JPS584707A - 皮膜型パック剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、デンプンの存（Ｅ　’Ｆで水溶性のまたは加
水分解により水溶性となる単量体（ビニル系またけビニ
ＩＪデン系の重合性１ＩＩＩｌｉ体）と架ｍ刑を重合し
、必要により加水か解を？ｊなうことによって得られる
、水不溶性の吸水性（抱水性）重合体の配合によって、
改良された文１換イノ曵ツク削に関する。

釘に詳しくは経時安定性が高く、使用時には塗布か容易
で短時間に１１離奪易な、＜ツク交換を形成り削に関す
る。

従来、皮１漢型パック剤としては、ポリビニルアルコー
ル等の水溶性高分子物質の水溶液又は合成樹脂やラテッ
クスのエマル′）Ｗンに保湿剤、増粘剤、アルコール、
収れん剤、香料及び栄養素等を配合したものが多く、使
用に際しては、皮膜表面に塗布後約５０分間放置乾燥さ
せて生成したフィルム伏の膜を刺離せしめる方法をとっ
ている。

Ｌかるて、多忙なる現代においては、この塗布から皮膜
形成までに要する時間が疑＜、これを短縮する必要が緊
急の課題となっている。

また、従来より保湿剤として使用されているグリセリン
等の保匪幼果に疑問がもたれている。すなわちグリセリ
ン等の添加では、水分の保持幼果は少なく、むＬろ肌よ
り水分をうばい、皮膜を乾燥せしめる恐れが指摘されて
いる。

すなわち、パック剤として要求される性能としては、皮
膜形成時間の短縮、肌のしっとり感、塗布時の沖び具合
、適度な粘度および経日安定性等である。

これらの性能のうち、皮膜形成時間の短縮ＶＣは。

エチルアルコール等の低沸点アルコール類の増Ｍ１％各
種粉末またけ短繊維等の添加承前となるべき１１１分子
物質の増駄、油脂類の添加、さらには保湿剤の減ｉｔ等
が堤案されている。しかるに、皮膜形成時間の短縮と肌
のしっとり感とけ両立しがたく、一般に皮膜形成時間の
短縮のためには、皮膜中の水分けできるだけ早く蒸発す
る必要があり、一方肌にしっとり感を与えるためにＶｉ
皮膜中に適度の水分を保持せしめる必要がある。故に上
記の皮膜形成時間を短縮するための方法では、肌のしっ
とり感がどうしても得がたく、また経時安定性、粘度等
にも＠Ｌい間粗が決されている。

特開昭５２−５４０３４号には、−０ＩＩ　’ば能基を
少なくとも一つ有する化合物と、不飽和単量体とをセリ
クムイオンを含有する水性媒体中で重合して得られる重
合体を７（ツク削、クリーム、ローシコン等の基材と配
合した化粧料が開示されている。

１−かじながら、この重合体（ブロック重合体、１グラ
フト重合体）は、吸水性や抱水性を殆んど有していない
し、配合して得られる／（ツク剤の皮膚表面における皮
膜形成所要時間も長く、−また肌への感触も好ましくな
い。

本発明者等は、かかる現状に鑑み、鋭意０ト究り　５− た結果、後記特定のデンプン−水溶性＋Ｕ　を体−架橋
剤系の重合体は、水不溶性の吸水性（抱水性）重合体で
あって、水に不溶であるが多酸の水を１吸収（抱水）シ
、極度に膨潤した均質なミクロゲルとなって、当該パッ
ク基剤の中に均一安定に分散し、従来技術の欠点を悉く
改良した優れた皮膜型ノーツク剤を形成することを見出
し、本発明を完成した。

本発明け、経口安定性が高く、使用時に塗布が容易で、
短時間に刺離容易なパック交換を形成し、肌に適度の水
分を供給保持して、Ｌっとりとしたフィーリングの良い
感触を与え得る。優れた反映型パック剤を提供すること
にある。すなわち、本発明は、主要構成成分として、水
不溶性の吸水性重合体、ポリビニルアルコールおよび水
が配合されており、そして前記水不溶性の吸水性重合体
として。

