JPS5913706A - 粉末状パツク剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 木発す１は、水を加えてｒ毘練すること（水に分散する
こと）ＶＣよっＣ皮嘆形成梨／曵ツク／ｆｌｌ　（皮１
藺窄、１ツク剤）と成る、ｄ′（良された粉末状パック
剤に関する。

ｆ、Ｙ沫、市１１１にされている皮膜型パック斤バボリ
ビニルアルコール等の皮膜形成剤の水溶液に保＾ｌ剤、
増粘剤、アル−１−ル、防腐剤等を配合）に、皮膜１ヒ
成により皮膚を密閉し、・（ツク効呆（肌をＪＫずみｒ
しく、なめらかに″し、かつ汚れを除去するこ々）がＩ
ｒ１Ｉい反面、ノへツク皮膜の形成時間が長いために／
（ツクに長時間（約１時間）を必要とする等の欠点があ
る。

一方、水溶性アルギン酸塩を含有する水溶液（第１剤）
を皮膚面に塗布し、更にその表面にアルカリ土類金属の
ツし酸塩箇たけ塩化物を含有する水溶液！たけ水分散体
（第２剤）を塗布することによって、１該アルギン酸塩
をアルカリ土類金Ｐ４塩に転化（アルギン酸１の架橋化
によるゲル化）してゲル状の反ＩＭを形成せしめるパッ
ク剤（特公昭１１６−１５７６１１号公報）Ｃｋゴ、稗
、述の粉末状ノ（ツク剤のように便Ｉｌｌ　Ｕ４’＋に
’ｌ１７１ｒ　Ｈにケ１飼ｉ□す６耳［凸１金いしない
反曲、皮ｌ＋’７　／ｃ塗市した第１７！’ｌ＆ζ第２
剤を均一、十分に合体して約式なゲル状！・２１ｆｆ、
’＋　（・曵−！り皮ＩＩ令〕を形成することはむつか
しく、心に＝　’Ｉｉ’　ｉゲル状皮１漢が生成すると
アルギ゛ンＭ１話自身力＼Ｌり１１り１り覧度が＄ｊい
ため剥醋時しで部分αりに（葭損して反ｔ４曲シニ残留
し、剥離に手間がか＼る等の錐点がある。その池、前記
固剤を長期聞安定に保持するために適した防腐剤（第１
剤用）や界１ｌｌｎ件剤の選択等、綿密な処方設ａ１を
必要とし、またア・レギン酸噸水溶液の粘度変化等多く
の問題を包含している。

また、水を添加し混練して使用する、アルギン酸塩粉末
−アルカリ土類金漠塩粉末系の粉末状ｌ（ツ駐 りでは、 （１）　　水への分散性がわるく、水への均一分散に長
時間（５〜ｌＯ分）要する。

（２）　　その水分散液は粘度が一般に低く、肌への塗
布性が劣る。

（５）　　肌表面に塗布して形成するゲル秋反映（パγ
りｒり膣）ｄ１不均質で強度が低いために、剥離時、円
滑に刊律し重く、一部ｔｉｌｔ、　Ｋ残るこ表が多い。

（４）　　形成したゲルＶ′皮ＶムのＩＩＩＬへの密着
性がわるいために、パック効果（朋、を水々しく、々め
らかにし、かつ汚れ全除去すること）が比較的低い。

等の欠点が、ちる。

不発ＩＪＩ者等Ｖま、か＼る現状に琺み鋭意研究した結
果、後記特定の吸水性重合棒金水溶性のアルギン酸塩及
び水溶性のアルカリ土類金属 することによって、従来技術の欠点を悉く改良した優れ
た粉末状ｌ（ツク剤が得られることを見出し、本発明を
完成した。

木発す１のｌ的ｔま、使用時、水に容易、均一に分散し
、肌にす布しやすく、かつ肌ｖ　ｒｉｌに形成する・一
ック反映の密着性と剥離性が良好で、しかも、（ツク効
果のともい粉末状／（ツク剤を提供することにある。

