FI60556B - Foerfarande foer framstaellning av 2-metoxi-5-sulfamidbensoesyra - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av 2-metoxi-5-sulfamidbensoesyra Download PDFInfo
- Publication number
- FI60556B FI60556B FI280974A FI280974A FI60556B FI 60556 B FI60556 B FI 60556B FI 280974 A FI280974 A FI 280974A FI 280974 A FI280974 A FI 280974A FI 60556 B FI60556 B FI 60556B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- methoxy
- formula
- cho
- give
- och
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/22—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound oxygen atoms
- C07C311/29—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound oxygen atoms having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
R5FH [B] (11)kuulutusjulka.su 605 5 6
Jfäfäf 1 J ' ' UTLÄGGNINGSSKRIFT
C t4Si Patentti aydruu· tty 10 19.22 *rir^»7& * Patent oeddelat (51) Ky.ik.3/int.ci.3 C 07 c 143/78 SUOMI — FINLAND (21) ’’«•"“'•»'‘•'"«ι* — P«entansöknlnj 2&09/jk
(22) HakemlspWvl— Ansölcnlnfsdsj 26.09.7U
* * (23) Alkupllvt — Glltighetadag 26.09.TU
(41) Tulkit luikituksi — Bllvlt offentllf 03 · 0U. 75
Patentti- ja rekisterihallitus .. , , .
B , . , (44) Nlhtlvlkslpenon |a kuuL ulktltun pvm. — „ ,. 0_,
Patent· och registerstyrelsen v ' Ansftktn utlagd och utLskriften publkerad 30.10.8l (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus —Begird prlorltet 02.10.73
Ranska-Frankrike(FR) 73/35277 (71) Societe d’fitudes Scientifiques et Industrielles de 1’Ile-de-France, U6, boulevard de Latour-Maubourg, 75 Paris 7°, Ranska-Frankrike(FR) (72) Gerard Bulteau, Paris, Jacques Acher, Itteville, Jean-Claude Monier, Lardy, RAnska-Frankrike(FR) (74) Oy Kolster Ab (5U) Menetelmä 2-raetoksi-5-sulfamidibentsoehapon valmistamiseksi — Förfarande för framställning av 2-metoxi-5~sulfamidbensoesyra
Keksinnön kohteena on menetelmä 2-metoksi-5-sulfamidibentsoehapon \almista-miseksi, jonka kaava on
C00H
°CK3 (VI)
¥°2s-V
jossa menetelmässä salisyylialdehydiä, jonka kaava on
CHO
Cjr°* sinänsä tunnetulla tavalla käsitellään alkylointiaineella 2—metoksibentsaldehydin saamiseksi, jonka kaava on
CHO
fY-0CH3 (II) 2 60556 ja joka sinänsä tunnetulla tavalla saatetaan reagoimaan etyyliformiaatin kanssa 2-metoksibentsaldehydidietyyliasetaalin saamiseksi, jonka kaava on CH ? i^oc h ——?0CH„ (III)
Kaavan (il) mukaisen 2-metoksibentsaldehydin valmistus saattamalla salisyylialde-hydi reagoimaan dimetyylisulfaatin kanssa natriumkarbonaatin kanssa on esitetty julkaisussa Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 35. (1902), p. 3023 ja kaavan (lii) mukaisen 2-metoksibentsaldehydidietyyliasetaalin valmistus saattamalla 2-metoksibentsaldehydi reagoimaan etyyliortoformiaatin kanssa on esitetty jukai-sussa ibid. _Uo (1907), p. 3907·
Keksinnölle on tunnusoamista, että kaavan (lii) mukaista 2-metoksibents-aldehydietyyliasetaalia käsitellään kloorisulfonihapolla 2-metoksi-5-kloorisulfo-nyylibentsaldehydin saamiseksi, jonka kaava on CH0 |^X_och3 (iv)
cio2s-L J
ja jota käsitellään ammoniakilla 2-metoksi-5-sulfamidibentsaldehydin saamiseksi, jonka kaava on
CHO
f|p0CH3 (V) H2N02S-- ja joka hapetetaan kaavan (VI) mukaisen 2-metoksi-5~sulfamidibentsoehapon valmistamiseksi .