デンプン（Ａ）と水溶性のまたは加水分解により水溶性
となる重合性単盪体（Ｂ）、および架橋剤（Ｃ）を必須
成分として重合し、必要により加水分解を行な　６− うことによって得られる水不溶性の吸水性重合体が、処
方成分全量に対して００１〜１．０重社％配合されてい
ることを特徴とする皮膜梨、（ツ多剤である。

木発す１における前記の水不溶性の吸水性重合体の製造
に用いる（Ａ）のデンプンとしてｉｉ、　′＋７°７−
ｒ　４モデンブン、ジャガイモデンプン、コムギデンプ
ン、トクモロコシデンプン、コメデンプン、タピオカデ
ンプン等の生デ／プン、α化デンプン（グルＩＩＺデン
プン、デキストリン、酸化デンプン、ジアルデヒドデン
プン、アルキルエーテル化デンプン、アリールエーテル
化デンプン、オキシアルキル化デンプン、アミノエチル
エーテル（ヒデンプン、シアノエチルエーテル チルデングン等の変性デンプン（加工デンプン）が挙げ
られる。

前記ＦＢ）の水溶性の重合性単量体としてｄ％少なくと
も１個の親木基（飼えば、カルボキシル基、カルボン酸
無水物基，カルボン酸塩基、スルホン酸基、スルポン酸
塩基，水酸基，エーテル基、アミド基、アミノ承、第４
級アンモニウム塩基）を有するモノエチレン性不飽和単
撒体が使用できる。

このような単量体の具体例としては下記のものが挙げら
れる。付加重合性二重結合を有する水溶性単量体として
は、（メタ）アクリル酸（アクリル酸またｅ」メタクリ
ル酸を意味する。以下同様の表現を用いる。）、マレイ
ン酸等のカルボキシル基含有単蓋体、無水マレイン酸等
のカルボン酸無水物基含有単量体，（メタ）アクリル酸
ナトリクム、（メタ）アクリル酸のアルカリ土類金属塩
、アルミニクム塩，アンモニクム塩，（メタ）アクリル
酸トリエタノールアミン塩、マレイン酸ナトリクム、マ
レイン酸メチルアミン塩等のカルボン酸塩基含有単組体
、ビニルスルホン酸，アリルスルホビル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシ−６−（メタ）アクリロキシグ
ロピルスルホン酸等〕、２−メチル−２−アクリルアミ
ドプロパンスルホン酸、等のスフレホン酸基含有単鰍体
、上記スルホン酸基含有単軟体のアルカリ金属塩、アン
モニウム塩、アミン塩等のスルホン酸塩楠含有単爪停、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシプロピｌし等の水酸基念有甲社体、（メ
タ）アクリル酸エチｌ／ングリコーＩレモノメチルエー
テル等のエータ・し基含有ｌＩＲｆＬ（メタ）アクリル
酸ジメチルアミ／エチル、（メタ）アクリル酸ジエチル
アミノエチル等のアミ／Ｍ含有単峡体、（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアミＦ基
含有単盪体、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（メタ）ア
クリロイロキシエチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ
，Ｎ−トリエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイロキシエチ
ルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩基を
有する甲駄体等が挙げられる。

オな前記（Ｂｌの加水分解により水溶性となる単量体と
しては、例えば、（ツタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルへ
キシＩし、酢酸ビニル等のエステル−９− 基含有単量体％　（メタ）アクリロニトリル等のニトリ
ル基を有する単は体が挙げられる。

これらの付加重合性二重結合を有する水溶性単壜体、ま
たは加水分解により水溶性となる〔１１醍体の中でも、
本発明に使用する水不溶性の吸水性（抱水性）重合体を
容易に製造するという観，点から、重合後の加水分解を
必要とＬない付加重合性二重結合を有する水溶性単緻体
の方が好ましい。ｉＩ！に木発１ｖ−］の／曵ツク剤の
他の目的である高ｌｙｉ水（抱水）能力を得る観点から
、好ましく１−１（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸
等のカルボキシル基を有する単量体や、（メタ）アクリ
ル酸ナトリクム、（メタ）アクリル酸トリエタ／−ルア
ミン塩等ノカルポン酸塩基を１する単量体である。（に
好まＬ　＜　ｌ：ｔ、ｎｌｌｌ左記ボキシル基を有する
Ｑｉ社体を使用し２て、前記の（Ａ）と（Ｂｌと（Ｃｌ
を重合後アルカリにより中和する方法が、高い吸水能力
（抱水能力）が得られるので好都合である。この場合中
和の方法は、従来公知の方法でよく，塩の種類としては
例えばアルカリ金属塩、アンモニウム塩，アミン塩　１
０− 等が挙げられる。