すなわち、本発明け、７イブ口イン（八）、両末端にエ
ヂレン竹不飽和基またはグリシジル基を有する架橋性単
量体（Ｂｌおよひアニオン性基金石する甲量体、または
更に片方の末喘シてエヂレン件不飽和基を有する非イオ
ンセト＋１１，　ｌｉｌ体とを重合体成分として水ト溶
セ＋の吸水性重合体を乳化剤と水溶性のアルギン酸魔吉
水溶件のアルカリ」類二価金属塩とを配合してなる、粉
末状パック剤である。

本発明における水不溶性の吸水性重合体としては、その
重合体成分がフイプロイン１〜４０重餠％、架橋性単量
体０．１〜５重量％、アニオン性単量体６０〜９５重量
％およひ非イオン性単組併Ｏ〜２０重量％の組成からな
るものが好寸しい。

前記架橋性単量体さしては、例えば、ジビニルペンセ゛
ン、１，６−ヘキャンジオールジアクリレート、エチレ
ングリフールジメタクリレート、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレ
ート、メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコー
ルジグリシジルエ人テル、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート等を挙けることができる。

前記のアニＪン性Ｆ＋Ｌ量体としては、アクリル酸、メ
タクリル酸またｋｉ七〇らのアルカリ金属塩、アルカリ
」、類金ＦＡＮ、アルミニウム塩、アシモニクム塩等が
挙げられる。

また前記非イオン性単量体としてｔま、例え１７ｒアク
リルアミド、メタクリルアミド、酸Ｖｔビニル、アクリ
ロニトリル、スチレン、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル等を挙けるこ七ができる，。

か＼る不発り１の水不溶性の吸水性乗合体は、新規な重
合体であって、通常フィブロインの水性の溶剤の存在下
でＭ（合反応せしめ、生成する重合体（主としてフイブ
ロイングラフト車合体）を洗浄、乾炸、粉砕することに
よって得ら７１．る。

この場合、アニオン仕草ｔｔ体が遊ｎｆのカルボン酸基
、スルホン９県をイ１する単１４体を重合体成分とした
重合体の重合は、必要に応じてアルカリで中和して１に
転化される。

フィブロインに結合している暇合体成分がアクリルアミ
ドを含有する重合体では、アクリロニトリルを重合体成
分とする前記Ｔｋ合体２９処、理（耐重ｆｃはアルカリ
で処理）により穐りーＣＮ基のみ全選択的に加水分１’
／Ｓ．　Ｌて一ＣＯＮＨ，基に転化したものでもよい，
。

重合反応は、゛窒素ガス等の不活性ガスによって反応系
内の酸素を除去して放射線、市子線、紫外線等を照射す
るか、又はラジカル重合触媒を添加して重合させる。ラ
ジカル重合触媒としてｌ’を過酸化水素、過酸化ベンゾ
イル、過硫酸カリウム、過りｔ醇アンモニウム、第２セ
リクム塩、アゾビスフ゛チロニトリル等通常使用される
ものから適宜選定して用いればよい。又同時に亜硫酸塩
、第１鉄塩、アミン類を併用してレドックス系で重合−
ｔることもできる。しかし過！流酸塩を重合触媒として
用いると重合度の高いものが得られるうえ製置も容易で
あり好ましい。

重合温度は通常１０〜１１０℃、好ましくは２０〜８０
℃であり重合時間Ｆｉ２０〜６００分、好まし＜　１−
１３０〜３００分である。

フィブロイン（Ａ）、架橋性単量体（８）およびアニオ
ン性単惰体（Ｃ）、ｉたは丈に非イオン性単量体（Ｄ）
の組合せＶゴ特に限定されるものでけないが、軌）対＋
８１対（Ｃ１対（ＩＪ）のＭ（鼠割合１４、（Ａ）＋０
０に対して（８）は０００１〜１０、（ｃ１１ゴ５０〜
４０００　、（ＩＪＩけ０〜１００、＆／−ましく　Ｖ
ｉ（ｒｉ　Ｌｌ、　０１〜５、（Ｃ）は１００〜２００
　ｆ＋、（ｏ）　ＩａＯ〜３０である。