JA-patenttihakemuksen 2152Π/71 mukaisessa menetelmässä N-(l-etyyli-2-pyrro-lidinyylimetyyli)-2-metoksi-5-sulfamoyylibentsamiäin valmistamiseksi on lähtöaineena käytetty 2-metoksi-5-culfamoyylibentsaldehydiä,mutta sen valmistusmenetelmää ei ole esitetty.
FR-patentista 1 5'2k 388 tunnetaan menetelmä 2-alkoksi-5~substituoitujen sulfamoyylibentsoehappojen valmistamiseksi. Esillä olevan keksinnön etuna tunnettuun menetelmään verrattuna on, että 2-metoksi-5~sulfamidibentsoehappo voidaan valmistaa 5 vaiheessa 6 vaiheen asemesta käyttämällä lähtöaineena kaupallisesti saatavissa olevaa yhdistettä, jolloin saanto on 2k % aikaisemman 13,5 %:n asemesta.
3 60556
Reaktiosarja on kuvattu seuraavassa kaavakuvassa: /OC2H5
CHO CHO CH
1 1 "°C2H5 r^S-°H r^S-0CK3 A och^ ! ^ I etyyli- | alkylaatio ^ ortoformiaatti ^ (I) (II) (III) /OC Ης
CH ? CHO CHO
X I
_OA _OCH3 r^i 0CH3
L \ kloorisulfo- **2^2^- ^ I
jiiha££o_t>cl0 aminaatio. ^ (III) (IV) (V)
CHO COOH
— och3 0CH: V°2e -w - (V) oksidaatio (VI) -J>
Fenoliryhmän alkylointiin käytetty yhdiste on joko alkyylihalogenidi tai al-kyy lisulfaatti kuten dimetyy li sulfaatti.
Hapettimena käytetään esimerkiksi kaliumpermanganaattia tai kaliumbikromaattia.
Tällä tavalla valmistettu 2-metoksi-5-sulfamidobentsoehappo on mielenkiintoinen välituote valmistettaessa 2-metoksi-5“Sulfamidobentsamideja, joilla on tärkeitä farmakologisia ominaisuuksia kuten antiemeettisiä, neuroleptirisiä, paikallispuuduttavia ym. ominaisuuksia.
Keksintöä kuvataan seuraavan esimerkin valossa.
Esimerkki 2-metoksi-5~sulfanri dobentsoehappo I vaihe: 2-metoksibentsaldehydi 122 g (1 mooli) salisyylialdehydiä ja 550 ml 2 N natriumhydroksidia asetetaan 2 litran pyöreäpohjaiseen pulloon, johon on liitetty sekoittaja, lämpömittari, jäähdytin ja tiputussuppilo. Tätä seosta sekoitetaan 30 min. ja 95 ml dimetyylisulfaattia lisätään tiputtaen. Lämpötila kohotetaan h0-50°C:een. Seosta hämmennetään sen jälkeen 5 min. ja siihen lisätään 275 2 N natriumhydroksidia ja edelleen U7,5 ml dimetyyli-sulfaattia kaadetaan astiaan. Lämpötila pidetään U5-50°C:ssa. Seosta hämmennetään * 60556 30 min. tässä lämpötilassa, sen jälkeen se jäähdytetään ja sitten liuos uutetaan 3 kertaa 1+00 ml: 11a eetteriä. Orgaaninen uute kuivataan magnesiumsulfaatilla, suodatetaan, haihdutetaan ja jäännös tislataan vakuumissa.
100 g (saanto: 7*+ %) 2-metoksihentsaldehydiä (kp. 5 mm: 95-96°C) II vaihe: 2-raetoksibentsaldehydietyyliasetaali 96 g (0,70 moolia) 2-metoksibentsaldehydiä, 11U g (0,77 moolia) etyyliorto-formiaattia, 9Ö g etanolia ja 1,5 g ammoniumkloridia asetetaan 1 litran pyöreä-pohjaiseen pulloon, johon on liitetty sekoittaja ja jäähdytin. Seosta kuumennetaan hitaasti, kunnes neste valuu jäähdyttimestä takaisin ja seos jätetään sitten reagoimaan näissä olosuhteissa 1,5 tuntia. Sen jälkeen seos jäähdytetään, alkoholi haihdutetaan vakuumissa, ammoniumkloridi suodatetaan ja tuote tislataan vakuumissa.
