JPS5842649A - 芳香族ポリアミドフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐゛熱性、溶解性にすぐれた芳香族ポリアミド
フィルムに関するものである。

従来から芳香族に置換基、特に塩素置換基を導入したポ
リアミドは塩素置換基のな゛いポリアミドにくらべ有機
溶媒への溶解性がよ（、又成型されたフィルムは吸湿性
が小さく、さらにｐ（バラ）結合主体から成るフィルム
は高剛性なＩ￥ｊ徽を有するとともに耐熱性にもすぐれ
たフィルムとして注目されてきた。ところがこの塩素置
換された芳香族ポリアミドフィルムは高温トで銅と接触
するとフィルムの劣化が起きやすいという欠点を有して
いたため、フィルムが高温で銅と接触するような電気絶
縁用途に使用するには問題があった〇本発明の目的は上
記欠点を解決せしめ、調書。

耐熱性、溶解性、吸湿性ともにすぐれ、さらにｐ結合主
体の場合には高剛性な特徴をも有したフィルムを提供せ
んとするものである。なお本発明で１う調書とは、高温
下で銅と接触しているフィルムが銅により特異的に分解
して物性の低下をきたすことを言う。

（ここでｍ、ｎは０〜６の整数であり、かりｍ＋ｎ２１
）で示される基本構成単位と、一般式ＯＣ１ｒＯ （ここでｒは０〜３の整数）で示される共重合単位を少
なくとも含み、全構成単位に対し該基本構成単位は２０
モモル係上９０モルチ未満、該共重合単位は１０モル％
以以上８七 リマから成る芳香族ポリアミド乙イルムを特徴とするも
のである。

ＣＪ，　　Ｏ　　Ｃ／．１ｌＯ （ここでｍ，ｎは０〜３の整数であり．かつｍ十ｎ≧１
）で示される基本構成単載は２０モルチ以ーヒ９０モル
チ未満含むものであって，かがる構造を構成する単量体
としては．酸クロリドとジアミンからのポリマ合成を例
にとると．テレフタル酸クロリド、２−クロルテレフタ
ル酸クロリド。

２、５−ジクロルテレフタル酸りロリ゛ド，２，６−ジ
クロルテレフタル酸クロリド、イソフタル酸クロリド、
２−クロルインフタル酸クロリド、２．６−ジクロルイ
ソフタル酸クロリド等や，ｐ（パラ）フェニレンジアミ
ン、２−クロルｍフェニレンジアミン、２．ｓ−ジクロ
ルｐフェニレンジアミン。

２、６−ジクロルｐフェニレンジアミン、ｍ（メタ）フ
ェニレンシアミン、２−クロルｍフェニレンジ”アミン
，２．５−ジクロルｍフェニンフジアミンなどが挙げら
れる。

上記一般式で示される基本構成単位は本発明で使用する
ポリマ中２０モルチ以上９０モルチ未満でなければ本発
明の目的を達成することはできない。即ち該基本構成単
位中に塩素置換基．を有することがポリマの有機溶媒へ
の溶解性を向上させるに非常に有効であるが，基本構成
単位が２０モモル係満になると塩素置換基がない場合と
溶解性の差がなくなり，さらに成型されたフィルムは吸
湿性が太き（なって実用性の悪いものとなる。１だ９０
モル饅以上になると塩素置換基のない場合より溶解性は
よくなるが１本発明の共重合単位が１０モル−未満と少
なくなるために調書が太きくなシ本発叩の目的を達成す
ることができなくなる。

一方１本発明で必要な共重合単位は一般式（ここでｒは
ＯＮ３の整数）で表わされるが。

この構造を構成するために使用される単量体の例として
は酸成分としてインフタル酸，テレフタル酸の誘導体及
びその核塩素置換体があり，アミン成分としては４．４
′−ジアミノジフェニルスルホン。

６、４・−、ア：，　）　９　７　ｘ　＝　、Ｂｙニア
。ｙ，’３．３レージアミノジフェニルスルホン及びそ
の誘導体等が挙けられる。ここで誘導体とはポリマを形
成するために官能基を持っている単量体を意味し，酸成
分の場合は酸クロリド、カルボン酸が，′！タアミン成
分の場合はアミン、インシアネート、等があるが酸クロ
リドとアミンの組合せが好適である。上記一般式で表わ
される共重合単位は本５発明の目的を達成するために特
異的に有効であり，ポリマ中に１０モモル係上８０モル
チ未満含まれていることが必要である。即ち１０モル多
未満の場合には調書が著しく大きくなり，フィルムが高
温下で銅と接触するような電気絶縁用途などの分野では
実用５− にｖＩＴんないものとなる。ｌた８０モル襲以−ヒにな
ると調書は良くなるが基本構成単位の量が減少する′た
めに溶解性の向上は望めず，さらに吸湿率。

湿度膨潤係数が大きく寸法安定性の悪いフィルムとなる
。すなわち、ポリマの主鎖中に結合されたスルホン結合
を有する事が調書を改良する上で必須である。

本発明では上記の基本構成単位全２０モル係以上９０モ
ルチ未満，共重合単位を１０モモル係上８０モル係未満
含んでいればよいが，そのほかにポリマを構成するよう
な他成分を０モル係以上７０モルチ未満含有していても
よく１例えは下記のよ以上，基本構成単位，共重合単位
及びその他の６一 構成単位について一般的に示したが、具体的に各構成単
位及び各単位のモル％５計算例を説明すると例えば出発
単量体としてテレフタル酸クロリド１００モル、２−ク
ロルｐフェニレンジアミン６０　モ／ｌ／、　４．４’
−’）アミノジフェニルスルホン３０モル、４．４’→
アミノジフ工ニルエーテル１０モルを使用した場合、ラ
ンダムに結合が分布するものとすると、各構成単位のモ
ルチは下記のようになる。

０　　　　　０ ０　　　　０ ここで（ａ）及び（ｂ）は各々本発明で限定した基本構
成単位及び共重合単位であるが、（Ｃ）は特に限定され
たものではなく、含有していてもさしつかえない。なお
本発明のフィルムには物性ヲ損わない程度に、滑剤、静
電気防止剤などの添加剤や、他のポリマがブレンドされ
ていてもさしつかえない。

次に本発明のフィルムの製造方法について説明する。ポ
リマはＮ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、
ヘキサメチルホスホルアミド、ジメチルホルムアミド、
テトラメナル尿素、γ−ブチロラクトンなどの有機溶媒
中で低温溶液重合した９、水系媒体を使用する界面重合
によって製造することができる。有機溶媒中で重合され
たポリマ溶液をそのまま製膜原液として使用する場合。

単量体として酸クロリドとジアミンを使用するとハロゲ
ン化水素が発生するのでこれを水酸化カルシウム、炭酸
リチウム、炭酸カルシウム、アンモニアなどの無機塩基
、あるいはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
、トリエチルアミンなどの有機塩基で中和することが必
要である。さらに溶液の安定性全向上させるために溶解
助剤としての無機塩を添加してもよく、添加量はポリマ
当９１５０ｗｔ％以下がよいが、基本構成単位の量又は
共重合単位の分布割合によっては溶解助剤としての無機
塩なしでも十分安定した溶液が得られるのでその際には
無機塩は添加しなくてもよい。かかる溶解助剤としての
無機塩としてはアルカリあるいはアルカリ土類金属のハ
ロゲン化物などが適当であり９例えは塩化リチウム、塩
化カルシウム。

塩化マグネシウム、臭化リチウム、臭化カルシウムなど
がある。

一方廟機溶媒中で重合したポリマ浴液を水中などに投入
して単離したポリマ、あるいは界面重合で単離したポリ
マを再び有機溶媒に溶解して製膜原液とすることもでき
る。この場合も溶液の安定性を向上させるために溶解助
剤としての無機塩。

例えば塩化リプ、ウム、塩化カルシウム、塩化マグネシ
ウム、臭化リチウム、臭化カルシウムを添加してもよい
。添加量はポリマ当ｊ）１５０ｗｔ％以下が適当である
が、基本構成単位の蓋又は共重合単位の分布割合によっ
ては無機塩なしでも安定した溶液が得られるのでその際
は無機塩は添加しなくてもよい。