架Ｖ４刑としては、（Ａｌと（Ｂｌの反し６生成物を架
橋させ得るものであればいかなるものであってもよく、
例乏はエチレングリコール、トリメチロールブロノ曵ン
、グリセリン、１．６−へ午ナンジオール、ポリオキシ
エチレングリコール等のポリオールのジまた一トリー（
メタ）アクリル酸エステル類、Ｎ、Ｎ−メチレンビスア
クリルアミド等のビスアクリルアミド類、ポリエポキシ
ドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジー捷
たけトリー（メタ）アクリル酸エステル類、エチレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリオキシエチレンジ
グリシジルエーテル・、グリセリンジグリシジルエーテ
ル等のポリオールのジグリジ北し−チル類、トリレンジ
イソシアネート、ｌ、キザメチレンジイソシアイート等
のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ジヒドロキ
シエチルを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸〃
ルバミルエステル類、アリル１ヒヂンプン　　　　　　
　　　　等が挙けられるが、場合によってｖ１メチロー
ル化（メタ）アクリルアミド、グリオキ・ガール、フタ
ル酸、アジピン酸、エチレングリコール等のある柿の反
応条件Ｆで＋Ａ）と（Ｂ）の１ｉ応生成物を架橋させ得
る二′ば能、性化合物またｄカルシクム月へ−サイド、
二酢酸曲鉛等の多価金属塩等も使用できる。これらの架
橋間の中で前記のポリオールのジ（メタ）アクリル酸エ
ステル類、ポリオールのグリシジルエーテル類、ビスア
クリルアミド類等か軸に好ましい。

七発明の水不溶性の吸水性重６体の製造におい−ｃｉｔ
％１ｊ［１記のＦＡ＋　、　（Ｂｌ　、　（Ｃ１と反応
し得る上記以外の１６合物（単嵐体）、例えば、スチレ
ン、エチレン、プロピレン、ブテン等を使用することも
できる。

（Ａｌ、　（Ｂ）および（Ｃ１の重合方法は、従来知ら
れている如何なる方法でもよく１例えば放射線、電子線
、紫外線などを照射する方法、第二セリウム塩、過酸化
水素、過酸化ベンゾイル、アゾピスイソグチロニトＩＪ
　ｊし、アゾビスイソバレリル酸、過ｉｃｙンモニウム
等のラジカル重合触媒を用いて徂合さぜる方法等が挙げ
られる。これらの中でも、放射線または電子線などを照
射による方法、第二ヒリウム塩触媒またけ渦酸化水′ｇ
触媒を用いて重合させる方法Ｃよ、前記＋Ａ）のデンプ
ンと（Ｂｌの重合性ｑ１鍬体との間のグラフト重合率が
同にし、高い吸水（抱水）能力を有する、水不溶性の吸
水性重合体が得られやすく好−４Ｌｔｎ。

前記のｔＡＩ、（Ｂ）および（Ｃ１の組成け、特に限定
されるものではないが、（Ａ）対ｆＢｊ対（Ｃ１の重量
１１１り合ｔよ、（Ａ）１００に対してＢ　ｉｊ：　５
０〜１０００、（ｃ）ｆ′ｉｏ、　ｏ　。

１〜１０が好１しく、Ｉｉ（も好ましくけＢけ１００〜
５００、ＣＩ：０．［ｉｌ〜５である。必甥であれば、
重合溶媒として、例えば水、メタノール、１タノール、
ジメチルホルムアミドおよびこれらの混合物を１吏用す
ることができる。触ｔｓ、を用いて重合させるときの温
度は、通常１０〜１５０℃、好性しくけ２０〜１００℃
である。