必要により行われる、上記で得られた重合反応生成物の
加水分解は、従来公知のいかなる方法によっても行われ
てよいが、通常水溶媒中１だ１１水とアルコールとの混
合溶媒中で、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリタム
などを用いて１０〜τ５０℃の温度下で行われる。

上記に次いで、反応生成物を水とアルコールとの混合溶
媒中で洗浄して、未反応の即量体や架橋剤を除去し、乾
燥して、粉砕する。

このようにして得られた本発明の水不溶性の吸水性重合
体′は、高い吸水（抱水）性能、すなわち自重の少くと
も６０倍（６ａｎｔ／ｑ　）、好菫しくけ１００〜５０
０倍（＋　００ｍ４／ｇ〜５００ｍｇ／す）の吸水率を
示す七井に圧力下にても保水性を失わず、かつ長時間含
水（抱水）ゲル状鴛全安定に保持している。しかもこの
水不溶性の吸水性重合体は、水に不溶であるが、多ｔＪ
の水を抱水し、極ＵＫ膨潤した均質なミクログルとなっ
て、前記水溶性のアルギン酸塩及びアルカリ土類金属 に系中に均一分散せしめると共に、パノク蔽使用時のと
れ、塗布時の沖び、感触全良好ならしめ、肌表面に強く
かつ朝市容易な（抱水ゲル状の）均質・｛ツク皮膜を短
時間に密着、形成せしめて、肌を木々しく、なめらかに
し、汚れを８易に＠着除去し得る等、これらの作用効果
の特異性は著しい。

本発明に使用し得る＋ｊｆｌ記の水不溶性の吸水性重合
体の皮膚刺激については、後記のＤｒａ．ｉｚｅの方法
に準じて行なった結果、動物皮膚幸り激スコアー、人体
皮膚１故スコアーは、何れも実質的に０であり、何れも
実質的に無判激性であること全認めている。

（１）ｒａｉｚｅ　、Ｊ　、１１　−＋　Ａｓｓｏｃｉ
ａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｆｉｎｄ　ｑｎｄ　ＤｒＪｆｉＣ＝
ｉａｌｓ　Ｏｆ　ｔｈｅＵｎｉｔｅｄ　Ｓｔａｔｅｓ　
、　Ａｐｐｒａｉ８ａｌ　ｏｆｔｈｅ　Ｓａｆｅｔｙｏ
ｆ”　　ｅｈｅｍｉｃａ．ｌｓ　　ｉｎ　ＦＯｏｄｓ＋
Ｄｒｕｇｓ　ａｎｄ　ＣＯｑｍｅｔＬｃｐ＋　　４６（
＋９５９）。

Ｔ”ｘａｓ　、ＳｔＡｔｅ　Ｄｅ「、ａｒ　ｔｍｅｎｔ
　ｏｆ　Ｉｌａａｌｔｎ．　ＡｕｅｔＬｎ．　　３木発
明における前記水不溶性の吸水性重合体の配合量は、処
方の全量に対して１〜５０１量％、好ましくは５〜１５
重量％でちる。配合と１が１重量％未満では、使用時の
水との混練で均一Ｖでなりがたく、またその粘性が低い
ためにＩＩＩＬへの偉７　４ｊ性が悪く、また形成した
皮膜がよわく、剥＾ｌＩロｌ１きれいにとれｔ′一部肌
に伐る。一方、１′１，合ｎ１が３０％を越えると抱水
力（水分保持力）が大きすきて、水との混純のとき、均
一に分散しがたく、肌目の荒い皮膜になり、かつ塗布時
の粘度も大きすぎて塗布性がわるくなる傾向がある。

水不溶性の吸水性重合体の形状幻粉末状のものが良く、
特に粒径か１００ミクロン以下のものが好ましい。

本発明における水溶性のアルギン酸塩としては、例えば
アルギン酸のカリツム塩、ナトリウム塩、アンモニウム
塩等が挙げられるが、これらに限定されるものではない
。

前記アルギン酸塩の配合ｉｔは処方の全ＩＫ対して５〜
５０重量％、好ましくけ１０〜４０重量％である。５重
量％未満では形成される皮膜の強度が十分でなく、肌か
らの剥離が困錐となる。また５０重量％を越えると、均
一に分散しがたく、かつ塗布時の粘度も大きすぎて、塗
布性が低下しやすい。

前記水溶性のアルカリ土類二価金属塩としては、例えば
、塩化力ルシウム、イ流酸カルシクム、塩化マグネシウ
ム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、乳酸力ルシ
ウム等が好ましいものとして挙けることができる。

水溶性のアルカリ土類二価金属塩の配合量は、処方の全
量に対して２０〜７０重景％、好ましくは４０〜６０重
量％である。

２０重景％未満では、形成される／（ツク皮膜の強度が
低く、従って籾離時に，（ツク皮膜の一部が肌に伐りや
すい。

一方、７０重量％を越えると使用時の水に均一に分散ま
たは溶解し難く、形成する。（ツク皮膜の肌目が荒くな
りやすい。前述の如く、水不溶性の吸水性重合体、水溶
性のアルギン酸塩および前記アルカリ土類金属 粉末状パック剤としての良好な性能を有していろり優れ
た本発明の粉末状パック剤ｆｔ得ることも；できる。こ
れらの添加成分は夫々単独またけ二種以上組合せて配合
することができる。

本発明の前記組成物に添加成分として、更にアルカリ金
属の無機酸塩を処方の全量に対して高々１０重量％配合
する場合は、使用時の水への均一分散性金更に向上させ
、より均一できれいな／（ツク皮膜全形成し得る粉末状
パック剤を得ることができる。これは前記アルカリ土類
二価金属イオンとアルカリ金属イオンとの間に競合が起
り、七のためアルカリ土類二価金属イオンによる該アル
ギン酸塩の急激な架橋化（ゲル化）が適度に抑制される
ためと考えられる。尚、アルカリ金属の無機酸塩の配合
量が１０重量％を越えると皮膜形成に要する時間が長く
なりすき′、簡便性が損われ好ましくない。

ｎ＋＋記アルカリ金属の無機酸塩としては、例えば塩化
ナトリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨク化ナ
トリウム、ヨク化カリクム、リン酸一水素ナトリクム、
リン酸二水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸一
水禦カリクム、リン酸二水素カリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カ
リウム、炭酸カリウム等の、アルカリ金属の塩化物、臭
化物、ヨウ化物、リン酸塩、炭酸塩を挙げることができ
る。

また、本発明の前記組成物に更に顔料を処方の全量に対
して高々６０重量％配合することによつば、使用時の水
への分散がより容易で塗布時の感触がより好ましい本発
明の粉末状ノ曵ツク剤を得ることができる。６０重量％
を越えると形成するノヘツク皮暎の特性が低下し、剥離
時に皮膜の一部が残るなど良好な剥離性が得られない。

尚、顔料としては例えばクルク、カオリン、チタン、酸
化鉄等が好ましいものとして挙けられる。

ｆた、本発明の前記組成物に、更に酵素？配合すること
によってノくツク効果をより向上することができる。酵
素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ等が差けられる
が、特にプロテアーゼ、リ／（ーゼカｔＬＦｉしい。プ
ロテアーゼを配合することにより、皮膚上の古くなった
角質を除去する効果ノ；増し、したがってノ曵ツク後の
肌がなめらかとなる。

またリパーセ゛を配合することＫよって古くなった皮脂
が除去されやすくなり、したがって／（ノク後の肌はさ
っばりとする。特に固定化酵素を配合する（！：製品保
存中の安定性が良いため、上記効果において優れた製品
が得られやすい。酵素の配合量は、酵素の種類によって
若干異なるけれども、処方の全欧に対して０．００１〜
５重量％が好１しい。

