JPS5842622A - ポリ（アリーレン）スルフィドの重合前の混合物の脱水法 - Google Patents
ポリ（アリーレン）スルフィドの重合前の混合物の脱水法Info
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- JPS5842622A JPS5842622A JP57147871A JP14787182A JPS5842622A JP S5842622 A JPS5842622 A JP S5842622A JP 57147871 A JP57147871 A JP 57147871A JP 14787182 A JP14787182 A JP 14787182A JP S5842622 A JPS5842622 A JP S5842622A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/025—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/0231—Polyarylenethioethers containing chain-terminating or chain-branching agents
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- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、重合開始に先立ち、高められた圧力下におい
て反応体の一部を加熱して実質的に脱水することによる
アリーレン スルフィド ダレポリマーの製造法に関す
る。
て反応体の一部を加熱して実質的に脱水することによる
アリーレン スルフィド ダレポリマーの製造法に関す
る。
米国特許第３．３５４．１２９号に開示されるとおり、
／ＩＪ（７１Ｊ−レン スルフィド）、よシ特定的ニは
ポリ（フェニレン スルフィド）は、最初に極性溶剤、
特定的にはＮ−メチルビロリド／と、それに溶解した水
利アルカリ金属硫化物との混合物を大気圧下において加
熱して水分、特定的には水利に由来するＨ２Ｏを除去し
、得られた混合物を次にポリハロ置換化合物、特にｐ−
ジクロロベンゼンと共に加熱してアリーレン スルフィ
ド ポリマーを形成する方法で製造できる。
／ＩＪ（７１Ｊ−レン スルフィド）、よシ特定的ニは
ポリ（フェニレン スルフィド）は、最初に極性溶剤、
特定的にはＮ−メチルビロリド／と、それに溶解した水
利アルカリ金属硫化物との混合物を大気圧下において加
熱して水分、特定的には水利に由来するＨ２Ｏを除去し
、得られた混合物を次にポリハロ置換化合物、特にｐ−
ジクロロベンゼンと共に加熱してアリーレン スルフィ
ド ポリマーを形成する方法で製造できる。
米国特許第、５，９１９，１７７号に開示されるとおシ
、脱水処理すべき最初の初期重合混合物に、適当な硫黄
源、例えばＮａ２５）有機アミド、通常Ｎ−メチルピロ
リドン、塩基、通常Ｎａ０）Ｔ 、及びアルカリ金属カ
ルボン酸塩、例えば酢酸ナトリウムを含ませることがで
きる。また最初の初期重合混合物に４リマーの性状を改
善するための上記以外の添加剤、例えば米国特許第４，
０３８，２５９号、第４．０３８，２６３号及び第４，
０３９，５１８号にそれぞれ記載されているアルカリ金
属炭酸塩、ノ）ロデン化リチウム、硼酸リチウム等を含
ませることもできる。
、脱水処理すべき最初の初期重合混合物に、適当な硫黄
源、例えばＮａ２５）有機アミド、通常Ｎ−メチルピロ
リドン、塩基、通常Ｎａ０）Ｔ 、及びアルカリ金属カ
ルボン酸塩、例えば酢酸ナトリウムを含ませることがで
きる。また最初の初期重合混合物に４リマーの性状を改
善するための上記以外の添加剤、例えば米国特許第４，
０３８，２５９号、第４．０３８，２６３号及び第４，
０３９，５１８号にそれぞれ記載されているアルカリ金
属炭酸塩、ノ）ロデン化リチウム、硼酸リチウム等を含
ませることもできる。
米国特許第３，８６７，３５６号に記載のごとく、重硫
化ナトリウム、Ｎ−メチルアミノブチレート及びＮ−メ
チルピロリドンから初期重合混合物を製造できる４、ま
た米国特許第４，０２５，４９６号に記載の二段階法に
よって、初期重合混合物を製造及び脱水することも本発
明の範囲内である。
化ナトリウム、Ｎ−メチルアミノブチレート及びＮ−メ
チルピロリドンから初期重合混合物を製造できる４、ま
た米国特許第４，０２５，４９６号に記載の二段階法に
よって、初期重合混合物を製造及び脱水することも本発
明の範囲内である。
米国特許第４，０６４，１１４号に記載されるとおシ、
アリーレン スルフィド重合法において大気圧下で初期
重合混合物を脱水する際に、泡立ちと塔からの溢流とが
作業上の共通した問題点である。
アリーレン スルフィド重合法において大気圧下で初期
重合混合物を脱水する際に、泡立ちと塔からの溢流とが
作業上の共通した問題点である。
しかも、主として硫黄源の加水分解で生じる硫化水素の
形における変動性の硫黄損失が脱水処理に起因して生じ
る。このような変動性の硫黄損失によって初期反応体、
より特定的には硫化す） ＩＪウム、水酸化ナトリウム
、Ｎ−メチルビロリド／、及び場合によっては酢酸ナト
リウムの化学量論的なバランスが崩れ、望ましくない低
分子量（高フローレート）を有するアリーレン スルフ
ィドポリマーが生じ、及び（又は）ポリマーの収率が極
端に低下することになる。
形における変動性の硫黄損失が脱水処理に起因して生じ
る。このような変動性の硫黄損失によって初期反応体、
より特定的には硫化す） ＩＪウム、水酸化ナトリウム
、Ｎ−メチルビロリド／、及び場合によっては酢酸ナト
リウムの化学量論的なバランスが崩れ、望ましくない低
分子量（高フローレート）を有するアリーレン スルフ
ィドポリマーが生じ、及び（又は）ポリマーの収率が極
端に低下することになる。
脱水の過程における硫黄損失を有効に制御することは、
狭い範囲に限定された７０−レート及び性状についての
規格に合致するポリマーを高収率で得るための必須条件
である。理論にこだわるつもりはないが、ポリハロ置換
化合物を添加する前の加熱及び脱水工程中に形成される
重合可能な複合物の組成及びその形成される程度が、爾
後の重合反応に決定的な影響を与えるということが理論
づけられる。
狭い範囲に限定された７０−レート及び性状についての
規格に合致するポリマーを高収率で得るための必須条件
である。理論にこだわるつもりはないが、ポリハロ置換
化合物を添加する前の加熱及び脱水工程中に形成される
重合可能な複合物の組成及びその形成される程度が、爾
後の重合反応に決定的な影響を与えるということが理論
づけられる。
本質的に大気圧条件下で行われる脱水処理に較べて次の
ような改良された点を有する、高められ九本質的に一定
の圧力下において初期重合混合物を脱水する方法が今回
発見された。その改良とは、（ａ）被加熱混合物の泡立
ちの低減−この効果は、反応器を冷却するよりも容易な
、わずかな一時的の圧力増加によってさらにいちだんと
制御される、（ｂ）蒸留塔からの溢流の低減−これもや
はりわずかな一時的の圧力増加によってさらに制御され
る、（Ｃ）いちだんと定常的な低減された硫黄損失−そ
の結果として、規格外のポリマーの得られるパッチ数が
少なくなる、（ｄ）脱水処理の迅速化−七の結果として
、サイクル時間、すなわち、ポリ（アリーレン スルフ
ィＰ） を１パツチ製造するのに必要な時間が短縮され
る、及び（ｅ）適尚な反応器圧力を選定することによる
所望の乾点温度の選択が容易にできることである。
ような改良された点を有する、高められ九本質的に一定
の圧力下において初期重合混合物を脱水する方法が今回
発見された。その改良とは、（ａ）被加熱混合物の泡立
ちの低減−この効果は、反応器を冷却するよりも容易な
、わずかな一時的の圧力増加によってさらにいちだんと
制御される、（ｂ）蒸留塔からの溢流の低減−これもや
はりわずかな一時的の圧力増加によってさらに制御され
る、（Ｃ）いちだんと定常的な低減された硫黄損失−そ
の結果として、規格外のポリマーの得られるパッチ数が
少なくなる、（ｄ）脱水処理の迅速化−七の結果として
、サイクル時間、すなわち、ポリ（アリーレン スルフ
ィＰ） を１パツチ製造するのに必要な時間が短縮され
る、及び（ｅ）適尚な反応器圧力を選定することによる
所望の乾点温度の選択が容易にできることである。
本発明によ）、ポリ（アリーレン スルフィド）の製造
における初期重合混合物の脱水方法であって、硫黄源及
び有機アミドからなる反応混合物を、約４ ｐｓｉｇな
いし約４０ ｐｓｉｇの範囲内の本質的に一定の圧力及
び約３００°Ｆないし約４００°Ｆ＋の範囲内の第１温
度において、反応体の複合物が形成されるのに充分表時
間接触させ、そして引続き前記の本質的に一定の圧力を
保ちながら、その間の一定時間に亘って温度を第２温度
（ただし、この第２温度は、選択された該圧力下におい
て本質的にすべての水が混合物から除去される温度とす
る）に上げることを特徴とする方法が提供される。４本
発明の別の態様においては、前記の脱水された初期重合
混合物を重合条件下において少なくとも１種のポリハロ
置換化合物と接触させることを特徴とするポリマーの製
造方法が提供される。
における初期重合混合物の脱水方法であって、硫黄源及
び有機アミドからなる反応混合物を、約４ ｐｓｉｇな
いし約４０ ｐｓｉｇの範囲内の本質的に一定の圧力及
び約３００°Ｆないし約４００°Ｆ＋の範囲内の第１温
度において、反応体の複合物が形成されるのに充分表時
間接触させ、そして引続き前記の本質的に一定の圧力を
保ちながら、その間の一定時間に亘って温度を第２温度
（ただし、この第２温度は、選択された該圧力下におい
て本質的にすべての水が混合物から除去される温度とす
る）に上げることを特徴とする方法が提供される。４本
発明の別の態様においては、前記の脱水された初期重合
混合物を重合条件下において少なくとも１種のポリハロ
置換化合物と接触させることを特徴とするポリマーの製
造方法が提供される。
本発明の方法においては、初期重合混合物の脱水が行わ
れる、高められた本質的に一定の圧力は、約１６ないし
約２１ ｐｓｉｇの範囲内とするのが望ましい。最終軟
点温度、すなわち、本質的にすべての水が混合物が除去
され終る温度は、一般には約４００°Ｆないし約５００
°Ｆであり、約４３０°Ｉ？ないし約４８０°Ｆであれ
ばいちだんと望ましい。最終軟点温度は好適な反応器圧
力の選択によって確立される。
れる、高められた本質的に一定の圧力は、約１６ないし
約２１ ｐｓｉｇの範囲内とするのが望ましい。最終軟
点温度、すなわち、本質的にすべての水が混合物が除去
され終る温度は、一般には約４００°Ｆないし約５００
°Ｆであり、約４３０°Ｉ？ないし約４８０°Ｆであれ
ばいちだんと望ましい。最終軟点温度は好適な反応器圧
力の選択によって確立される。
適当な硫黄源は、゛ポリ（アリーレン スルフィド）の
製造に従来用いられた、当技術分野で周知に属する任意
のものから選ぶことができる。特に好適な硫黄源は、単
体で用いうるアルカリ金楓硫化物及びアルカリ金属型硫
化物のほかに、少なくとも１種の塩基の存在下で用いら
れる次の化合物である。それらの硫黄源には、チオスル
フェート、非置換又は置換チオ尿素、チオアミド、チオ
カルバメート、チオカルボネートを始め種々の化合物が
あシ、それらは米国特許第３，９１９，１７７号に記載
されている。
製造に従来用いられた、当技術分野で周知に属する任意
のものから選ぶことができる。特に好適な硫黄源は、単
体で用いうるアルカリ金楓硫化物及びアルカリ金属型硫
化物のほかに、少なくとも１種の塩基の存在下で用いら
れる次の化合物である。それらの硫黄源には、チオスル
フェート、非置換又は置換チオ尿素、チオアミド、チオ
カルバメート、チオカルボネートを始め種々の化合物が
あシ、それらは米国特許第３，９１９，１７７号に記載
されている。
硫黄源と共に用いてよい塩基には、水酸化リチウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、
水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭準セシウム
及びそれらの混合物が包含される。所望によっては、対
応する酸化物と水とを反応させて水酸化物をその場で生
成することもできる。
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、
水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭準セシウム
及びそれらの混合物が包含される。所望によっては、対
応する酸化物と水とを反応させて水酸化物をその場で生
成することもできる。
本発明の方法に用いられる有機アミドは、採用される反
応温度及び圧力下において実質的に液体である仁とを要
する。これらのアミドは環式であってもよいし、又は非
環式であってもよく、１分子当り１ないし約１０個の炭
素原子を含むアミドである。いくつかの好適なアミドの
例には、ホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルホル
ムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−エチルプロぎオンアミド、Ｎ
、Ｎ−ジプロｔルデチルアミド、２−ピロリドン、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、Ｃ−カグロラクタム、Ｎ−メ
チル−２−カプロ２クタム、Ｎ、Ｎ’−エチレン−ジー
２−ピロリド／、ヘキサメチルホスホ−ルアミド、テト
ラメチル尿素等及びそれらの混合物が包含される。
応温度及び圧力下において実質的に液体である仁とを要
する。これらのアミドは環式であってもよいし、又は非
環式であってもよく、１分子当り１ないし約１０個の炭
素原子を含むアミドである。いくつかの好適なアミドの
例には、ホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルホル
ムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−エチルプロぎオンアミド、Ｎ
、Ｎ−ジプロｔルデチルアミド、２−ピロリドン、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、Ｃ−カグロラクタム、Ｎ−メ
チル−２−カプロ２クタム、Ｎ、Ｎ’−エチレン−ジー
２−ピロリド／、ヘキサメチルホスホ−ルアミド、テト
ラメチル尿素等及びそれらの混合物が包含される。
本発明の方法で脱水される反応混合物には、他の添加剤
化合物を含ませるとともできる。ポリマーの性状を改善
する目的の添加剤として用いられる化合物には、アルカ
リ金属のカルボン酸塩、アルカリ金属の炭酸塩、ハロゲ
ン化リチウム及び硼酸リチウムがある。。
化合物を含ませるとともできる。ポリマーの性状を改善
する目的の添加剤として用いられる化合物には、アルカ
リ金属のカルボン酸塩、アルカリ金属の炭酸塩、ハロゲ
ン化リチウム及び硼酸リチウムがある。。
本発明の方法に用いることのできるアルカリ金属のカル
ボン酸塩は弐ＲＣＯ２Ｍで表わすことができる。式中の
Ｒは、アルキル、シクロアルキル及びアリールならびに
それらの混合基、例えばアルキルアリール、アルキル
シクロアルキル、シクロアルキル アルキル、アリール
アルキル、アリール シクロアルキル、アルキル アリ
ール アルキル及びアルキル シクロ アルキル アル
キルから選ばれる炭素数１ないし約２０のヒドロカルピ
ル基であり、そしてＭはリチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム及びセシウムからなる群から選ばれるア
ルカリ金属である。Ｒが炭素数１ないし約６のアルキル
基であるか、又はフェニル基であるのが望ましく、そ［
７てＭはリチウム又はナトリウム、最も好ましくはリチ
ウムである。所望によっては、アルカリ金属カルがン酸
塩を水和物として、又は水溶液もしくは水性分散液とし
て用いてもよい。
ボン酸塩は弐ＲＣＯ２Ｍで表わすことができる。式中の
Ｒは、アルキル、シクロアルキル及びアリールならびに
それらの混合基、例えばアルキルアリール、アルキル
シクロアルキル、シクロアルキル アルキル、アリール
アルキル、アリール シクロアルキル、アルキル アリ
ール アルキル及びアルキル シクロ アルキル アル
キルから選ばれる炭素数１ないし約２０のヒドロカルピ
ル基であり、そしてＭはリチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム及びセシウムからなる群から選ばれるア
ルカリ金属である。Ｒが炭素数１ないし約６のアルキル
基であるか、又はフェニル基であるのが望ましく、そ［
７てＭはリチウム又はナトリウム、最も好ましくはリチ
ウムである。所望によっては、アルカリ金属カルがン酸
塩を水和物として、又は水溶液もしくは水性分散液とし
て用いてもよい。
本発明の方法に用いることができるアルカリ金属カルが
ン酸塩のいくつかの例をあげると、酢酸リチウム、酢酸
ナトリウム２、酢酸カリウム、ゾロピオン酸リチウム、
プロピオン酸ナトリウム、２−メチルゾロピオン酸 リ
チウム、酪酸 ルビジウム、吉草酸リチウム、青草酸ナ
トリウム、セシウム ヘキサノエート、リチウム ヘキ
サノエート、リチウム ２−メチルオクタノエート、カ
リウム Ｐデカノルビジラム ４−エチル テト２ デ
カノエート曳ナトリウム オクタノデカノエート、ナト
リウムヘンエイコサノエート、リチウム シクロヘキサ
ンカルボキシレート、セシウム シクロドデカンカルボ
キシレート、ナトリウム ３−メチル シクロペンタン
カルボキシレート、カリウム シクロヘキシルアセテー
ト、安息香酸カリウム、安息香酸 リチウム、安息香酸
ナトリウム、カリウｈ ｍ −） ルエ−）、ＩＪ
チウム フェニルアセテート、ナトリウム ４−フェニ
ルシクロヘキサンカルボキシレート、カリウム ｐ−）
リルアセテート、リチウム ４−エチル シクロヘキシ
ルアセテート等及びそれらの混合物である。
ン酸塩のいくつかの例をあげると、酢酸リチウム、酢酸
ナトリウム２、酢酸カリウム、ゾロピオン酸リチウム、
プロピオン酸ナトリウム、２−メチルゾロピオン酸 リ
チウム、酪酸 ルビジウム、吉草酸リチウム、青草酸ナ
トリウム、セシウム ヘキサノエート、リチウム ヘキ
サノエート、リチウム ２−メチルオクタノエート、カ
リウム Ｐデカノルビジラム ４−エチル テト２ デ
カノエート曳ナトリウム オクタノデカノエート、ナト
リウムヘンエイコサノエート、リチウム シクロヘキサ
ンカルボキシレート、セシウム シクロドデカンカルボ
キシレート、ナトリウム ３−メチル シクロペンタン
カルボキシレート、カリウム シクロヘキシルアセテー
ト、安息香酸カリウム、安息香酸 リチウム、安息香酸
ナトリウム、カリウｈ ｍ −） ルエ−）、ＩＪ
チウム フェニルアセテート、ナトリウム ４−フェニ
ルシクロヘキサンカルボキシレート、カリウム ｐ−）
リルアセテート、リチウム ４−エチル シクロヘキシ
ルアセテート等及びそれらの混合物である。
本発明の方法に用いることができるアルカリ金楓炭酸塩
には、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ為、
炭酸ルビジウム、炭酸セシウム及びそれらの混合物が包
含される。
には、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ為、
炭酸ルビジウム、炭酸セシウム及びそれらの混合物が包
含される。
ハロゲン化リチウムは塩化リチウム、臭化リチウム、沃
化リチウム又はそれらの任意の混合物であってよいが、
塩化リチウム又は臭化リチウムであるのが好ましく、塩
化リチウムが最も好ましい。
化リチウム又はそれらの任意の混合物であってよいが、
塩化リチウム又は臭化リチウムであるのが好ましく、塩
化リチウムが最も好ましい。
本発明の制御された、高められた圧力下の脱水処理で製
造された脱水された初期重合混合物は・、ｐ−ジハロベ
ンゼン及び１分子当り２個を超えるハロゲン置換基を有
するポリハロ芳香族化合物から選ばれたポリハロ芳香族
化合物と反応させることができる。
造された脱水された初期重合混合物は・、ｐ−ジハロベ
ンゼン及び１分子当り２個を超えるハロゲン置換基を有
するポリハロ芳香族化合物から選ばれたポリハロ芳香族
化合物と反応させることができる。
本発明の方法に用いることのできるｐ−ジハロベンゼン
は 式中、各Ｘは塩素、臭素及び沃素からなる群から選ばれ
、各Ｒは水素及びヒドロカルビルからなる群から選ばれ
、該ヒドロカルビルはアルキル、シクロアルキルもしく
はアリール各基又はそれらを混合したアルカリール、ア
ラルキル等の１分子当シ炭素原子の合計数が６ないし約
２４のものであってよいが、ｐ−ジハロベンゼンの少な
くとも５０モル％はＲがいずれも水素のものでなくては
ならない。
は 式中、各Ｘは塩素、臭素及び沃素からなる群から選ばれ
、各Ｒは水素及びヒドロカルビルからなる群から選ばれ
、該ヒドロカルビルはアルキル、シクロアルキルもしく
はアリール各基又はそれらを混合したアルカリール、ア
ラルキル等の１分子当シ炭素原子の合計数が６ないし約
２４のものであってよいが、ｐ−ジハロベンゼンの少な
くとも５０モル％はＲがいずれも水素のものでなくては
ならない。
本発明の方法に用いることのできる若干のｐ−ジハロベ
ンぜンの例には ｐ ＋ ９ り００ ヘ／ （！ ／
、ｐ−ジクロロベンゼン、ｐ−ショートベンゼン、１−
１０ロー４１”ロモベンゼン、１−クロ０−４−ヨード
ベンゼン、１−ゾロモー４−ヨードベンゼン、２．５−
ジクロロトルエン、２．５−ジクロロ−ｐ−キシレン、
１−エチル−４−インゾロビル−２，５−ジデロモベン
ゼン、１，２，４゜５−テトラメチル−３，６−ジクロ
ロベンゼン、１−’ｌルー４−シクロヘキシルー２．５
−ジクロロベンゼン、１−へキシル−３−Ｆｌ”シル−
２，５−ジクロロベンゼン、１−オクタデシル−２，５
−ショートベンゼン、１−フェニル−２−クロロ−５−
ｒロモベンゼン、１−ｐ−）＋フルー２．５−ジブロモ
ペンぜン、１−ベンジル−２゜５−ジクロロペンぜン、
１−オクチル−４−＜５−メチルシクロペンチル）−２
，５−ジクロロベンゼン等及びそれらの混合物が包含さ
れる。
ンぜンの例には ｐ ＋ ９ り００ ヘ／ （！ ／
、ｐ−ジクロロベンゼン、ｐ−ショートベンゼン、１−
１０ロー４１”ロモベンゼン、１−クロ０−４−ヨード
ベンゼン、１−ゾロモー４−ヨードベンゼン、２．５−
ジクロロトルエン、２．５−ジクロロ−ｐ−キシレン、
１−エチル−４−インゾロビル−２，５−ジデロモベン
ゼン、１，２，４゜５−テトラメチル−３，６−ジクロ
ロベンゼン、１−’ｌルー４−シクロヘキシルー２．５
−ジクロロベンゼン、１−へキシル−３−Ｆｌ”シル−
２，５−ジクロロベンゼン、１−オクタデシル−２，５
−ショートベンゼン、１−フェニル−２−クロロ−５−
ｒロモベンゼン、１−ｐ−）＋フルー２．５−ジブロモ
ペンぜン、１−ベンジル−２゜５−ジクロロペンぜン、
１−オクチル−４−＜５−メチルシクロペンチル）−２
，５−ジクロロベンゼン等及びそれらの混合物が包含さ
れる。
分枝鎖ポリマーの製造に利用される、本発明の実施に有
用な１分子当９２個又はそれ以上のハロ及び沃素からな
る群から選ばれ、ｎは３〜６の整数であシ、そしてＲ′
は最高約４個までのメチル置換基を含んでいてもよい原
子価ｎを有する多価芳香族基であって、その合計炭素原
子数が６ならし約１２個の本のである。
用な１分子当９２個又はそれ以上のハロ及び沃素からな
る群から選ばれ、ｎは３〜６の整数であシ、そしてＲ′
は最高約４個までのメチル置換基を含んでいてもよい原
子価ｎを有する多価芳香族基であって、その合計炭素原
子数が６ならし約１２個の本のである。
本発明の方法に使用することのできる１分子当９２個を
超えるハロゲン置換基を有する若干のポリハロ芳香族化
合物の例には、１，２．３−トリクロロペンゼｙ、１ｔ
２，４−トリクロロベンゼン、１．３−１’クロロ−５
−１”ロモベンゼン、１゜２．４−トリヨードベンゼン
、１，２．１５−テトラブロモベンゼン、ヘキサクロロ
ベンゼン、１．３．５−）ジクロロ−２，４，６−ドリ
メチルベンゼン、２．２’、４．４’−テトラクロロビ
フェニル、２．２’、５．５’−テトラヨードビフェニ
ル、２ 、２’ 、 ６ 、６’−テトラブロモー３゜
５’ 、 ５ 、５’−テトラメチルビフェニル、１，
２゜６．４−テトラクロロナフタレン、１，２．４−ト
リゾロモー６−メチルナフタレン等及びそれらの混合物
が包含される。
超えるハロゲン置換基を有する若干のポリハロ芳香族化
合物の例には、１，２．３−トリクロロペンゼｙ、１ｔ
２，４−トリクロロベンゼン、１．３−１’クロロ−５
−１”ロモベンゼン、１゜２．４−トリヨードベンゼン
、１，２．１５−テトラブロモベンゼン、ヘキサクロロ
ベンゼン、１．３．５−）ジクロロ−２，４，６−ドリ
メチルベンゼン、２．２’、４．４’−テトラクロロビ
フェニル、２．２’、５．５’−テトラヨードビフェニ
ル、２ 、２’ 、 ６ 、６’−テトラブロモー３゜
５’ 、 ５ 、５’−テトラメチルビフェニル、１，
２゜６．４−テトラクロロナフタレン、１，２．４−ト
リゾロモー６−メチルナフタレン等及びそれらの混合物
が包含される。
重合が実施される反応温度は広い範囲内で変動させうる
が、一般には約６５５°ＦＩないし約５４５″Ｆ。
が、一般には約６５５°ＦＩないし約５４５″Ｆ。
好ましくは約３７５°ｌ？ないし約５２５°ＦＴの範囲
内である。反応時間は反応温度にも一部依存して大幅に
変動しうるが、一般には約１時間から約６０時間までの
範囲内であり、約２な゛いし約１０時間の範囲とするの
が望ましい。目下のところ好ましい手法においては、重
合の実施を約３５５°Ｆないし約４７５″ｋＦ１好まし
くは約５７５°Ｆないし約４７５°ＦＩの第１温度範囲
で行った後、約４７５°Ｆないし約５４５°Ｆ１好まし
くは約４７５１ないし約５２５’Ｈの第２温度範囲で行
う。これらの二つの温度範囲での重合の合計反応時間は
約１時間ないし約６０時間、好ましくは約２時間ないし
約１０時間である。これらの反応時間のうち約１５ない
し約７０％は第１温度範囲で費される。第１温度範囲で
の反応時間の少なくとも５０％において採用される温度
は、第２温度範囲での最終温度よシも３５°Ｐ以上低く
保たれる。この場合にも、反応時間は反応温度に一部依
存して変動する。前記の温度範囲のいずれか一方、又は
両方において、温度を連続的に上げることもできるし、
又は比較的狭い範囲に限定された特定の水準に温度を保
つことを主眼としてもよい。
内である。反応時間は反応温度にも一部依存して大幅に
変動しうるが、一般には約１時間から約６０時間までの
範囲内であり、約２な゛いし約１０時間の範囲とするの
が望ましい。目下のところ好ましい手法においては、重
合の実施を約３５５°Ｆないし約４７５″ｋＦ１好まし
くは約５７５°Ｆないし約４７５°ＦＩの第１温度範囲
で行った後、約４７５°Ｆないし約５４５°Ｆ１好まし
くは約４７５１ないし約５２５’Ｈの第２温度範囲で行
う。これらの二つの温度範囲での重合の合計反応時間は
約１時間ないし約６０時間、好ましくは約２時間ないし
約１０時間である。これらの反応時間のうち約１５ない
し約７０％は第１温度範囲で費される。第１温度範囲で
の反応時間の少なくとも５０％において採用される温度
は、第２温度範囲での最終温度よシも３５°Ｐ以上低く
保たれる。この場合にも、反応時間は反応温度に一部依
存して変動する。前記の温度範囲のいずれか一方、又は
両方において、温度を連続的に上げることもできるし、
又は比較的狭い範囲に限定された特定の水準に温度を保
つことを主眼としてもよい。
重合反応を行う時の圧力は、ｐ−ジハロベンゼン、１分
子当夛２個を超えるハロゲン置換基を有するポリハロ芳
香族化合物、有機アミド及び存在するいっさいの水を実
質的に液相に保つのに充分でなくてはならない。
子当夛２個を超えるハロゲン置換基を有するポリハロ芳
香族化合物、有機アミド及び存在するいっさいの水を実
質的に液相に保つのに充分でなくてはならない。
以下例をあげて本発明の実施法をさらに詳しく説明する
。本発明の範囲及び精神から逸脱することなく、実施例
に記載された方法に修正を加えることの可能であること
は当業者にとって明らかであると思う。
。本発明の範囲及び精神から逸脱することなく、実施例
に記載された方法に修正を加えることの可能であること
は当業者にとって明らかであると思う。
例 ■
本発明によるものでない本例の対照実験においては、硫
化す） ＩＪウム（ＮａＯＨとＮａＨ８の各水溶液から
製造したもの）、酢酸ナトリウム、Ｎ−メチル−口ＩＪ
ｙン及び水からなる混合物を大気圧条件下で脱水した
。次いで脱水された混合物を、ｐ−ジクロロベンゼンと
１．２．４−）ジクロロベンゼンとの混合物と共に加熱
してポリ（アリーレンスルフィド）を製造した。
化す） ＩＪウム（ＮａＯＨとＮａＨ８の各水溶液から
製造したもの）、酢酸ナトリウム、Ｎ−メチル−口ＩＪ
ｙン及び水からなる混合物を大気圧条件下で脱水した
。次いで脱水された混合物を、ｐ−ジクロロベンゼンと
１．２．４−）ジクロロベンゼンとの混合物と共に加熱
してポリ（アリーレンスルフィド）を製造した。
１０．２５ ／ンドの酢酸ナトリウムと２５．０ガロン
のＮ−メチルｆｏリドン（ＮＭＰ）とをパイロット プ
ラント反応器に装入し、次いで反応器を窒素でパージし
た。４９．１重量％のＮａＯＨ溶液６６．７ボンドと、
６８．０重量％のＮａ）（３及び゛１．２重ｉ％のＮａ
２８を含む溶液６７．６．！Ｉ’？ンドとを混合して形
成した硫化ナトリウム水溶液を反応器に仕込んだｆ、１
’１．５ガロンのＮＭＨでフラッシングした。
のＮ−メチルｆｏリドン（ＮＭＰ）とをパイロット プ
ラント反応器に装入し、次いで反応器を窒素でパージし
た。４９．１重量％のＮａＯＨ溶液６６．７ボンドと、
６８．０重量％のＮａ）（３及び゛１．２重ｉ％のＮａ
２８を含む溶液６７．６．！Ｉ’？ンドとを混合して形
成した硫化ナトリウム水溶液を反応器に仕込んだｆ、１
’１．５ガロンのＮＭＨでフラッシングした。
２９４°Ｆ／ １ ｐｓｉｇで１５分間ヒートノソーク
理（すなわち、蒸発させないで混合物を加熱し、その間
に反応体が化学的な複合物の形成を開始するようにする
処理）を行った後、２９６″Ｆ１の温度及び１ ｐｓｉ
ｇの圧力で脱水処理を開始した。水が蒸発している最中
の反応器の温度を除々に上げて、最終乾点温度の４０２
°Ｆにし九。反応器の圧力は３ ｐｓｉＨに上ったが、
反応器の上部の充填材をつめた塔内において社、水柱０
．２〜２．゛８インチの範囲内で圧力降下が若干不規則
に変動して生じ、溢流及び（又は）泡立ちの生じたこと
を示していた。
理（すなわち、蒸発させないで混合物を加熱し、その間
に反応体が化学的な複合物の形成を開始するようにする
処理）を行った後、２９６″Ｆ１の温度及び１ ｐｓｉ
ｇの圧力で脱水処理を開始した。水が蒸発している最中
の反応器の温度を除々に上げて、最終乾点温度の４０２
°Ｆにし九。反応器の圧力は３ ｐｓｉＨに上ったが、
反応器の上部の充填材をつめた塔内において社、水柱０
．２〜２．゛８インチの範囲内で圧力降下が若干不規則
に変動して生じ、溢流及び（又は）泡立ちの生じたこと
を示していた。
初期のヒートソーク期間を含パめた合計脱水処理時間は
１４７分であった。
１４７分であった。
引きつソき、ｉ １ Ｂ、６ポンドのｐ−ジクロロベン
ゼン（ＤＣＢ）、０．７６ポンドの１．２．４−トリク
ロロベンゼン（ＴