JPS5846319A - 着色コンタクトレンズ及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、着色コンタクトレンズ及びその製法に関する
。

％に本発明は、ポリマー骨格のモノマ一単位に反応染料
を共有結合させたレンズ用ポリマー材料からなるコンタ
クトレンズに関する。本発明は、一般にヒドロゲルレン
ズと云われている、いわゆる親水−性またはソフトコン
タクトレンズの分野で特に興味深いものである。

プラスチック材料を着色する為の多くの公知の方法はコ
ンタクトレンズ、特に親水性コンタクトレンズを実際に
着色する為には不適当である。例えば、染料または顔料
をモノマー先駆物質あるいけポリマーマトリックス中に
溶解もしくは分散させることによってプラスチック中に
着色剤を分散させる方法は、満足すべき水吸収性材料を
得る為に使用することができない。この理由は、プラス
チック材料内で水によって着色剤の移行が引き起され、
着色剤が外部へ浸出するからである。更に、この移行は
、親水性レンズにつ〆て一般に行われている熱殺菌処理
によって一層促進される。というのは、多くの場合この
加熱工程でポリマーマ）　ＩＪフックス彬張するからで
ある。従って、ハードコンタクトレンズの製造の為の最
も一般的な方法である、レンズ素材板を着色する方法は
ソフトレンズを製造する為には使用できないであろう。

プラスチック材料を着色する為の別の方法は印刷法、転
写法または塗布法を使用することである。この方法によ
れば、着色剤をプラスチックの表面に接着させることに
なる。この方法もまた吸水性プラスチック、例えば親水
性コンタクトレンズを製造する為に使用するプラスチッ
クを着色するには不適当である。この方法によって着色
されたプラスチック材料を水中で膨潤させると、着色剤
の塗布層はプラスチック自身と同じだけ膨潤しない。そ
の結果、着色剤がプラスチック表面から剥離するように
なるであろう。いずれにしても・、着色剤を単に転写す
る方法では浸出の問題を解決することはできないｌ〜、
着色剤を表面に物理的に接着する程度によって常に制限
される。

ソフトコンタクトレンズの全体または一部を、ブラシな
どの器具を用いて着色または印刷する多くの方法が文献
に開示さねている。例えは、［コンタクト　レンズ　フ
ォーラムＪ　（Ｃｏｎｔａ−ｅｔ　Ｌｅｎｓ　Ｆｏｒｕ
ｍ）第三巻、第１３−１７頁（１９７８年３月）には、
レンズの表面を化学的印刷法によって着色する方法が開
示されている。この方法は、然し乍ら数回のオートクレ
ーブ処理の後、退色する傾向がみとめられるので、全く
満足な方法とは云えない。

水溶性染料の使用もまた特にソフトコンタクトレンズの
製造の為には不満足である。水溶性染料はくりかえし熱
殺菌処理をする間に浸出する。更に、水溶性染料は、長
時量目に接紗していると浸透して目の組織を汚染するか
も知れない。従って、［アメリカン　ジャーナル　オブ
オプトメトリー　アンド　フィジオロジカ“オプテイク
スＪ　（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏ
ｐｔｏｍ−ｅｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｉｃ
ａｌ　（７ｐｔｉｃｇ）第５４巻、第１６０−１６４頁
（１９７７）に開示された方法、即ち［ソフレンズ（Ｓ
ｏｆ　１ｅｎｓ　＋商標名）コンタクトレンズの着色力
法」によっても、着色ソフトコンタクトレンズの製造上
の問題点を解決することはできないであろう。

このようなレンズを製造する為の親水性プラスチック材
料の使用によって生ずる問題に加えて、更にレンズそれ
自身の寸法によって引き起される複雑さもある。

一般に、メチルメタクリレートコモノマーを主として使
用する配合物から作られる従来のノ・−ドコンタクトレ
ンズは、目の角膜の直径よりも小さい直径で一般に適合
させる。従って、レンズの全体にわたって着色したレン
ズを使用することが可能である。これに反して、ソフト
コンタクトレンズは最も一般的には角膜の直径より大き
い直径をもって適合させる。この特徴の故に、均一に着
色したソフトコンタクトレンズは目の白色強膜に対して
突出したように見える。

自然に見えるコンタクトレンズを作る為には従って中心
部を着色し、外周部を透明にする必要がある。

米国特許第４，２５２，４２１号に記載されているよう
に、このようなレンズを製造することは製作上の困難を
ひきおこす。この場合、中心部から外側の透明な部分へ
着色剤がブリードを起してはならない。史に着色部分と
透明部分とは製造中に同心円をなして容易に整列してい
なけわばならない。最後に、着色剤が涙または殺菌用溶
液中に浸出【−ないことが重要である。