０００１重量％未満では前記効果が比較的低く、瞥た５
重量％を越えるとパック皮膜の形成性が低下しやすい。

不発Ｆｖ１の粉末状パック剤の使用法は、該，（ツク剤
（１０〜３０ｑ）にその４〜６倍重量の水を角膜を剥離
する。

本発明の粉末状パック剤は、前述の如く使用時簡単に水
に均一分数出来、かつ、短時間でρ一部のパック皮膜を
形成し得るという、簡便でかつ・曵ツ％とは重量％、部
とは重量部を意味する、また粉末状，（ツタ剤の使用時
の分散性、塗布性、皮膜特性は次の如く評価した。

なお、バックの特性評価は特にことわらない限り粉末状
パック剤２０ｇに水１００ｇを添加し均一になるまでに
撹拌混合してから顔面に塗布し、１０分後に、形成した
皮膜＋ｉ［Ｊ離して評価した。

（１）分散性 ０分散時間 粉末／（ツク剤２０’ｊＫ水１００ｇを添加し、均一に
なる様にスプーンで撹拌混合した。均一になる捷でに要
、する時間ｒ　ｆｆ１ｌ定Ｌ１それを分散時間とした。

短いほどＴ１しい。

（２）塗布特性 ０とれ具合および肌へののひ具合 女性ニ待、用／曵ネラー２５名の官能検査をまとめその
結果全訳の如く示した。

◎・・・２０名〜２５名が良好とした。

○・・・１５名〜１９名が　〃 Δ・・１０名〜１４名が　ｌ〆 ×・・・　５名〜　９名が　〃 （３）皮膜特性 、（ツク皮膜を剥離するときの該皮膜の肌への残り４合
を調べ評価した。

◎・・・パック皮膜が肌に残らず、きれいにとれる。

○・・・掻く僅かに残る場合もあるが、容易にとれる。

Δ・・・１１５〜１／１０位が残る。

×・・・半分位が伐る。

（４）パック効果 朋１の々めらかさ、水々しき、汚れのとれ具合専門女性
・（ネタ−１０名により後述の〆」〈使用しτパンクす
ることによる評価を行な−、た。

当該粉末）曵ツク剤５７を容器に吉り、そこへ本釣２５
９加えてねり合せ、それを手で左＠に均一に塗布マツサ
ージする。１０分後の形成した皮膜を剥離する。パック
効果は左右の半舶の外観、感触の差より評価した。

○評価結果の表現 （１）パック効果が良いと＠えた人数で表現する場合（
評価記号等） ◎・・８名〜１０名が明らかに肌がすべすべとなったり
、木々しくなったり、汚れがきれいになったと感じた。

○・・６名〜７名が上記の如く感じた。

△・・・４名〜５名が　〃 ×・・・２名〜５名が　〃 （２）５段階法で表現する場合 評価は、良好・・・５点、やや良好・４点、普通・５点
、やや不良　２点、不良・・・１点の５段階によった。

実施例１ （１）　　フ、４　フＩフイノーアクリル酸ソーグーポ
リエチレングリコールジアタリレートグラフトポリマー
の製造 生糸Ｈ場を石鹸水溶液で精練してセリシンおよび油分を
除去した後のフィブロイン９００部？、６５％硝酸力ル
シクム水溶液２０００部の中に浸漬し、７０〜７５℃に
加熱撹拌してフィブロイン溶液を得た。次にこのフィブ
ロイン溶液ヲ水２０００部の添加により稀釈した後、ホ
ロファイバー型透析装置により透析してフィブロイン水
溶液（フィブロイン濃度５％）全量た。

