化して、一般式 〔式中、Ａは前記と同じ。 〕で表わされる２、５−９置換安息香酸を得ることを特
徴とする２、５−ジ置換安息香酸類の製造法。 ３ 一般式 〔式中、Ａは低級アルキル基を示す。 〕で表わされる２−アルコキシベンズアルデヒドジエチ
ルアセクールにクロロスルホン酸を反応させて、一般式 〔式中、Ａは前記と同じ。 〕で表わされる２−アルコキシ−５−クロロスルホニル
ベンズアルデヒドを得、これにアンモニアを反応させて
、一般式 〔式中、Ａは前記と同じ。 〕で表わされる２、５−ジ置換ペンズアルデヒ得、これ
を酸化して、一般式 〔式中、Ａは前記と同じ。 〕で表わされる２、５−ジ置換安息香酸を得ることを特
徴とする２、５−ジ置換安息香酸類の製造法。 ４ サリチルアルデヒドにアルキル化剤を反応させて２
−アルコキシベンズアルデヒドを得、これにオルト蟻酸
エチルを反応させて、一般式〔式中、Ａは低級アルキル
基を示す。 〕で表わされる２−アルコキシベンズアルデヒドジエチ
ルアセクールを得、これにクロロスルホン酸を反応させ
て、一般式 〔式中、Ａは前記と同じ。 〕で表わされる２−アルコキシ−５−クロロスルホニル
ベンズアルデヒドを得、これにアンモニアを反応させて
、一般式 〔式中、Ａは前記と同じ。 〕で表わされる２、５−ジ置換ペンズアルデヒ得、これ
を酸化して、一般式 〔式中、Ａは前記と同じ。 〕で表わされる２、５−ジ置換安息香酸を得ることを特
徴とする２、５−ジ置換安息香酸類の製造法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7335277A FR2245630B1 (ja) | 1973-10-02 | 1973-10-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5062948A JPS5062948A (ja) | 1975-05-29 |
| JPS5850985B2 true JPS5850985B2 (ja) | 1983-11-14 |
Family
ID=9125844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11133374A Expired JPS5850985B2 (ja) | 1973-10-02 | 1974-09-27 | ２，５−ジチカンアンソクコウサンルイノセイゾウホウ |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5850985B2 (ja) |
| AR (1) | AR202319A1 (ja) |
| CA (1) | CA1032552A (ja) |
| DE (1) | DE2444720A1 (ja) |
| ES (1) | ES430457A1 (ja) |
| FI (1) | FI60556C (ja) |
| FR (1) | FR2245630B1 (ja) |
| GB (2) | GB1474039A (ja) |
| IE (1) | IE39922B1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2933979A1 (de) * | 1979-08-22 | 1981-03-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue 4-fluor-3-phenoxy-benzaldehydacetale und verfahren zu deren herstellung sowie neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung. |
| US4453004A (en) * | 1982-04-01 | 1984-06-05 | International Telephone And Telegraph Corporation | Process for the alkylation of phenolic compounds |
| US6730786B2 (en) | 2000-06-22 | 2004-05-04 | Pfizer Inc | Process for the preparation of pyrazolopyrimidinones |
-
1973
- 1973-10-02 FR FR7335277A patent/FR2245630B1/fr not_active Expired
-
1974
- 1974-09-19 DE DE19742444720 patent/DE2444720A1/de not_active Withdrawn
- 1974-09-26 GB GB4193374A patent/GB1474039A/en not_active Expired
- 1974-09-26 FI FI280974A patent/FI60556C/fi active
- 1974-09-26 CA CA210,187A patent/CA1032552A/en not_active Expired
- 1974-09-26 GB GB5282575A patent/GB1474040A/en not_active Expired
- 1974-09-27 JP JP11133374A patent/JPS5850985B2/ja not_active Expired
- 1974-09-27 AR AR25581174A patent/AR202319A1/es active
- 1974-09-27 ES ES430457A patent/ES430457A1/es not_active Expired
- 1974-09-30 IE IE202274A patent/IE39922B1/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE39922L (en) | 1975-04-02 |
| FR2245630A1 (ja) | 1975-04-25 |
| IE39922B1 (en) | 1979-01-31 |
| JPS5062948A (ja) | 1975-05-29 |
| DE2444720A1 (de) | 1975-04-10 |
| FI60556B (fi) | 1981-10-30 |
| FI280974A (ja) | 1975-04-03 |
| FI60556C (fi) | 1982-02-10 |
| GB1474039A (en) | 1977-05-18 |
| FR2245630B1 (ja) | 1977-03-11 |
| GB1474040A (en) | 1977-05-18 |
| AR202319A1 (es) | 1975-05-30 |
| ES430457A1 (es) | 1976-10-16 |
| CA1032552A (en) | 1978-06-06 |
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