Tulokseksi saadaan 120 g (saalis 82 %) 2-metoksibentsaldehydidietyyliase-taalia (kp. 2 mm 102°C).
III vaihe: 2-metoksi-5-kloorisulfonyylibentsaldehydi 2030 g (17,*+ moolia) kloorisulfonihappoa asetetaan 2 litran pyöreäpohjäiseen pulloon, johon on liitetty sekoittaja ja jäähdytin. Seos jäähdytetään sitten noin -5°C ja 80 g (0,38 moolia) 2-metoksibentsaldehydidietyyliasetaalia lisätään tiputellen 1 tunnin 15 minuutin aikana, ilman että lämpötila ylittää 0°C. Seosta sekoitetaan sen jälkeen 3 tuntia, lämpötilan annetaan kohota mutta ei ylittää 15°C. Seos jäähdytetään sen jälkeen seisomaan yön yli jääkaappiin. Liuos kaadetaan sen jälkeen varovasti murskatun jään päälle sekoittaen voimakkaasti. Liuos suodatetaan ja tuote pestään jäävedellä ja kuivataan vakuumieksikkaattorissa fosforianhydridin päällä.
Tulokseksi saatiin 69 g (saalis 78 %) 2-metoksi-5~kloorisulfonyylibentsalde-hydiä (sp. 85°C).
IV vaihe: 2-metoks i - 5 -s uif ami dobents aldehydi 29 g (0,123 moolia) 2-metoksi-5-kloorisulfonyylibentsaldehydiä ja 500 ml kloroformia asetetaan 1 litran pyöreäpohjaiseen pulloon, johon on liitetty sekoittaja, kaasunjohdin ja jäähdyttäjä. Seosta hämmennetään komponenttien hajoittamiseksi ja ammoniakkivirta johdetaan liuokseen, kunnes siinä ei enää tapahdu saostumista. Sen jälkeen kloroformi dekantoidaan, liuotin haihdutetaan ja jäännös lisätään aikaisempaan sakkaan. Kiinteä aine lietetään *+00 ml vettä ja 130 ml 36 % kloorivetyhappoa lisätään. Suspensiota kuumennetaan pystyjäähdyttimen alla, liukenematon aine kuuma-suodatetaan ja tuote jätetään kiteytymään jääkaappiin. Seos suodatetaan ja pestään vedellä. Tuote kuivataan sen jälkeen vakuumieksikkaattorissa.
Tulokseksi saadaan 21 g(saalis 80 %) 2-metoksi-5-sulfamidobentsaldehydiä (sp. 112°C).
V vaihe: 2-metoksi-5-sulfamidobentsoehappo U,25 g (0,02 moolia) 2-metoksi-5-sulfamidobentsaldehydiä, 20 ml vettä ja 5 60556 3,16 g (θ,02 moolia) kaliumpermanganaattia asetetaan 250 ml:n pyöreäpohjaiseen pulloon, johon on liitetty sekoittaja, jäähdyttäjä, lämpömittari ja tiputussuppilo. Seosta hämmennetään ja siihen tiputetaan 1 ml natriumhydroksidia. Lämpötilaa kohotetaan, kunnes se saavuttaa 60°C. Kuumentamista jatketaan sen jälkeen 1,5 tuntia 90°C:ssa, mangaanidioksidi suodatetaan kuumasuodatuksella ja kloorivetyäappoa lisätään, kunnes pH on 1. Liuoksen annetaan kiteytyä jääkaapissa, minkä jälkeen se suodatetaan, pestään vedellä ja kuivataan lämpökaapissa 50°C:ssa.
Tulokseksi saadaan 2,95 g (saalis 6k %) 2-metoksi-5-sulfamidobentsoehappoa (sp. 223-22U°C).