実用的な強度をもつフィルムを得るためのポリマとして
は固有粘度（ポリマ０５ｇｔ−臭化リチウム２５Ｗ、ｔ
％含むＮ−メチルピロリドンで１００ｇ／９− の溶液として３０℃で測定した値）で０．５以上必要で
あるが、このようなポリマを使用し７′ｉｃ場合製膜原
液中のポリマ濃度は２〜４０ｗｔ％程度が好ましい。

上記のように調製された製膜原液は、中和で生成した塩
や溶解助剤としての無機塩が含有されている場合には湿
す法あるいは乾湿式法で製膜するのが好まじり。湿式法
で製膜する場合には該原液全口金から直接製膜用浴中に
押し出すか、又は一旦ドラム等の支持体上に押し出し、
支持体ごと湿式浴中に導入する方法が採用される。この
浴は一般に水系媒体からなるものであり、水の他に有機
溶媒や無機塩等を含有していてもよい。しかし一般には
水分量は３０ｗｔ％以上好１しくは５０ｗｔ％以上含有
されているものであｐ、該浴温度は通常０〜１００℃で
使用され、フィルム中に含有された塩類及び有機溶媒の
抽出が行なわれる。

１だフィルムは製膜の適当な段階で同時あるいは逐次で
面倍率１．　Ｄ〜９０の範囲で未延伸又は延伸されるこ
とができ、さらに熱処理等がなされて１０− 均−なフィルムとなる。

乾湿式法で製膜する場合は該原液を口金から適当なトラ
ム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して薄膜と
し９次いで乾式１程に供給する。

そして、かかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜が自己支
持性をもつ壕で乾燥する。この際フィルム表面から急激
に溶媒が飛散しないように調節する必要があり、一般に
室温〜３００°Ｃ１６０分以内の範囲で乾燥される。場
合によっては６００℃以上の短時間加熱で結晶化度を向
上させることも出来る。上記乾式１程を終えたフィルム
は支持体から剥離されて湿式１程に導入され、ここでフ
ィルム中に含有される塩類及び有機溶媒が抽出され。

さらに前記の湿式法と同様に、延伸、熱処理が行なわれ
フィルムとなる。

基本構成単位の量又は共重合単位の分布割合によっては
ポリマが無機塩なしで有機溶媒に溶解することがあるが
、その際には乾式法で製膜することが可能である。もち
ろん上記のように湿式法。

乾湿式法で製膜してもよい。乾式法で製膜する場合には
製膜原液を口金からドラム、エンドレスベルト等の支持
体上に押し出して薄膜と１７．自己支持性をもつ１で乾
燥後支持体から剥離し、さらに一般には残存揮発分（後
での吸湿分を除いて）を少なくとも６％以下壕で乾燥し
て最終フィルムとする。この際に延伸、熱処理が行なわ
れるのは前記湿式法、乾湿式法と同様である。

以上の様にして得られた本発明のフィルムは。

耐熱性、吸湿性はかりでな（、調書のきわめてすぐれた
特徴を有し、フレキシブルプリント回路板などの用途は
もちろんのこと、高温で銅と接触するような用途１例え
ばＦ種の電線の被覆、Ｆ種のモータやトランスの絶縁な
どにも使用できるようになった。

本発明は上記のとと（肩機溶媒への溶解性向上と調書の
改良及び低吸湿性を目的とするものであるが、さらに基
本構成単位がｐ（バラ）結合、即（ここでｍ、ｎは０〜
３の整数でありかつｍ十ｎ≧１）で示される構成単位か
ら成り、共重合単ｏ　　ａｔｒ。

で示される構成単位から成る場合で、全構成単位に対し
該ｐ結合基本構成単位は５０モルチ以上９０モルチ未満
、該共重合単位は１０モルチ以上５０モルチ未満含むポ
リマから成る場合には前記の溶解性向上、調書の改良、
低吸湿性以外にフィルムは非常に高剛性になるという特
徴を有し特に好ましい。以下に基本構成単位がｐ結合の
場合について説明する。