必９により行われる、上記で得られた重合反応生成分の
加水分解は、従来公知のいかなる方法によっても行われ
てもよいが、通常水溶媒中性たけ水とアルコールとの混
合溶媒中で、例えば水酸１ヒナトリクム、水酸化カリタ
ムなどを用いて１０〜＝＋３− １５０℃の蔽度Ｆで行われる。重合により生成しｉｔ重
合体中に遊１１ｆのカルボキシル基、スルホン酸基等が
存在する場合は、従来公知の方法で中和Ｌ％塩にするこ
とかできる（アルカリ金属幻」、アンモニクム塩、アミ
ン塩等）。

上記に次いで、反応生成物を水とアルコールとの混合溶
媒等で洗浄して、未反応のｌｌｉ凰！＋や架橋剤を除去
し、乾燥して、粉砕する。

このようにして得らん、本発明の水不溶性の吸水性重合
体は、高い吸水（抱水）性能、すなわち自重の少なくと
も６０倍（６０，ｍｅ／　ｆ　）好ましくけ１００〜５
００倍（＋ＯＯｍ／／Ｖ〜５００１１Ｃ／ｌ）の吸水率
を示すと共に、圧力下にても保水性を失わず、かつ長時
聞含水（抱水）ゲル状態を安定に保持している。しかも
この水不溶性の吸水性重合体は、水に不溶であるが、当
該パック剤の系中で多量の水を抱水し喰度に膨潤した均
質なミクロゲルとなって均一安定に分数し、パック剤の
塗布性１，４ツク皮膜の形成、剥離を助長すると共に。

肌に対して適度の水分を供給・保持して、しっとり１４
− とした良好な感触を４え得る作用効果の特異性は著しｌ
／Ｉ。

本発明における、＋ｉｉ＋記の水不溶性の吸水性重合体
の配合岨（使用１）は、処方（皮膜型パック剤）の金量
に対して００１〜１０重は％、好ましくＶ：１００５〜
０．５重１駿％である。配合社が０．０１重に％未満で
は、該グラフト重合体の抱水＠（水分保持社）が少なく
なって肌にしっとりとしたフィーリングの庚い感触を与
えることが困難となり、１だ皮膜形成時間の短縮幼果も
低下する（皮膜形成時間が長くなる）傾向がある。また
配合駄が１軍備％よりも多くなると、抱水力（水分、保
持力）が大きすぎて、かえってパック皮膜の形成および
ｈｔｍが〃くなり、かつ粘度も上昇して塗布し難くなり
やすい。

ポリビニルアルコールの配合燵は、５〜２０重ＩＡ％、
好ましくｅ」５〜１５市は％−Ｃある。６重量％未満で
は形成するパック皮膜の強力が弱くて、！＃ｌＪ　Ｍ時
に皮膜が破れたり、ｑ（１離し難くなり、また２０重猷
％をこえると該）曵ツタ剤の粘度が高くなり、塗布時に
沖び難く、かつ皮膜との接着力が強くなって剥離時痛み
を感じる傾向がある。−まだポリビニルアルコールとし
ては、ケン化ｒｙ　ｙ　ｏ〜９０モル％の部分ケン化ポ
リビニルアルコールが望ましい。

本発明の皮膜型パック剤に配合（使用）する水の鼠は通
常６０〜９５重社％である。

本発明の皮膜型パックＡｌｌに配合される他の成分とし
ては、香石、着色前等の他、必彎に応じて収れん削、皮
膚栄養剤、防膚ＡＩＪ、金属封鎖前、エチルアルコール
等の慣用成分を配合される。

エチルアルコールの配合橡は、処方成分の全壊重量に対
して高々２０重は％、好ましくは５〜１５重臘％である
。エチルアルコールの適は配合は。

肌に清涼感を与え、かつ、刺離可能な、（ツクダ膜の形
成所要時間を短縮するので好ツしい。

木発＋Ｉｌ’＋の皮換梨、（ツク剤は、水不溶性の吸水
性重合体が多量の水を抱水したミクロデルとなって、ポ
リビニフレアルコールと共に水系゛またｄ水−アルコー
ル系の中に均−分散した均質なコロイド液を１ヒ成して
おり、ｆ史１１１に際しては、塗布し易くかつ剥Ｎ＃可
能な／（ツタＩＫ　ＩＩＱを短時聞に形成すると＋１６
に、１スＦ、゛実施例（てついて説明する。

尚、実施例に示す部とｅ−１重量部を、％とけ重は％を
意味する。

実施例１ ４０部の０化デンプン（保土谷化学１）、５６０部の木
及び８００部のメチＩレアルコールヲ反’６″谷器に仕
込み、窒素気流下５０°０１時間撹拌溶解した。このα
化デンプン溶液を６０℃に冷却した後、これに６０部の
アクリル酸、０２部の１．６−へキサンジオールジアク
リル酸エステル及Ｕ　’４合触媒として０２部の過硫酸
カリタムを添加し、４０℃で３時間撹拌上に重合して白
色懸濁液状の＋１【合生成物を１；＃た。使用したモノ
マー金用に対する重合率は９８粥であった。、この白色
懸濁液をＰ１而して？＋ｆられた。α化デンプン−アク
リル酸−１゜６−ヘキサンジオールジアクリル酸エステ
ルグラ１７− フト重合体を５０％Ｎ　ａ　ＯＨ水溶液２００部に什散
し、−（４に放置後ｔｐ！Ａし、メチルアルコール−水
混合物（５：Ｉ）で充分洗浄し、５時間減圧乾・屈して
、（１！化デンプン−アクリル酸ナトリウム−１゜６−
ヘキサンジオールジアクリル酸エステルグラフト市合体
を（水不溶性の吸水性重合体）を得た。

得られたグラフト重合体の収Ｉ４は９８％であって、中
和滴定により測定したグラフト重合体内のアクリル酸ナ
トリウムの含有喰け６４％であ一コた。

捷たその吸水倍率は１６０倍であり１．ｔＬで水しく不
溶であった３゜ 一ノｉポリビニルアルコール（平均重合度１７５０、ケ
ン化度８８モル％）１０部を純水４０部ＶＣ投入り、７
０℃、３０分間撹拌溶解せしＶ）だ後、３０℃に冷却し
て、ポリビニルアルコール水溶液を得た。次に、Ｅ記グ
ラフト重合体の０．０１部。

０．０５部、０．１部、０５部、１．０部、２０部の夫
々をエチルアルコ−１し１０部に分散歯（、めでかも、
１ｉｆｔ記ポリビニルアルコールに加え、さらに純水を
加えて金槌を１００部として、ホモミキサーでＩＸ／１
８− 拌し、各パック〜」を調製した。得られたーツク剤の性
能を第１表に示す。なお、上記のグラフトポリマーを配
合しない対照の７曵ツク削の性能を＠１表に併記した。

第　１ｔｉ なお、第１表中帖反Ｑま、Ｂを粘度計にて２５℃で測定
した。一般に活部がＩ　ＯＯ，０００ＣＰＳ／２５℃を
こえろと、塗布時の沖び具合が悪く、ノ曵ツク剤として
好ましくない。又被膜形成時聞け、ガラス板上に約５０
０μの厚さに・曵ツク剤を流延し、３７°Ｃ１４０％Ｒ
１１の（ｔｎｆ！室内に放置し、５分毎に剥離してガラ
ス板から皮膜が全面きれいに剥離するまでの時間を示し
ている。さらに肌のしっとり甑各は、女性５０人による
′［〈屯検査の結果であり。

その程度を示す評価の記号は下記のとおりである。

◎；４５Å以上が良好とした。

０１５０〜４４人が良好とした。。

△；２０〜２９人が良好とした。

×；２０人米未満良好とした。

−まだ、吸水倍率の測定は、グラフト共重合体粉末をイ
オン交換水に分散後、５００メツシーの金網により遊離
水を濾過して、その不溶ゲｌしの重はより算出Ｌ７’ｃ
。

第１表に示した如く、本発明のグラフト共重合体（水不
溶性の吸水性重合体）を適量配合した皮膜型パック剤は
、被膜形成時間が短縮され、かつ肌にしっとり感を与え
ることができる。しかしグラフトポリマーの配合量が多
過ぎるとゲｌし伏となり、著Ｌ　＜粘度上昇し、かつ被
膜形成能を：阻害しやすい。

実施例２ １２０部のトクモロコシデンプンを４００部の水と１０
００部のメチルアルコールに分散せしめ、窒素気流下７
５℃に昇！ＡＬ、ｊ時間加熱撹拌してトクモロコシデン
プンの水溶液を得た。このトクモロコシデンプン水溶液
に１８０部のアクリＩし酸エチル２０部のアクリルアミ
ドと１部のＮ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミドと重合
触媒として０゜５部のアゾビスバレリン酸を添加し、５
０℃にて２時間重合せしめた。次に型名生成分を２５％
の水酸化ナトリクム水−メタノール混合溶液（水対メタ
ノール１対２）の中で加熱して、メタノール点流下で２
時間Ｋ［させた後、水−メタノール混合溶液（重晰比で
１対２）で充分に洗浄し、賦圧乾燥した。得られた重合
体の収率は９７％で、吸水倍率は１８０倍であった。ま
たこの重合体は水に不溶であった。

次にこの重合体を０．１％、ポリビニルアルコール（平
均重合度１７５（１，ケン化度８８モＪし％）２１− ８％、水９１，９％からなるパックｈりを実施例１と同
様に調製した（本発明）。

次に比較対照試料として、上記（本発明）のグラフト重
合体を配合することなく、かつ水の含有鮭を９２０％に
する他は、上記本発明と同様にして％Ｉｔ較−１のパッ
ク剤を調製した。

他の比較対照試料として、上記（本発明）のグラフト重
合体の代りに、従来保湿剤として慣用されているグリセ
リンを６％配合し、かつ水の含有逝を８９．０％にする
他は、上記本発明と同様にして比較−２のパック剤を調
製した。

以上の各試料・曵ツク剤を別個のガラス板の上に５００
μの厚さに流延し九後、３７℃Ｘ　４０９６ＲＨの恒温
室内に放置して、乾燥時間と塗膜中の水分計の変化（重
量変化）との関係、および剥離可能な被膜の形成時間と
刺離可能時の塗膜中の水分２２− 第　　２　　＆ 第２表の結雫から明らかなように、デングンーグラフト
市合体（ＳＧＰ）（水不溶性の吸水性重合体）の配合に
よってパック剤の水分保持性か向上し％＃Ｊ離可能なバ
ック皮膜のｊと成が著Ｌ＜／短縮される。そして、水分
率が比較的太くても、パックＢｌ映の剥離が容易である
ため、肌にしっとり感を４える等、該グラフト重合体の
作用幼果の特ゲ４性Ｉ−ｉ著し麿。

実施例５ ２０部の可溶性デンプンを４００部の水に５０℃にて撹
拌溶解して得た可溶性デンプン水溶液を次いで５０℃に
冷ノ４’　Ｉ−、これに８０部のアクリル酸、０．５部
すエチレングリコールジメタクリル酸エステル及び重合
触媒として０５部の過は酸アンモニクムを添加し、６０
℃、３時間撹拌重合せしめたところ、全体がゲル状とな
った。該ゲル状を細かく粉砕し、６６部の水酸化ナトリ
ウムとともに６００部のエチルアルコール中に分散せし
め１晩放置七中和した。

次すで、該ゲル状物を濾過り、エチルアルコール／水−
４７１の混合液にて充分洗浄り、１２０℃にて真空ｆＬ
燥し、さらにジェットミルにて粉砕し、原粉末を得た。

上記原粉末を、充分に水洗して水０Ｔ溶分を除失しｆｔ
、。水可溶分は全体の１％であった。水ギ溶分を再度１
２０℃にて真空乾燥して、ジェットミルにて粉砕し、水
不溶性粉末を得た。

水不溶性粉末は、デンプン１７．０％、アクリル酸１２
０％、アクリル酸ナトリクム７０６％、エチレングリコ
ールジメタクリル酸エステル０４９６よりなるデンプン
−アクリル酸−アクリル酸ナトリクムーエチレングリコ
ールジメタクリル酸エステルグラフト眞合体であり、吸
水性倍率は１４５１６であった。

Ｌ記原粉末、水不溶性粉木屯合度１５０００の、ポリア
クリル峻ナトリクム及び可溶性デンプンを使用し、パッ
ク剤會調舎Ｊした。なり／曵ツク剤の組成は、ポリビニ
ルアルコール（平均重合度＋　７５０、クンｔ（：、）
Ｊｔ８８モル％）１０９６．エチルアルコ−ル アクリル阪ナトリクムの１＝４混合物、それぞれ０、１
％であった、。

得られた谷，（ツクＡＩＪの性能を第！Ｉ炙に承す。

−　ンもー 第　　５　　友 「 木 片 第５表から川らかなように、本発明のデンプン−アクリ
ル酸−アクリル酸ナトリクムーエチレノグリコールジメ
タクリル酸エステルグラフ１−ｆｔｌｈ体（水不溶性の
吸水性重合体）を添加したパック剤は，やや粘度は高く
なるが，被膜形成時間の短縮は著しく、かつ肌のしっと
り感に優れた優秀な性能を有しており，ポリアクリル酸
ナトリクム及び可溶性デンプンの添加では、かがる優秀
な性能を有するパック剤を得ることはできない。

実施例４ 実施例１で用りだα化デンプン、アクリル酸お２６ー よび１．６−ヘキサンジオールジアクリル酸エステル（
架橋剤）の仕込み組成ケ変化さきて、実施例１と同様な
方法で、第４表に示ｔ’　Ｊｌｌ　ｈ９のデンプン−グ
ラフト重６体粉末（水不溶性の吸水性重合体）を得た。

収率はいずれも９７ｑ６暇ヒであった。。

次いで、Ｅ記の粉本Ｇ、−ｏ、　＋　５％、ポリビール
アルコール（平均重合度１２５０．ケン化度８８モル％
）１２’％、エチルアルコール１０％、、ｔｒ）Ｉｃ７
７８５％よりなる７１７７間を調製１．た。

得られたノ曵ツク削の性能を第４表に示す、。

第　　４　　表 第４ｙの結果から１月らがなように、本発明のデンプン
−グラフト重合体（水不活性の吸水性重合体）の配合・
添加によって、被膜形成１１．５同が短縮され、かつ肌
ＩＣ９ｔＡＰ　’Ｉｔ　Ｖ；触（［、っとり感）を与え
る。

北較例 特開１１５２−５４０３４号公報に記載の実施例４４を
追試して得られたヒト□キシエチルセルローズーアクリ
ルアミドグラフト重合体０１部を、前記の実施例１（本
発明）で使用したグラフ　）　７１合１本０１部の代り
に使用する他ｅ」、前記実Ｍｌシ例１と同様にして皮膜
臂！パック間を調製した。得られたパック削の粘度ｉｔ
、調製直後で＋　５．０００　ｃｐｓ、４５℃３ｒ目後
で８０５０　ｃｐｓで、経日により変化し、皮膜形成時
間は３Ｄ分で、皮膜形成にＩｔ較的艮時間を聾した。ま
た使用時の肌の感触も好ましい納置Ｋが得られなかった
（前記官能テストの評価記号で△てあった。ン 実施例５ コムギデンプンと、後述の中は体を用いて、グラフト−
ｒＪ合を行なった。装置および使用濃度等は実施例１と
同様に行ない、重合触媒として過硫酸力リクム０６部、
亜硫酸ナトリウム０１部を併用Ｌ７’Ｕ＋１ なｊ−第５表のＮｋ１１０重合体仁１′、ｉｐ針体とし
て、アクリル酸と２−ヒドロ式ジエチルメタクリル酸エ
ステル、’１Ｍ４Ｎ則としてテトラエチレングリコール
ジアクリル酸エステルを使１４」ｌ−て共１（合し、１
；２９− 成した重合体を実施例１と同様に重合体成分のアクリル
酸を水酸化ナトリウムで中和して生成したものである。

階２の重合体は、メタクリル酸メチルエステルとＮ、Ｎ
ヒメチレンピスアクリルアミドを使用して重合した後、
実施例２と同様に加水分解したものである。

陽６の１（合体は、単量体として２−メチル−２−アク
リｌレアミドープロノペンスルホン酸、架＋ａ〜＋とし
てプロピレングリコールジメタクリル散エステルを用い
て重合Ｌ１水鍍化ナトリクムで中和したものである。

階４の重合体は、単量体としてアクリル酸ナトｌＪりＡ
、ｉ橋剤として１．５−ペンタン２オールジメククリル
酸エステルを用いて重合したものである。

階５の重合体は、重合体としてメタクリル酸。

架橋剤として１チレングリコールジメタクリル酸エステ
ルを使用して重合し、水酸化カリウムで中和したもので
ある。

３０− 隘６の重合体ｔ−Ｊ、単獣体としてアクリル酸、架橋前
として酸化力ルシウムを用いて勇合し、水酸化ナトリウ
ムで中和したものである１゜喝７の重Ｇ体は、架橋前を
用いずに単ｉｒ（体と１−４でアクリＩし酸を用いて重
合り、／ｊ’酸Ｉｔｓナトリ＝ンム上記の名グラフト爪
合イＩ、を、７０９２エチルアルコールでよく洗浄し、
精製して、乾燥後ジ、−ットミルで粉砕した微粉末であ
る。

次にポリビニルアルシール（平均重合度１２５０、ケン
化＆ａａモル９６）が１２％、ニブルアルコール１２％
、上記のン”ラフトｄｉａ本００８％ま？よび水の含イ
：　ｌｉｔ　７５．９２％の組成からなる本発明の３・
（ツクバリを調製し、パック剤としての性能をしらべた
。その結末を！Ｓ６表に示した。なお感触の結末は実施
例１と同様女性５０人を対象にした３３− 第　　６　　表 第６表の結末から［■らかなように、デンプン−グラフ
ト重合体（水不溶性の吸水性重合体）をＩＬ６・【７た
本発明のパック剤は、適正粘反を有して分り、均一塗布
が容易で、かつ短時聞に剥離幅：Ｅ！、なノ（ツク皮膜
を形成し、肌に対する感触も好ましく。

安定性にも優れている。

出１原入　　鐘　紡　株　式　会　社 ５４−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｉｌ＋　　主要構成成分として、水不溶性の吸水性重合
   体、ポリビニルアルコールおよび水が配合されており、
   そして前記水不溶性の吸水性重合体として。 デンプン（〜と水溶性のまたけ加水分解により水溶性と
   なる重合件単喰体（Ｂ）、および１Ｐ僑削（Ｃ１を必須
   成分として重合し、必３により加水分解を行なうことＫ
   よって得られる、水不溶性の吸水性重合体が、処方成分
   全量に対して００１〜１．０直値％配合されていること
   を特徴とする皮膜型）曵ツク削〜 （２）該水不溶性の吸水性重合体が、処方成分全量１に
   対して００５〜０．５　＊　ｌ、ｉｔ％配合されている
   、特、ｆＦ請求の範囲第（１）項記載のバック剤、。 （３）　　該水不溶性の吸水性重合体が、吸水能が少な
   くとも６０　＋＋＋ｅ／　ｆのものである、特許請求の
   範囲第（１）項記載のパック剤、。 （４）該水不溶性の吸水性重合体が、前記の＋Ａ）と＋
   ＢｌおＬび（Ｃ）とを重合させたものである、特許請求
   の範囲第（１）項記載のパック剤。 （５）該水不溶性の吸水性重合体が、前記（Ａｌ　：　
   （Ｂｊ　：（Ｃ）の網台（重量比）がｔｏｏ：ｓｏ〜１
   ０００：０．００１〜１０の頼囲内で重合させたもので
   ある、特許請求の範囲第（１）項記載の・４ツク削、。 （６）　　該水不溶性の吸水性重合体が、前記の（Ａｌ
   と、（眞水分解により水溶性となる単量体および（Ｃ）
   を重合させた後、生成Ｌ　ｆｔ、重合体を加水分解して
   得られたものである、特許請求の範囲第（１）項記載の
   パック剤。 （７）該水不溶性の吸水性重り体が、前記の（Ａ）と、
   ｆＢ）の酸基を有する重合性単歓体および（Ｃ）を重合
   した後、生成した重合体の酸基をアルカリ金属酸化物で
   実質的に中和したものである。特許請求の範囲第ｔ１ｉ
   項記載のパック剤。 （８）　　ポリビニルアルコールが、処方成分全量に対
   して６〜２０重社％配合されている、特許請求して、高
   々２０車駄％配合されている、特許請求の範囲第１１）
   項記載の７曵ツクイリ。