該フィブロイン水溶液中のフィブロインとフィブロイン
の重−１ｔＫ対して５０倍量、２０倍量。

５倍量、２倍量、１６倍量および等量の各アクリル酸及
びポリエチレングリコールエーテルジアクリレート（Ｐ
Ｉ：０ＤＡ） （Ｃｔ（２＝　ＣＨＣＯＯ（ＣＢ、ＣＨ，Ｏ）、、　Ｃ
０ＣＨ＝ＣＨ，］をフフィブロンに対してそれぞれ４０
分のＩ　ｆｒ＃等−１２０分の１量当量、２０分の１量
当闇、２０分の１量当量、２０分の１量当Ｎｔを含めて
１０％となし、水を加えて全量を１００部とし、別々に
重合機に仕込み、窒素９１流下で過硫酸アン七ン（重合
開始剤）０２部を添加して重合温度８０℃で２時間グラ
フト重合反応を行なった。得られた各反応液（フィブロ
イン−アクリル酸グラフト重合体の分散液）を水酸化ナ
トリクム水溶液で中和した後、エチルアルコール＋ｏＯ
部に添加してフィブロイン−アクリル１ナトリウムーホ
リエチレングリコールジアクリレートグラフト重合体ヲ
沈殿、分離し、次いで４０％アルコールで充分洗浄して
精製した。

その後６０°Ｃで８時間減正乾燥し、粉砕して微粉末（
粒径１０〜５０μ）状にした。

得・られたグラフト重合体は水に不溶であるが、多量の
水を吸収する特性がある。

チレングリコールジアクリレートグシフト重合　　　夾
１（本（Ｆ−Ｔｈ　Ｐ　）の配合Ｒ奮Ｆｄ己免、５にの
幼Ｊ　＜　％ｌ化し、そのダ化Ｍに応じて！訛１９カル
シウムを増減−する他は′７１（症例１と同様にして各
粉末伏／（ツク剤を読本１し、その製品を評価し第ろ表
に示した。

第５表から明らかなどとく、フィブロイン−７りＩＪル
仲ナナトリウムポリエチレングリコールジアクリレート
グラフト重合体の配合量が、１〜７ＩＯ＋、特ＶＣ５〜
１５９６が好ましい。

旋例６ フィブロイン−アクリル酸ソーク−ポリエチレングリコ
ールジアクリレートグラフト重合体（去吃例１０Ａ　３
　）　（Ｆ　　Ｇ　Ｐ　）　、カホボキシ〆イールセル
ロース（ＣＩＪＣ）、カルボキシビニルポリマー（カー
ボボール）及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ）のそれ
ぞれ１０部に、アルギン酸ソーダ４０部および（浸酸カ
ルシクム５０部を配合して、ち）末伏ノーツク剤全１間
製し、そＤう°ノ品特性を評価し、第４麦に示した。

第４表から１ηらかな様に、本発明のフィブロイン−グ
ラフトポリマーは塗布特性、ＦＸ、嘆特性において特に
すぐれていた。特に池ポリマーの場合、皮膜形成時間が
長くなり、１０分で彰１幣し、た時の剥離性がわるい。

第　　４　　表 実施例４゜ 実施例１のＡ３のフィブロイングラフト重合体金用いア
ルギン酸トトリクムの配合鼠全第５表の如くＦ化すると
共に、それに対応して硫酸マグネシウムのａｔ増減して
処方中の全量が１００部になるように大々粉末状パック
剤を調製した。な訃、フィブロイングラフト重合体の＠
ｎ　Ｉ　５都々した。得られたノ（ツタ剤の評価を行な
い、第５麦にその結果を示した。

第５表から明らかなように、アルギン酸ナトリクムの配
合量は５〜５０重量％、特に１０〜４０重量％が良好で
あった。少いと形成される皮膜の強度が十分でなく、従
って、＃Ｊ離性が悪くなり、また粘度も大きすき′て塗
布性が低下する。

第　５　表 実施例５ 実施例１０Ａ！Ｉのフィブロイン−グラフト重合体５部
、アルギン酸ナトリクム２０部、およびアルカリ土類金
属 第６表に示す如そ′種々質化させ、残部をクルクで全量
１００部となる様、各粉末状パンク剤を調製し，その評
価結果を第６表に示した。′ｆた同時に種々のアルカリ
土類二価金属塩による各粉末状パック剤を調製し、その
評価結果も第６表に示した，。