米国特許第４，２５２，５２１’号には、着色さｉまた
中心コアと外部の通常は透明であるレンズ働素とｆ含り
ソ７　）コンタクトレンズの製法が開示されている。着
色された中心コアは、染料をコモノマーとして含む七ツ
マー混合物から重合され。

た着色ボタンから作られている。従って、水不溶性の一
種またはそれ以上の染料がポリマーの骨格の部分となっ
ている。別法として、水不溶性の染料をコモノマー混合
物中に加え、この混合物を重合させ、それによって染料
をポリマー母材中にのせてしまう方法がある。染料は不
溶性であるから、重合したボタンから染料がブＩＪ−ド
しまたり浸出したりすることはないであろう。

また、二つの方法がコンタクトレンズを製造する方法と
して開示されている。最初の方法は、着色１．たボタン
を重合し、この着色ボタンを金型中に置き、ヒドロゲル
コモノマー混合物を着色ボタンのまわりに注入し、そ【
７てこの混合物を重合することからなっている。レンズ
を作る別の方法は、外側の透明なボタンを先づ最初に重
合【２、それからこのボタンの中心に穴を作る方法であ
る。染料を含むコモノマー混合物をこの穴の中に入れて
重合させる。

この方法には多くの実質的な欠点がある。水不溶性の染
料を単にポリマー母材中にのせる方法に関しては、先に
列記した多くの困難さが存在する。従来の親水性コンタ
クトレンズが均質の組成物であるのに反［７て、米国特
許第４，２５２゜４２１号の方法によって作られたレン
ズは）・−ドレンズとソフトレンズまたけヒドロゲルレ
ンズ材料との組み合わせである。更にまた、このレンズ
の製造の為には多くの別々の製作工程及び重合工程が必
要である。その上、このタイプのレンズはそれぞれの処
方によって１％別に作らねばならない。従って、通常所
望される処方や色彩の範囲をカバーする為に、コンタク
トレンズの調整者によって実質的な在庫をかかえていな
くてはならない。最後に、ノ・−ドレンズとソフトレン
ズの組み合わせを使用することは一般に水加の際に端に
しわまたは縮みをもたら１７、使用者に不快感をおこさ
せる。

米国特許第４．１５７．８９２号には、吸水性プラスチ
ックを着色する為の４工程からなる方法が開示されてい
る。第一工程はカップラーモノマーまたはカップラーポ
リマーの製造である。重合ラジカルをカップリング剤に
導入して、１合性カップラーモノマーを得、それからカ
ップラーポリマーを作ることができる。第一工程で得た
どちらかのカップラーを次にモノマーまたはポリマーの
形の吸水性プラスチックと重合開始剤の存在下で共重合
または重合させて、発色することのできる吸水性プラス
チックを作る。このようにして作られた材料を、所望の
最終製品、例えば吸水性コンタクトレンズの大きさと同
じ大きさをもつ中間生成品に成型する。最終に、この中
間生成品を顕色剤として働くジアゾニウム複塩の水溶液
中にレンズを浸漬することに、よって着色する。この浸
漬は、中間生成品を膨潤させそれによってジアゾニウム
成分をプラスチック中に浸入させるのに必要な長時間続
けられる。次いで溶液を、カプリング反応が起り、ナフ
トール染料罠最終製品上でその色を発色させる為の最適
ｐＨ値に調節する。紫外線を、着色させたくないプラス
チックの部分に照射し、それによってこの部分のジアゾ
成分を破壊することによって、部分的に着色した中間生
成品を作ることも可能である。

この方法もまた操作が非常に複雑であるという欠点を有
［２ている。色素を後から発色させなければならないの
で材料を製造する為に一連の別々の工程を行わねばなら
ないし、レンズ材料中です７トール染料の発色が早すぎ
ないかどうかに注意を払わねばならない。更にまた、ナ
フトール染料の前駆物質はレンズ材料全体に分散させる
のでレンズ材料の厚さによって色の強度が変ることにな
る。広い範囲の種々の処方に応じて着色レンズを提供す
る為には、レンズの施工者は矢張り多くの在庫品を保持
する必費力；あるであろう。更に加えて、この方法はカ
ツフ゛ラーを含めて特別に作られたレンズ材料の使用に
のみ適するものである。従って、現在使用されている、
米国特許第４．１５７．８９２号に記載された従来の親
水性レンズ材料をイ軸・用する方法ＶＣハ適用すること
ができない。最後に、この文献にｎ己載されているタイ
プのカップラーを使用すると、この目的の為に現在使用
されている材料と比較［７て重合材料の品質が低下する
と考えら釣る。

従って、本発明の目的は、これら従来接衝の方法に伴う
問題点を解消することである。特に、本発明の一つの目
的は、複雑力操作や特殊な装置を要することな、〈実施
【２うるコンタクトレンズの着色方法を提供することで
ある。本発明の更に別の目的は、在庫の間には無着色の
状態で保つことができ、または市場ですぐに使用でき及
び／または患者にすでに処方さｈた状態で保存すること
ができるレンズの着色法を提供することである。