この場合は基本構成単位は一般式 ０〜３の整数でありかつｍ＋ｎ≧１）で示される結合か
ら成り、全構成単位に対し５０モルチ以上９０モル係未
満含むことが必要である。即ち５０モルチ未満の場合に
は機械的に高剛性なフィルムは得られず、腰の弱いフィ
ルムとなり、また９〇１６− モルチ以上になるとフィルムの機械特性、耐熱性はよく
なるが共重合単位が１０モルチ未満となるために調書が
著しく大きくなる。かかるｐ結合からなる構造を構成す
る単量体としては酸クロリドとジアミンからのポリマ合
成を例にとると、前記で述べたような単量体のうちｐ結
合官能基を有するもの即ち、テレフタル酸クロリド、２
−クロルテレフタル酸クロリド、２．５−ジクロルテレ
フタル酸クロリド、２，６−ジクロルテレフタル酸クロ
リド等やｏｐ（パラ）フェニレンジアミン、２−クロル
ｐフェニレンジアミン、２．５−ジクロルｐフェニレン
ジアミン、２，６−ジクロルｐフェニレンジアミンなど
が挙げられる。

一方共重合単位は一般式 ｒは０〜６の整数）で表わされ、またかかる構造を構成
するために使用される単量体も前記と同じものが挙げら
れるが、調書を改良せしめ耐熱性。

吸湿性がすぐれかつ高剛性なフィルムを得るには１４− 該共重合単位は全構成単位に対し１０モルチ以上５０モ
ルチ未満でなければならない。即ち１０モルチ未満の場
合には調書は著しく大きくなり、′また５０モルチ以上
になると調書はよくなるが機械的に高剛性なフィルムは
得られなくなる。

機械的に高剛性な特徴をも付与したフィルムを得るには
、このようにｐ結合の基本構成単位を５０モルチ以上９
０モルチ未満、共重合単位を１ｏモルチ以上５０モルチ
未満含んでいればよいが、そのほかにポリマを構成する
ような他成分をＱモルチ以上４０モルチ未満含んでいて
もさしつがえない。一方、フィルムの製造方法について
は前述と同じように可能である。このようにして得られ
たフィルムは電気絶縁用途以外にも腰の強さを生かして
、薄物の磁気テープ、コンデンサー、フレキシブルプリ
ント回路板などにも使用でき、非常に広範な市場性をも
つことができる。また溶解性にすぐれ、調書にもすぐれ
ている本発明フィルムを構成するポリマは、電線コーテ
ィング用のドープとしても使用する事が可能である。

以下実施例により本発明の内容を具体的に説明するが、
ポリマの有機溶媒への溶解性は基本構成単位に塩素置換
基がない場合に比較して向上しているかどうかで判断し
た。また調書の具体的評価規準としては、フィルムを銅
と接触させて２５０“Ｃの空気中に４８時間放置した後
のフィルムの強度及び伸度が、銅とは非接触の状態で２
５０℃。

４８時間耐熱テストした後のフィルムの強度及び伸度に
対し、５０％以上の保持率を有する場合に調書が改良さ
れたものとした。

さらに、２５０℃、４８時間の耐熱テスト後のフィルム
の強度及び伸度が、耐熱テスト前のフィルムの強度及び
伸度に対し保持率５０チ以上を有する場合には、そのフ
ィルムは２種以上の耐熱性を満足するものと判断され（
電絶用途で言われる耐熱グレードのＦ種とは５万あるい
は１０万時間に外挿したときの物性保持率が５［）４以
上を示す温度として１５５℃以上を必要とするがこれを
短期間にテストするためには２５０°Ｃ９４８時間でも
って代表させる事が可能である。）銅と接触下でも本発
明のフィルムは２種以上の耐熱性を満足していることを
併せ示した。

一方高剛性の規準としては、未延伸フィルムで弾性率が
６００ｋｇ１皿′以上（通常ポリエチレンテレフタレ一
トの２軸延伸フイルムでは到達不可能）の場合に高剛性
であるとしだ。

実施例１．比較例１ 本発明の範囲であるフィルムを以下の様にして作製した
。

２−クロルｍフェニレンジアミン５モル、４，４／−ジ
アミノジフェニルスルポン３モル、４，４／−ジアミノ
ジフェニルエーテル１モルをジメチルアセトアミド１５
Ｑモルに溶解させ、１０℃にて攪拌下に１０モルのイソ
フタル酸クロリドを粉末のまま添加し２時間攪拌を続は
粘稠なポリマ溶液を得た。この溶液を高速攪拌ミキサー
中の水中へ投入してポリマを再沈し、さらにアセトン洗
浄後乾燥して細かい繊維状の白色ポリマを単離した。こ
のポリマの構成は下記の様に表わされ、固有粘度は２、
２　ａ　１　／　ｇであった。

１７− このポリマはジメチルホルムアミド５０　ｖｏ１％。

メチルエチルケトン５０ｖｏ１％の混合溶媒に可溶であ
シワニスとして電線コーティング用に使用出来る程度に
良好な溶解性を示した０′ またこのポリマを２Ｃ１ｗｔ％になる様にジメチルアセ
トアミドに溶解させた後、ガラス板上へ１００μ厚みに
流延し、１２０°Ｃにて３０分間乾燥させ。

続いてガラス板からはくすした。さらにこのフィルムを
定長下にそのままわく張シし、２５０°０にて６分間加
熱して２０μの透明なフィルムを得た。

このフィルムの機械特性及び耐熱テスト後の結果１８− を第１表に示したが、調書は非常に軽微なものであった
。

一方９本発明外の範囲にあるフィルムを以下の様にして
作製した（比較例）。即ち基本構成単位に塩素置換基を
含まない例として上記２−クロルｍフェニレンジアミン
５モルの代わりに１ｍフェニレンジアミンを使用して同
様に重合し、水洗。

乾燥後ポリマを単離した。このポリマをジメチルアセト
アミドに再び溶解し、さらに上記同様に製膜してフィル
ムを得た。このフィルムの耐熱テスト前後の物性を第１
表に示すが、調書はほとんど問題なかった。しかしこの
ポリマはジメチルホルムアミド／メチルエチルケトンの
１／１（体積比）混合溶媒には均一に溶解しない等有機
溶媒に対する溶解性が悪く、より極性の高いジメチルア
セトアミド等には可溶にはなるが無機塩を使用しないと
溶液粘度も高く実用性が限られてくる。

実施例２．比較例２ 乾燥したＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）３００＋ｗ／
に２−１０ルｐフェニレンジアミン１１．４１ｇ、３゜
３′−ジアミノジフェニルスルホン４−９７　ｇラミ拌
溶解させ０℃に冷却した。この中へ粉末状のテレフタル
酸クロリド１６．２４ｇ、イソフタル酸クロリド４．０
６　ｇを同時に添加し２時間攪拌した後、水酸化カルシ
ウム７４ｇを水のスラリーとして添加し、１時間室温で
攪拌して中和を行ない透明で均一なポリマ溶液を得た。

この溶液の固有粘度をＮＭＰ中室温で測定したところ、
２．８ｄｌ／ｇであった碍られたポリマの構成はランダ
ムに結合が分布しているものとすると下記のようである
０ａｔｏ。

このポリマ溶液をガラス板上へ２００μ厚みに流延し、
１００’０で１５分間乾燥させた後ガラス板ごと室温の
水中へ２０分間浸漬した。このフィルムを水中から取出
してそのままわく張りし。

３００°０で５分間加熱した後フィルムの弾性率を測定
したところ、　　７５Ｑｋｇ／ｍｍ”であった。−力水
中から取出したフィルムをフィルムストレッチャーにて
同時２軸で１．３倍、８０℃にて延伸後、定長下にわく
張りして！１００℃にて５分間加熱し、均一なフィルム
を得た。このフィルムの２０℃、７５％ＲＨ中での平衡
吸湿率は３．　Ｏｗ　ｔ％であった。

このフィルムの機械特性及び耐熱テスト後の結果を第２
表に示したが９弾性率は８７０　ｋｇ／ｍｍ’とすぐれ
たものであり、また調書は非常に軽微なものであった。

調書の耐熱テスト前後でフィルムの色調の程度もほとん
ど差がなく、テスト前の黄色い色調かられずかに濃くな
った程度であった。

一方、比較例として２−クロルｐフェニレンジアミンの
代わりに塩素置換基のないｐフェニレンジアミンを使用
し、その他の単量体は同じものを２１− 用いてＮＭＰ中で同様な重合を行々つだが、ポリマ溶液
中にはポリマが析出しフィルム化は困難なものであった
。

比較例６ 本発明のポリマ構成割合で、共重合単位は含まれずｐ結
合した基本構成単位のみから成る場合の例について説明
する０ 乾燥したＮ　Ｍ　Ｐ　３００　ｍｌに十分乾燥した臭化
ＩＪチウム２７ｇと２−クロルｐフェニレンジアミン１
４．２６ｇを攪拌溶解させ、この中ヘテレフタル酸クロ
リド２０．ｉｇを添加して重合を行ない、さらに水酸化
カルシウムで中和を行なって透明で均一なポリマ溶液を
得た。この溶液の固有粘度は６２ｄｔ／ｇであった。こ
の溶液を実施例２と同様にガラス板上へ流延し、水洗、
乾燥して得た未延伸フィルムの弾性率は１１３　Ｑ　砲
／＝”であった。一方。

水洗後、実施例２と同様に延伸、熱処理したフィルムは
第２表に示すように１弾性率１５２　Ｑｋｇ／ｍｍ”と
非常にすぐれたものであり、吸湿率も７５１ＲＨ中１．
８　ｗ　ｔ％であったが、この延伸したフィルムを２２
− 実゛施例２と同様に１熱テストをしたところ、第２表の
ように調書は非常に大きなものであった。又銅と接触さ
せて耐熱テストしたフィルムはテスト前の黄色の色調か
ら茶褐色に変化していた。

比較例４ 比較例６とは逆に共重合単位の割合を増した場合として
、２−クロルｐフェニレンジアミン１．４３ｇ、３，３
／−ジアミノジフェニルスルホン２２．３５ｇ。

テレフタル酸クロリド１６．２４ｇ、イソフタル酸クロ
リド４．０６　ｇを使用し実施例２と同様にＮＭＰ中で
重合を行ない固有粘度２．１ａｚ／ｇのポリマ溶液を得
た。とのポリマ構成は下記のようである。

ＣＩ　　　ＯＯ さらに実施例２と同様にフィルムをつくり、物性を測定
したところ、未延伸フィルムの弾性率４２０　ｋｇ／ｍ
ｍ”延伸したものでも第２表に示すように弾性率が低く
、腰の弱いフィルムとなり、さらに吸湿率は７５ＳＲＨ
中で６．２ｗｔ％と大きなものであった。またこの延伸
フィルムを耐熱テストしたところ第２表のように調書は
ほとんどなかった。

一方１重合で得られた固有粘度２．１ａｔ／ｇのポリマ
溶液をＮＭＰで希釈してポリマ濃度８　ｗｔ％に調製し
、Ｂ型粘度計でポリマ溶液粘度を５０℃で測定したとこ
ろ＃　　５６０Ｐｏｉ８ｅであった。

ポリマの溶解性に起因するポリマ溶液粘度の差をみるた
め、２−クロルｐフェニレンジアミンの代りにｐフェニ
レンジアミンを用いて上記と同様に重合を行ない、固有
粘度２．１　ｄｌ　／　ｇ　＊ポリマ濃度８ｗｔ％に調
製したポリマ溶液の粘度を上記と同一条件下で測定した
ところ、やはり５６０Ｐｏｉθｅであった。

この結果から基本構成単位が本発明の範囲より少ない場
合には、芳香核の塩素置換基の有無にかかわらず溶解性
の差はない。

比較例５ 実施例２において、５，５／−ジアミノジフェニルスル
ホンの代りに４．４′−ジアミノジフェニルエーテル４
．００　ｇを使用し同様にＮＭＰ中で重合を行ない固有
粘度２．７　ｄ　ｔ　／　ｇのポリマを得た。得られた
ポリマの構成は下記のようである０ ０　　　　　〇 ２５− このポリマ溶液から実施例２と同様にフィルムをつくり
物性を測定したところ、未延伸フィルムの弾性率８８　
Ｑ　ｚ／ｍｍ”　、延伸したものは弾性率１０２０ｋｇ
／ｍｍ”とすぐれていたが、第２表に示すように明らか
に調書が認められた。

実施例６．比較例６ 乾燥したＮＭＰ３Ｑｋｇ中に２−クロルｐフェニレンジ
アミン０．９９８２ｋｇ、　４．４’−ジアミノジフェ
ニルスルホン０．７４４９ｋｇを攪拌溶解させ１０℃に
冷却した。この中へ粉末状のテレフタル酸クロリド２．
．０３０１４ｇを添加し、３時間攪拌して透明で均一な
ポリマ溶液を得た。この溶液を水にて再沈し。

さらにアセトンで洗浄して乾燥しポリマのみを単離した
。この単離ポリマ２．　Ｏｋｇを再びＮＭＰ２０鞄中に
投入し、さらに塩化リチウム０．８　ｋｇを入れて８０
℃に加熱攪拌し、透明で均一なポリマ溶液を得た。得ら
れたポリマの構成は下記のようである。

ｃｔｏ。

２６− ０　　　　　０ また固有粘度を測定したところ２．５ｄ／／ｇであった
。このポリマ溶液を口金からエンドレスベルト上に６０
０μ厚みに流延し、１５０°Ｃで１０分間乾燥させた後
、ベルトから剥離した。剥離フィルムの一部を切り取り
水中で脱塩、脱溶媒を行なった後そのままわく張りして
３００℃、５分間加熱した未延伸フィルムの弾性率は８
２　Ｑ　鞄／ｍｔｎ”であった。

一部ベルトから剥離したフィルムを連続的に常温の水中
へ導き脱塩、脱溶媒を行ないながら流延方向（ＭＤ力方
向に１．２倍延伸した後、３００℃にて５分間乾燥しつ
つ流延方向と直角方向（Ｔ　Ｄ方向）に１．４倍に延伸
し１６μの均一な透明フィルムを得だ。このフィルムは
いずれの方向にも物性的にバランスしたものであり、第
２表に示すようにすぐれた機械特性を有しており、吸湿
率は７５ＳＲＨ中で２．５ｗｔ％であった。この延伸フ
ィルムを耐熱テストしたところ、第２表のようにほと２
７− んど調書は認められなかった。

一方、比較例として２−クロルｐフェニレンジアミンの
代りに塩素置換基のないｐフェニレンジアミンを使用し
、その他の単量体は同じものを用いてＮＭＰ中で同様に
重合を行なったが、ポリマ溶液中にはポリマが析出して
いた。これを水にて再沈し単離したポリマを再び前記同
様に塩化リチウムを用いてＮＭＰ中で再溶解を試みだが
ポリマ欠溶解しなかった。

２８− ２９− 手　　続　　補　　正　　書 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５６年特許願第１４０！１４５号 ２、発明の名称 芳香族ポリアミドフィルム ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都中央区日本橋室町２丁目２番地４、補
正命令の日付 自発 ５　補正により増加する発明の数　　なし６、補正の対
象 明細書の「特許請求の範囲」および 「発明の詳細な説明」の各欄 ｌ補正の内容 １− （１）明細書　第１頁 特許請求の範囲を別紙の通り補正する。

（２）　　同　第１頁下から３行目 「芳香族」を「芳香核」と補正する。

（３）同　第２頁７行および第５＠下から１行目「接触
するような」を「接触するような磁気テープや」と補正
する。

（４）　　同　第６頁６行目 「から成る芳香族」を「から成る磁気テープベース用の
芳香族」と補正する。

（５）同　第６頁４行目 「湿度膨潤」を「湿度膨張」と補正する。

（６）同　第２０頁１２行および第２０頁１２行目（７
）同　第２２頁５行目 「構成割合で」を［構成割合から外れた場合で］２− と補正する。

（８）同　第２４頁１行目 （９）同　第２５頁６行目 「実施例２において」を「実施例２における」と補正す
る。

ａＯ同　第２８頁９行目 「欠溶解」を「は溶解」と補正する。

６− （別紙） 特許請求の範囲 （ここでｍ、ｎは０〜５の整数であり、かつｍ＋ｎ≧１
）で示される基本構成単位と、一般式（ここでｒは０〜
６の整数）で示される共重合単位を少なくとも含み、全
構成単位に対し該基本構成単位は２０モルチ以上９０モ
ルチ未満、該共重合単位は１０モルチ以上８，０モルチ
未満含むポイルム。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （ここでｍ、ｎは０〜３の整数であり、かつｍ十ｎ≧１
   ）で示される基本構成単位と、一般式（ここでｒは０〜
   ３の整数）で示される共重合単位を少なくとも含み、全
   構成単位に対し該基本構成単位は２０モルチ以上９０モ
   ル係未満、該共重合単位は１０モルチ以上８０モルチ未
   満含むポリマから成る芳香族ポリアミドフィルム。