第６麦から明らかなように、アルカリ土類二価金属塩の
配合量Ｆｉ２０〜７０重量％が良好で、特に４０〜６０
重量％がより好ましい。２０重琶％未満では形成される
皮膜の強度が十分でなく、反映特性が悪化するっ一方７
０重景％を越えると、使用時の水との混線が均一になら
ず、形成し九皮嗅の肌目が荒くなった。

第　　６　　表 実施例６ 実施例１のＡ３の７イグロイン一クリフト重合体７部ア
ルギン酸ナトリクム２０部、硫酸力ルシツム４０部にア
ルカリ金属塩として塩化ナトリウムを第７表に示す如く
種々変化させ、残部をクルクで全量１００部となる様各
粉末状パック剤全調製し、その評価結果′（ｃ−第７表
に示した。また同時に種々のアルカリ金属塩による各粉
末状・曵ツク剤を調製し、その評価結果も第７表に示し
た。

第７表から明らかなように、アルカリ金属塩の配合量は
高々１０重量％が良好であった。１０重量％をこえると
、反映形成に要する時間が長くなり、塗布後１０分での
剥離では皮膜が顔面にのこった０ 第　　７　　表 実施例７゜ 実施例１のＡ乙のフィブロイン−ブラット重合体１０部
、アルギン酸ナトリクム３０部、硫酸カルシ９４４０部
に各酵素を第８表に示す如く配合し、残部を酸化チタン
で全ｉ＆を１００部となる様各粉末状パック剤を調製し
、その評価結果を第８表に示した。

なお、ここで用いた固定化プロテアーゼ１１次＋７１如
く調製した。

◎固定化グロテアーゼ（絹フイブロイン固定化プロテア
ーゼ〕の調製 絹フィブロインを塩化力ルシクム水Ｉ容液に加温溶解し
、透析後、プロテアーゼ（・最瀬産業製グロテアーゼ）
１／ｒ：添加し、撹拌しながら硫安を加えて塩析して沈
澱を生じせしめ、その沈澱を乾燥、粉砕して絹フイブロ
イン固定化プロテアーゼを得るなお、固定化酵素の酵素
含有率（プロテアーゼ重量／固定化酵素重量×１００％
）＃１１０％である第８表より明らかなよう罠、酵＊’
ｉ配合すると良好なノ曵ツク効果が得られる。配合量は
高々１重量粥がよい。

！Ｘ！８　　　表 実施例 酵素全配合した粉末ノ曵ツク剤を調製し、その処方およ
び結果を第９表に示した。なお、ここで用いた固定化プ
ロテアーゼは実施例７で使用した固定化酵素上回じ。

＠９表の結果からも明らかなように、更に酵素を配合す
ること（てよって、）曵ツク皮膜を剥離した後の肌にし
っとりしたｉ′Ｓ帥（しっとり感）を与えることができ
る。

尚、第９表して記載していないが、酵素を配合した総て
の該パック剤試刺ｄ実施例７（第８表〕の結果と同様な
良好な、（ツク効果（肌がすべすべする。

ｆｕｌｌが木々しくなる。汚れがされる等の効果）を発
現し、固定化プロテアーゼ’１ｕ、ｏｏ＋〜５重量％（
特に００１〜１重量％）を配合した試料のパック剤は特
に優れた結果を示した。

出願人　鐘　紡　株　式　会　社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）フィブロイン（Ａ）、両末端にエチレン性不飽和
   基またはグリシジル基を看する架橋性単量体（ｓｌおよ
   びアニオン性基を有する単量体（Ｃ）、または更に片方
   の末端にエチレン性不飽和基を有する非イオン性単量体
   （Ｄ＋とを重合体成分とした、水不溶性の吸水性重合体
   と水溶性のアルギン酸塩と、水溶性のアルカリ土類金属 パック剤。 （２）７イプロインが、再生７イプ口インである特ｒ［
   請求の範囲第（１）項記載の粉末状／（ツク剤。 （３）架橋性単量体が、エチレングリコールジメタクリ
   レート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１．
   ６−ヘキサンジオールジアクリレート、メチレンビス（
   メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼン、エチレング
   リコールジグリシジルエーテル、またはグリシジルアク
   リレートである特許請求の範囲第（１）項記載の粉末状
   ，（ツク剤っ（４）アニオン性基を有する単量体が、ア
   クリル酸、メタクリル酸またＶｉ（／り）アクリルスル
   ホン酸、るるいはそｎらのアルカリ金属塩、アンモニウ
   ム塩である１特ＩＦ請求のｒＢ囲第（１｝項記載の粉末
   状・曵ック剤。 （５）前記非イオン性単量体が、アクリル酸エステル、
   メタクリル酸エステル、アクリルアミド、２−ヒドロキ
   シ（メタ）アクリレート、スチレン、筐たけアクリロニ
   トリルである特ｆｌ請求の範囲第（１）項記載の粉末状
   パック剤。 ＋６Ｊ　Ｕ配水不溶性の吸水性重合体が、重合体成分が
   ７イブロイン１〜４０重量％、架橋性単量体０．１〜５
   ｇｔ：ｆｋ％、アニオン性単量体６０〜９５重量％、お
   よび非イオン性巣ｈ［体０〜２０重量％の組成からなる
   ものてあへ、特許請求の範囲第（１）項記載の粉末状ノ
   曵ツク剤。 （ハ１１１配水不溶性の吸水性重合体が、処方成分全量
   に対し゛Ｃ１．０〜５０重鍬％配合されＴｂる、特許請
   求の範囲ｖＡ（１１項記載の粉末状／（ツク剤っ（ａ）
   　ｎｉｌ記水不溶件の吸水性重合体か、フィグロイ二ノ
   の水溶液また分散液の中で架槙件弔￥体とアニオン性基
   を有する単量体、または更に非イオン性単量体とを重合
   し、必要に応じ中和して得られたものである、特許請求
   の範囲第（１）項記載の粉末状パック剤。 （９）前記水不溶性の吸水性重合体が、フィブロインの
   水溶／σまたは分散液の中で架槓性甲量体と非イオン性
   単量体を重合して生成した重合体を、加水分解して得ら
   れたものである、幅Ｋ「請求の範囲第（１）項記載の粉
   末状パック剤。 （０）前記水溶性のアルギン酸塩が、アルギン酸ナトリ
   ウムである、特許請求の範囲第（１）１４Ｊ記載の粉末
   状パック剤。 （１り前記水溶性のアルギン酸塩が、処方成分全量に対
   し−Ｃ５〜５０重量％配合されている、特許請求の範囲
   １１Ｍｌ１項記載の粉末状パック剤。 ラム、炭酸マグネシウム、乳酸カルシウムあるいけそれ
   らの＃１合せである、特許請求の範囲第（１）項記載の
   粉末状／曵ツク剤。 〔１９更に、アルカリ金属の無機ｍ塩か、処方成分全。 量に幻して、高々１０重垣％配合されている、特許請求
   のねｆｉ■１第（１）項記載の粉末状パック剤。 （１４）前記、アルカリ金属の無機酸塩か、アルカリ金
   属の塩化１シク、臭化物、ヨク化物、リン酸塩、炭酸塩
   ちるいはそれらの組合せである、特許請求の範囲第（１
   幻墳記載の粉末状パック剤。 （１５）更に、顔料が処方成分全量に対して高々６０重
   量％配合されている特許請求の範囲第（１）項記載のパ
   ック剤。 （１７）酵素が、フロテＸアーゼ、リノ曵−セあるいは
   それらの組合せである特許請求の範囲（１６）項記載の
   粉末状パック剤。 （１８）酵素が、固定化酵米である特許請求の範囲第（
   １６）項記載の粉末状パック剤。