更に本発明の目的は、着用した時に完全に自然にみえる
コンタクトレンズ、即ち角膜をカバーする中心の着色部
分と強膜をカバーするレンズの透明な端の部分とをもつ
レンズを製造する為の方法を開発することである。更に
また、長期間の使用及び化学薬品および／または熱によ
る殺菌処理をくりかえしても色を保持するコンタクトレ
ンズを提供することも本発明の目的である。機械的に簡
単な操作によって広範囲の色調と、色の組み合わせをも
つコンタクトレンズを製造することも本発明の目的であ
る。

本発明の一つの目的は少くとも一部が着色さ引たコンタ
クトレンズであり、水酸基、アミノ基、アミド基または
メルカプト基を含む共重合４本ヒドロゲル材料からなり
、これらの基に対して、セルローズとエーテル結合を形
成しうる少くとも１個の反応染料がポリマー骨格の外側
でエーテル基、チオエーテル基、アミノ基′ｉたはアミ
ド基によって共有結合しているヒドロゲル材料からなる
ものである。

この新規レンズの製造に使用する為には稗々のポリマー
が適している。唯一の必須条件は、モノマーが重合して
ポリマーを形成する前か後かのいずれかで反応染料と反
応ｌ、つる官能糸束くとも１個をモノマーが含有してい
るということである。

レンズ材料自身の組成は広い範囲内で変えることができ
るが、唯一の必須条件は、モノマー混合物中に、少くと
も１個の必要な骨格外側の官能基をポリマーに与えるよ
うな成分が存在していることである。特にこの目的の為
のモノマーとして適するものけ重合性不飽和酸のヒドロ
キシアルキルエステルである。そのようなエステルのう
ち、ヒドロキシエチルメタクリレ′−ト（ＨＥＭＡ）が
非常によ〈使用されている。このような材料から作らね
たレンズは例えば米ト１特許第２．９７６．５７６号及
びＲｅ　２７．４０１号に開示さねている。

然し乍ら、一般にコンタクトレンズの製造に適する重合
体材料は本発明の着色レンズの製造の為にも使用するこ
とができるが、但し材料を形成する重合性成分の少くと
も１１１１ｔｉ反応染料分子と反応しうる骨格性官能基
を含むことを条件とする。従って、非常に多くの種々の
公知の重合４＋レンズ材料を本発明に使用することがで
きる。これにより、すでに市販されている材料並びにこ
れから開発され市販される新規コンタクトレンズ用材料
の広い範囲から、本発明の着色コンタクトレンズを製造
する可能性があることになる。

不飽和酸のヒドロキシアルキルエステルに加えて、必要
な官能基を備えたモノマーと−＠罠使用しうるコモノマ
ーの代表的な例として、下記のモノマー材料を使用する
ことができる。アクリル酸、及びメタクリル酸：アルキ
ル及びシクロアルキルアクリレート及びメタクリレート
：Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクＩ
Ｊルアミド；及び環中の窒素に隣接してカルボニル官能
基を含む複素環式Ｎ−ビニル化合物、特にＮ−ビニルラ
クタム、例えｉ！：Ｎ−ヒニルヒロリドン。艷に、当業
者罠知られているように、重合性材料に最適の性質を与
える為に、１稗またはそわ以上の架橋剤を使用しつる。

このような架橋剤の例としては、トリメチロールフ゛ロ
ノ（ントリメタクリレート、エチレング１）コールジメ
タクリレート（ＥＤＭＡ）及びジエチレングＩＪコール
ビスアリルカーボネートをあけることができる。

本発明で使用する有用な反応染料は一般に［エーテル結
合を作る反応染料］と云わｈているもので、この公知の
種類の染料中に含まわる反応性基はセルローズと反応し
て、例えばエステル結合ではなく、エーテル結合を形成
する。

このようなエーテル結合を作る反応染料Ｖｉ［繊維−反
応染料Ｊ　（Ｆｉｂｅｒ−Ｒｅａｅｔｉｖｅ　Ｄｙｅｓ
ｓ）第６章、り７”　’Ｊ　：ｚ　　ａ−エフ　＊　　
ビーチ（Ｗ、　Ｆ、　Ｂｅｅｃｈ）著、ニスユニー、エ
フメインターナショナル（５ＡＦＩｎｔｅｒｎａｔｉｏ
ｎａｌ　）社、ニューヨーク（１９７０）発行に一般的
に記載されている。

この種類の反応染料は、コンタクトレンズ材料のヒドロ
ゲルポリマーネットワーク中に存在する水酸基、アミノ
基、アミド基またはメルカプト基と先づ最初に求核付加
反応によって反応して、それらと共有結合を形成すると
考えられる。