Claims (1)
- 6 60556 Patenttivaatimus: Menetelmä 2-metoksi-5-sulfamidibentsoehapon valmistamiseksi, jonka kaava on COOH J\_och3 V°2S -U^J <VI) jossa menetelmässä salisyylialdehydiä, jonka kaava on CHO -°H CT käsitellään alkylointiaineella 2-metdksibentsaldeb.ydin saamiseksi, jonka kaava on CHO _OCH3 I (II) ja joka saatetaan reagoimaan etyyliortoformiaatin kanssa 2-metoksibentsaldehydi-dietyyliasetaalin saamiseksi, jonka kaava on /0C2H5 CH ? XOC2H5 ^ >- 0CH„ I 3 (III) tunnettu siitä, että kaavan (lii) mukaista 2-metoksibentsaldehydidietyyli-asetaalia käsitellään kloorisulfonihapolla 2-metoksi-5-kloorisulfonyylibents-aldehydin saamiseksi, jonka kaava on CHO -OCHj CIO 3 I (IV' 2 - ja jota käsitellään ammoniakilla 2-metoksi-5-sulfamidibentsaldehydin saamiseksi, 7 60556 jonka kaava on CHO -0CH3 I 3 (v) H2N02S - ja joka hapetetaan kaavan (VI) mukaisen 2-metoksi-5~sulfamidibentsoehapon valmistamiseksi. 8 60556 Förfarande för framställning av 2-metoxi-5-sulfamidbensoesyra med formeln COOH _OCH I 3 (vi) w ~V^ i vilket förfarande salicylaldehyd med formeln CHO - 0H I (I) behandlas med ett alkyleringsmedel för erhällande av 2-raetoxi-bensaldehyd, vilken har formeln CHO -OCH_ 3 (II) och vilken omsättes med etylortoformiat för erhällande av 2-metoxibensaldehyddi-etylacetal, vilken har formeln /OC2H5 CH r°C2H5 _0CH_ | 3 (III) kännetecknat därav, att 2-metoxibensaldehyddietylacetal med formeln (lii) behandlas med klorsulfonsyra för erhällande av 2-metoxi-5-klorsulfonyl-hensaldehyd. vilken har formeln CHO 0CH_ I 3 (IV) cxo2s och vilken behandlas med ammoniak för erh&llande av 2-metoxi-5-sulfamidbensaldehyd,
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7335277A FR2245630B1 (fi) | 1973-10-02 | 1973-10-02 | |
| FR7335277 | 1973-10-02 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI280974A FI280974A (fi) | 1975-04-03 |
| FI60556B true FI60556B (fi) | 1981-10-30 |
| FI60556C FI60556C (fi) | 1982-02-10 |
Family
ID=9125844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI280974A FI60556C (fi) | 1973-10-02 | 1974-09-26 | Foerfarande foer framstaellning av 2-metoxi-5-sulfamidbensoesyra |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5850985B2 (fi) |
| AR (1) | AR202319A1 (fi) |
| CA (1) | CA1032552A (fi) |
| DE (1) | DE2444720A1 (fi) |
| ES (1) | ES430457A1 (fi) |
| FI (1) | FI60556C (fi) |
| FR (1) | FR2245630B1 (fi) |
| GB (2) | GB1474039A (fi) |
| IE (1) | IE39922B1 (fi) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2933979A1 (de) * | 1979-08-22 | 1981-03-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue 4-fluor-3-phenoxy-benzaldehydacetale und verfahren zu deren herstellung sowie neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung. |
| US4453004A (en) * | 1982-04-01 | 1984-06-05 | International Telephone And Telegraph Corporation | Process for the alkylation of phenolic compounds |
| US6730786B2 (en) | 2000-06-22 | 2004-05-04 | Pfizer Inc | Process for the preparation of pyrazolopyrimidinones |
-
1973
- 1973-10-02 FR FR7335277A patent/FR2245630B1/fr not_active Expired
-
1974
- 1974-09-19 DE DE19742444720 patent/DE2444720A1/de not_active Withdrawn
- 1974-09-26 GB GB4193374A patent/GB1474039A/en not_active Expired
- 1974-09-26 FI FI280974A patent/FI60556C/fi active
- 1974-09-26 CA CA210,187A patent/CA1032552A/en not_active Expired
- 1974-09-26 GB GB5282575A patent/GB1474040A/en not_active Expired
- 1974-09-27 JP JP11133374A patent/JPS5850985B2/ja not_active Expired
- 1974-09-27 AR AR25581174A patent/AR202319A1/es active
- 1974-09-27 ES ES430457A patent/ES430457A1/es not_active Expired
- 1974-09-30 IE IE202274A patent/IE39922B1/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE39922L (en) | 1975-04-02 |
| FR2245630A1 (fi) | 1975-04-25 |
| JPS5850985B2 (ja) | 1983-11-14 |
| IE39922B1 (en) | 1979-01-31 |
| JPS5062948A (fi) | 1975-05-29 |
| DE2444720A1 (de) | 1975-04-10 |
| FI280974A (fi) | 1975-04-03 |
| FI60556C (fi) | 1982-02-10 |
| GB1474039A (en) | 1977-05-18 |
| FR2245630B1 (fi) | 1977-03-11 |
| GB1474040A (en) | 1977-05-18 |
| AR202319A1 (es) | 1975-05-30 |
| ES430457A1 (es) | 1976-10-16 |
| CA1032552A (en) | 1978-06-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU576943A3 (ru) | Способ получени 1,3-оксазино(5,6-с) рифамицина | |
| FI70207B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av alfa- beta-omaettade n-substituerade karboxylsyraamider | |
| CN111978139B (zh) | 一种水相中光催化一锅法合成苯酚或其衍生物的方法 | |
| FI60556B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2-metoxi-5-sulfamidbensoesyra | |
| US4031246A (en) | Aryloxyalkyl diketones | |
| CA1110272A (en) | 4-hydroxy phenylacetic acid | |
| US3833660A (en) | Process for making aromatic aldehydes | |
| WO2012014195A1 (en) | Method for production of substituted alkyl malonic esters and derivatives thereof | |
| GB1565360A (en) | Method for the manufacture of cis-2-hydroxy-2-phenyl-r-1 cyclohexanecarboxlic acid | |
| DE2759964C2 (de) | 2,6-Dimethoxy-4-(quaternäre-alkyl)phenyl-disubstituierte-phosphate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US4116958A (en) | Organic synthetic methods benzylpyrimidine derivatives | |
| US2302618A (en) | Preparation of organic esters | |
| EP0174761A1 (en) | P-formyl-N,N-dipolyoxyalkylene-substituted anilines and their preparation | |
| US3803245A (en) | Process for preparing 2-(6-methoxy-2-naphthyl)propionic acid,and intermediate therefor | |
| US4393008A (en) | 2-Cyano-2-(3-phenoxy-phenyl)-propionic acid amide and preparation thereof | |
| US2644012A (en) | 4-substituted-vinylcyclohexenes and the production thereof | |
| US2768967A (en) | Process for manufacture of 2, 5 diketo-8-nonen-3-ol | |
| FI58631C (fi) | Foerfarande foer 11a-dehalogenering av 11a-halo-6-metylentetracykliner | |
| RU2395484C1 (ru) | Способ получения циклотривератрилена | |
| KR870000865B1 (ko) | 치환 안식향산 유도체의 제조방법 | |
| JP5063585B2 (ja) | ヒドロキシル化イソフラボンの製造方法 | |
| Nakatani et al. | Total Synthesis of (±)-Sermundone and An Alternative Cyclization Method to Dehydrorotenoids | |
| SU533584A1 (ru) | Способ получени 4-бром-2,3,5,6тетраметилфенола | |
| SU1721051A1 (ru) | Способ получени 2-галоидпроизводных фурана | |
| SU440835A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ХИНОЛИНОВ1Изобретение относитс к способу -получени новых соединений, которые могут найти применение ,в медицине.Известна высока реак1ционпа способность атомов галоида в положении 4 хинолинового дра по отношению к аминам. Предлагаетс способ получени р да новых соединений, обладающих ценной биологической активностью, с использованием известной в органической химии реакции.Описываемый способ получени замещенных хиноли'нов общей формулыR.-FlC^с-^ujruIFT^E,где Кз — водород или низший алкил, или Y — 4, 5-двузамещенные группы, производные 2-р-тиазолов формулы10 |