本発明のコンタクトレンズの製造に使用する為に非常に
多穫類の市販されている求核置換によって反応する染料
が適している。更に、特別の反応染料または反応染料の
組み合わせを使用することＫよって実質的にいかなる所
望の色調または着色でも達成することができる。

このように、ポリマー骨格の外部にある官能基に付加す
ることのできる活性二重結合を含む染料を本発明に使用
することができる。例えば、−ｓｏ、−、−５ｏ−また
は−ＣＯ−基のような架橋メンバーによって活性化され
た骨格外結合が特に本発明による使用に適している。同
様に、ポリマーの骨格外二重結合と付加反応を行うこと
ができる官能基をもつ染料も使用できる。

本発明において使用するのに適する反応染料のタイプの
うち、下記の一般的種類をあげることができる。

ビニルスルホン前駆体、例えばβ−スル７アトエチルス
ルホニル、β−スルファトエチルスルホンアミド、β−
ヒドロキシエチルスルホニル及びβ−ヒドロキシエチル
スルホンアミド等の置換基を含有する反応染料、並びに
それらの適当な誘導体、アクリロイルアミノ基、β−ク
ロロプロピオニルアミノ基及びβ−スルファトプロピオ
ニルアミノ基及び関連する反応性基を含有ｆｂ染料、β
−７エニルスルホニルプロピオニルアミノ基を含む染料
、β−スルファト−またはβ−クロロエチルスルファモ
イル基を含む染料、クロロアセチル染料、α−ブロモア
クリロイル染料及び天然及び合成繊維、特にセルローズ
やウールの染色に使用する為に開発され求核付加によっ
て作用する多くの種類の他の反応染料。これら反応染料
を衣料用繊維材料に使用する技術については多くの例が
あるけれども、着色コンタクトレンズの製造にこれらの
染料を適用することについては現在までまだ開示されて
いない。

本発明に使用する為に適する市販染料の典型的な例は下
記のものである：染料−８Ｏｔ　Ｏ鴇（”’１−Ｏ−８
０．Ｎａ（レマゾール、Ｒｅｍａｚｏｌ　）、染料−８
０、−ＮＨＯＨ，−０Ｈｔ０８０．Ｎａ　（レバフィッ
クス。

Ｌｅｖｓｆｉｘ　）　、　染料−ＮＨ−００−ＯＨ，Ｏ
Ｈ，８０，Ｏ，Ｈ。

（ノリダゾール、８ｏ１ｉｄａｚｏｌ　）、染料−ＮＨ
−ｒ −ＮＨ−００−０＝ＯＨ，、染料−ＮＨＯＨ，ＯＨ（カ
ルコボｒ ンド、（３ａｌｃｏｂｏｎｄ　） 同ＩＪ）に、コンタクトレンズ材料のヒドロゲルポリマ
ーネットワーク中に存在する水酸基、アミノ基、アミド
基もしくはメルカプト基と求核付加によって共有結合を
形成しうる反応基を１個以上含有する染料を使用するこ
とも本発明の範囲内である。

コンタクトレンズ用ヒドロゲル材料中に存在する水酸基
、アミノ基、アミド基またはメルカプト基と共有結合を
形成しうる反応染料の好まし５いものは、下記の一般式
（１）りまたは（１）：Ｄ−几−ｃ　＝　ａＨｔ　　　
　　　　（１）（上記式中、Ｄは有機染料のラジカルを
表わし、Ｒ＃ｉ式■及びｌ中の−Ｃ＝ＯＨｔ基または一
０Ｈ−ＯＨ，基中の炭素原子の電子の回収を引き起すこ
とができ、従ってこれを活性化しうる二価の有機電子吸
引基を表わし、Ｘは水素原子またはノ・ロゲン原子を表
わし、そしてＹは脱離基を表わす） で表わされる染料、またはそれらの混合物である。

ラジカルＤｔｉアゾ、フタロシアニン、アゾメチン、二
トロマタハアントラキノン染料のラジカルであることが
有利である。

一般式璽で表わされる反応染料は反応媒体中でＨＹを脱
離し、一般式Ｉで表わされる中間体を形成しこれが次い
で求核付加反応を行う。

２価の基−Ｒ−ｔｉ直接りの芳香核０炭素原子に結合し
ているか、あるいはアルキレン基、例えば低級アルキレ
ン基のような脂肪族基を介して炭素原子に結合している
のが有利である。−Ｒ−基が直接りの接炎素原子に結合
しているのが最も好ましい。

適当なＲで表わされる２価の基は、−ＣＯ−。

−８０，−、−８０−、−ＮＨＯＯ−、−ＮＨ８Ｏ，−
、−８Ｏ，ＮＨ−などである。最も好ましい−Ｒ−基は
一５Ｏ２−。

−８Ｏ，ＮＨ−、−〇〇−または−ＮＨＣＯ−である。

Ｘがハロゲン原子を表わす場合は、塩素原子または臭素
原子が最も好ましい。

Ｙで表わされる脱離基として適当なものは−Ｃ１，−Ｂ
ｒ、−０ＩＩ、ジー低級アルキルアミノ基。

式ニー００）１．Ｎ’　％（３１−、−ｃ表りサレルｓ
、＼＝／ 一８Ｏ７−フェニル基、−０８０，Ｚ（式中ｚＩ／ｉカ
チオンを表わす）で表わされる基、−０８０，Ｒ，（式
中式はアルキル基、アリール基、アラルキル基またはア
ルカリール基を表わす）または−０８０２式基（鳥は前
記と同じ）である。

鳥がアルキル基である場合は炭素原子数１乃至６のアル
キル基、好ましくは炭素原子数１乃至４のアルキル基で
あるのが有利で、例えばメチル基、エチル基、イングロ
ビル基、ブチル基などである。八がアリール基である場
合は、フェニル基、またはナフチル基が好ましい。八が
アラルキル基である場合は、低級アルキル置換フェニル
基が好ましく、例えばトリル基″！たはキシリル基であ
る。ぞして八がアルカリール基である場合は、ベンジル
基まｆＣはフェネチル基のような低級アルキレンフェニ
ル基が好ましい。

ヒドロゲルコンタクトレンズ材料を着色する為に特に適
当なエーテル結合を形成するものとして知られている種
類の反応染料は、ｐＨ９またはそれよシ大きいｐＨ値を
もつ水性媒体中、４０℃までの温度でヒドロゲルポリマ
ーネットワーク中に存在する水酸基、アミン基、アミド
基、またはメルカプト基と共有結合を形成する反応染料
である。

このような反応染料、特に式（１）または包）で表わさ
ｈるものは、穏和な反応条件の故Ｋ、ヒドロゲル基材の
不意の分解もしくｔｉｉ形を起すこトナくヒドロゲルコ
ンタクトレンズを染色することができる。

本発明は非常に堅牢で均一な色調をもつ新規着色レンズ
を提供する、特別の場合の必要に応じて染料をレンズの
両表面Ｋ、あるいは片面のみに適用することができる。

更にまた。レンズを特別の一部分だけ着色することもで
きる。従って、例えに着色した中心部と透明な端をもつ
レンズあるいれ虹彩に対応する環状の着色部分をもつレ
ンズを困難なに製造することが可能である。この方法は
また例えば可撓性レンズの凹面または凸面を示すような
レンズ上のしるし７を同定する用途の為に使用すること
もできる。

レンズの一面まｆｃＶｉ両面を染料の水溶液と接触させ
ることによって着色を実施するが、レンズの内部もまた
反応時間中の染料の拡散の故にある程度着色されるであ
ろう。

一般に、レンズ材料と反応染料との間の共有結合の形成
は、弱い塩基性水溶液のような染料の配合物とレンズ材
料とを反応が完結するまで単に接触させることによって
行われる。レンズの両面を染色する場合にはレンズの両
表面を反応染料の配合物と接触させる。色調ｔよ染料配
合物との接触時間並びにレンズの表面と染料との反応性
によってコントロールする。レンズの一面のみに染料を
施用する場合、あるいは表面の特定の一部のみに染料を
施用したい場合には、製造したレンズを固定具上に、あ
るいは金型中におき、反応染料配合物をレンズ表面の特
定の部分にのみ塗布する。一般にこの業界で用いられる
複１な方法からみて、この簡単で機械的な操作でコンタ
クトレンズを着色する方法は公知の方法に対して非常に
有利である。

更にまた、所望によシ濃い堅牢な着色が容易に得らｈる
。例えば、所望の可視色彩範囲で９０チまたはそれ以下
の光伝導をもつレンズ及び実質的にレンズの着色部分上
で不透明性のないレンズを容易に得ることができる。

レンズ材料と反応染料との反応が行われ７Ｉ＋：彼、未
反応の染料は適当な溶媒を使用して除去する。

抽出または洗浄用の溶媒の選択は勿論特殊な染料の溶解
度に依存する。現在使用さｆｌている大部分の染料には
メタノールのような低級アルコールが適当な溶媒である
。洗浄操作の後、着色レンズを例えば蒸溜水中で沸騰さ
せて、微量に残っている溶媒を除去する。

経済的理由の為にはすでに重合した材料を染料配合物で
処理するのが好ましい。然し乍ら・重合の前Ｋ　ＨＥＭ
Ａのようなモノマーを反応染料で処理し、続いて反応染
料−モツマ一単位を重合きせるととも可能である。

コンタクトレンズを形成しているポリマー材料と反応染
料との間に共有結合が形成している故に本発明のレンズ
Ｆｉ、コンタクトレンズの為に一般に使用されているあ
らゆるタイプの殺菌処理、例えは化学薬品、酵素及び熱
による殺菌処理に対して顕著な色彩堅牢性を示す。更に
。

着色剤を直接レンズの一面または両面に施用するので、
色調はレンズの厚さに依存することがない。このことＦ
ｉａ料をポリマー母材中にうめこんだプラスチックボタ
ンから作られたレンズとは非常に対照的である。この場
合には色調の強度はレンズの厚さに直接依存しているか
らである。例えば米国特許＄４．１５７，８７２号に記
載の方法によって作られたコンタクトレンズについて、
これは事実である。

更にまた１本発明によれば、着色レンズの製造中いつで
も着色材料を導入することができるので、従来の透明レ
ンズの特殊な処方を満たした後にレンズを着色すること
も可能である。このように、着色レンズの公知の方法の
多くのものがもっていた実質的な欠点である、あらかじ
メ着色されたレンズの大麓の在庫品を保持するという必
要はない。従来の透明レンズを合わせた後、最終段階と
して、患者に施与する前に色彩をつけることができる。

１を別法として先に処方されたレンズを、使用者の所望
によって、注文着色にす乞こともできる。本発明によっ
て使用するのに適する重合材料の範囲１１現在使用され
ている実質的にすべてのレンズ材料を包括するｆＣｉに
充分広いので、本発り１の方法はほとんどすべてのもの
に利用しうる、 本発明方法のもう一つの有利な点ｔｌ、少くとも中心に
着色された部分を含むレンズの公知の製法に比べて本発
明のコンタクトレンズの製造コストが著るしく低減され
るという点である。

適する反応染料は容易に入手しうる【２、とのような染
料はレンズ材料に容易に適用できるので、複雑な重合操
作または設備を使用する必要はない。

下記の表から明らかに見られるように、本発明により処
理されたレンズの酸素透過性の試験では、処理後の酸素
透過率は実質的に変化がないことを示している。

表 秦工Ａ、！、７．　　レフオシｗ　−（Ｍ、　Ｆ、　Ｒ
，ｅｆｏｊｏ　）。

エフ、ジヱー、ホリー（Ｆ、　Ｊ、　Ｈｏ１ｌｙ　）　
及びエフ。

エル、レオング（Ｆ’、　Ｌ、　Ｌｅｏｎｇ　）により
報告されたのと同じ技術で試験した。〔イントラオキュ
ラーレンズ　メディカル　ジャーナル（Ｉｎｔｒａｏｃ
ｕｌａｒ　Ｌｅｎｓ　Ｍｅｄ、　Ｊ、　）　５　（４）
　（１９７７）２７に記載〕 本発明のレンズの更に有利な点け１着色の為に使用され
る染料のほとんどのものが紫外線、！！！！Ｉ［、例え
ばオプティカル　マネージメント（Ｏｐｔ　１ｃａｌ　
Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ　）中、「紫外ａｌｔｔノ中膜」
（Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ　Ｒａｄｉａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｈｅ　ＯｃｕｌａｒＭｅｄｉａ″、第２１−５５
頁、１９８１年１月）によって目の為に有害であるとさ
Ｊｌている波長の紫外線を吸収する傾向カニある店でＡ
６　Ｚ・。特に、紫外線は白内障の進展に直接につなが
ると報告されている。

下記の実施例によって本発明＃↓更によく理解されるで
あろう。

実施例１ 着色レンズの両側　全体を青色 下記の式： で表わされる染料０．１９を０００１モル塩酸溶液１０
ｆｎｌ中に溶解し、て、少くとも５週間は安定な貯斌゛
溶液を作る。ＨＥＭＡ透明レンしンｉｔＯモル炭酸す）
　ＩＪウム溶液中に浸漬する。炭酸ナトリウムに浸漬し
たレンズを次いで上記貯蔵溶液α１１ｆｆＺ／中に入わ
る。１０モル炭酸ナトリウム溶液４づをこれに加え、レ
ンズをこの溶液中に５３分間放置する。着色レンズを次
いで緩衝食塩水（ｐＨ＝ＺＯ）で中和する。溶媒抽出装
置中でこの着色レンズをメタノールを溶媒として染料分
子が出て来なくなるまで抽出する。これは。

例えは分光光度計によって簡単に決めることができる。

抽出工程の後、着色レンズを蒸溜水中約１時間煮沸し、
て、メタノールを微量でも残さないようにする。次いで
着色ｔ／ンズを緩衝食塩水中に貯盾する。

着色レンズの透過率は波長６００ｎｍ　テロ　８　％で
ある。

実施例２ 着色レンズの画一全体に藍緑色 下記の式： １０ｆｎｌ中に溶Ｗ４Ｌ、て少くとも３週間安定な貯盾
溶液を作る。１０モル炭酸ナトリウムに１０分間浸漬し
たレンズをとの貯膳゛溶液Ｉ　ｆｆ１ｌ中に入れる。、
１０モルＰｚＬｆｉナトリウム溶１４ｆｎ７！を加え、
レンズを所望の時間浸漬する。レンズの洗浄、抽出及び
すすぎ操作を実施例１と同様にし、て行う。

との着色レンズの透過率Ｆｉ２時間浸漬のものが波長６
７０　ｎｍで８０ＩＩｂであり、４時間浸漬したもの＃
ｉ７０憾である。

実施例Ｓ 着色レンズの両側全体に複色 この方法の為には３ｓ類の貯濫°溶液を要する。

すべての貯系′溶液は少くと４３週間安定である。

Ａ）下記の式： で表わさＪする染料０．０５１２．９を０００１モル塩
酸溶液５ｆｆｌ／中に溶解する。

Ｂ）下記の式： で表わさねる染料α０５７４９を０．００１モル塩酸浴
液５ｆＲ１中に溶解する。

Ｃ）下肥の式： で表わされる染料０．０２９１ｇをＯ，ＯＯ１モル塩酸
溶液５ｍ！中に溶解する。

１０モル炭酸ナトリウム溶液中に１０分間浸漬したレン
ズをＡの貯凰゛溶液α１８ｆｎｌ、Ｈの溶液０．１２ｆ
ｆｌＪ及びＣの溶液０．２ｆＩｓｌ中に入れる。

１０モル炭酸ナトリウム溶液１〜を加えた後。

１時間放置する。この着色レンズの透過率は。

波長４００ｎｍ、４９０ｎｍ及び６０５　ｎｍに対して
それぞれ４５％、５１％及び６０％である。

実施例４ 着色レンズの両側全体に緑色 ζ１ １０モル炭酸す）　ＩＪウム溶液に１０分間浸漬したレ
ンズを実施例３で調製した溶液Ｃα１８情及び溶液８０
．１２ｆｎｌ中に入ねる。次いで１０モル炭酸ナトリウ
ム溶溶液　ｍｌを加え、この溶液中でレンズを３０分間
浸漬する。この着色レンズの透過率は波長５８０　ｎｍ
及び３８５　ｎｍに対してそれぞれ６４チ及び５８チで
ある。

実施例５ 端が透明で一方が着色されたレンズ 着色子＃は実施例１乃至４で行ったものと同じである。

維−のちがいは透明レンズを固定具にとりつけることで
ある。レンズを染料溶液中に浸漬するのではなくて、染
料溶液を型の中に入れる。着色しようとする部分だけを
それから染料溶液に接触させる。最終工程での操作は実
施例１と同様に行う。

所望の部分のみを着色した特殊なタイプのレンズを製造
するのに適する固定具の製造は機械的に簡単な仕事であ
る６端が透明なレンズを製造する為に適当であると思わ
する固定具の一種を以下に記載する、 この固定具Ｆｉ５つの連結する部分をもっている。底部
はドームでその上にレンズを置く。このドームのカーブ
した表面は着色するべきレンズの直径に対応する直径を
４つ。最上部は染料溶液受容体として働き、弾性のある
ガスケットをもっている。このガスケットは、レンズ表
面上に着色するべき部分の端にシールを形成する。

第三の部分は受容体／ガスケット部品の為のわくである
。この固定具全部をしめ具の中に入れて染色している間
各部品をしっかりその位置に保持する。

１０モルの炭酸ナトリウム溶液中に１０分間１ｕｌｌた
レンズをこのドームの上に置く。固定具の受容体部分を
その位置に置いてし、めっける。

受容体中に所望の濃度の染料溶液及び炭酸ナトリウム溶
液を充填する。溶液を所望の色調が得られるまでレンズ
と接触させたままにする。受容体を、染料溶液の痕跡ま
で除去されるまで水で洗浄する。レンズを次いで固定具
からとり除く。

下記の式： で表わさすする染料を用いて同様に良好な結果を得られ
る。

これらの染料の多くのものは市販されており容易に入手
しうるし、このタイプの染料はずっと以前から業界で知
られているものである。これらの実施例は、いずれの方
法においても本発明の範囲を限定するものでなく、単に
説明するものとして見られるべきである。

特許出願人　　　アダリペ／ト　アクテ工ンゲゼルシイ
クト（ＰＬか１名）

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）　セルローズとエーテル基を形成しつる反応染料
   束くとも一種と、ポリマー骨格の外側でエーテル基、チ
   オエーテル基、アミノ基またはアミド基によって共有結
   合する、水酸基、アミノ基、アミド基またはメルカプト
   基を含有すｈ合イ本ヒドロゲル材料からなる、少くとも
   その一部分が着色されたコンタクトレンズ。
2. （２）反応染料が、基−０−１−Ｎ　Ｒ９−１−ＣＯＮ
   Ｒｌ−または−Ｓ−＜但し式中Ｒ１は炭素原子数１乃至
   ６のアルキル基を表わす）と共有結合する特許請求の範
   囲第１項記載のコンタクトレンズ。
3. （３）反応染料が、式−〇　Ｈ−ＣＨ，−または−〇Ｘ
   −ＣＨ＊（但し式中Ｘはハロゲン原子または水素原子を
   表わす）Ｋよって表わされる基を通して酸素、窒素また
   はチオ基に結合する特許請求の範囲ａｔ項記載のコンタ
   クトレンズ。
4. （４）　　共重合伴ヒドロゲルと結合する反応染料残基
   が下記の式（曹）または（ＩＩ）　：Ｄ−Ｒ−Ｃ−ＣＨ
   ＊　　　　　　　（１）または Ｄ　−Ｒ−ＣＨ−ＣＩ（２−（Ｉｆ） （上記式中ＤＦｉ有機染料のラジカルを表わし７、Ｒｉ
   ｊ炭素原子Ｃの電子の回収を引き起１７うる、即ち炭素
   原子を活性化ｌ、うる、２価の有機電子吸引基を表わ１
   −１ Ｘは水素原子または）・ロゲン原子を表わす）で表わさ
   れるもの、またはそれらの混合物である特許請求の範囲
   第１項記載のコンタクトレンズ。
5. （５）　　式ｌまたは■中りがアゾ染料、フタロシアニ
   ン染料、アゾメチン染料、ニトロ染料またはアントラキ
   ノン染料のラジカルである特許請求の範囲第４項記載の
   コンタクトレンズ。
6. （６）　　式ＩｔたけＵ中Ｒが−ｃｏ−１−Ｓ　０９−
   １−８Ｏ−１−ＮＨＣＯ−または−Ｎ　ＨＳ　Ｏｓ−を
   表わす特許請求の範囲第４項記載のコンタクトレンズ。
7. （７）着色さねた中心部分と透明なｊｌ？の周囲部分と
   からなる特許請求の範囲第１項記載のコンタクトレンズ
   。
8. （８）　　セルローズをエーテル結合を形成しつる少く
   とも１種の反応染料と重合体ヒドロゲルコンタクトレン
   ズ材料中に存在する水酸基、アミノ基、アミド基または
   メルカプト基とを反応させ、そして該レンズ材料から未
   反応の染料を除去することからなる、少くとも一部分が
   着色されたコンタクトレンズの製造方法。
9. （９）　　レンズ材料がコンタクトレンズの形である特
   許請求の範囲第８項記載の方法。 Ｑｆｌ　　反応をｐＨ値が少くとも９の水性媒体中、４
   ０℃までの温度で行う特許請求の範囲第８項記載の方法
   。 ａυ　反応染料をレンズの一部分のみに接触させる特許
   請求の範囲第８項記載の方法。 Ｏ２反応染料が、ヒドロゲル材料中の水酸基、アミノ基
   、アミド基またはメルカプト基と求核付加反応によって
   反応する特許請求の範囲ｔｉＰ、８項記載の方法。 ０１　　染料の反応性基が下記式： （式中Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表わ【７、Ｙ
   は脱離基を表わす） で表わされる基のうちの１つである特許請求の範囲第１
   ２項記載の方法。 （１４反応染料が下記の式： （式中ＤＦｉ有機染料ラジカルを表わし、Ｒは炭素原子
   Ｃのｍ子回収を引き起しつる、従って同炭素原子を活性
   化しうる２価の有機電子吸引基を表わ（１、 Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表わし、ＹＦ′ｉ脱
   離基を表わす） で表わされる本の、着たはそハらの混合物である特許請
   求の範囲第８項記載の方法。 Ｃ５式Ｉｔたはｎ中Ｒが−ｃｏ−−ｓｏ、−１−８〇−
   −ＮＨＣＯ−または−ＮＩＳＯ，−である特許請求の範
   囲第１４項記載の方法。 ０Ｇ　　式Ｉまたはｎ中りがアゾ染料、７タロシアニン
   染料、アゾメチン染料、ニトロ染料またはアントラキノ
   ン染料のラジカルである特許請求の範囲第１４項記載の
   方法。 卸　脱離基がＣ１、Ｂｒ、ＯＨ、ジアルキルアミノ、５
   Ｏ１−フェニル、０８ＯｉＺ”（Ｚはカチオンを表わす
   ）、Ｏ２０，Ｒ，またはｏ　ｓ　ｏｓ　Ｒ１（式中Ｒ１
   はアルキル基、了り−ル基、アラルキル基またはアルカ
   リール基を表わす）である特許請求の範囲第１４項記載
   の方法。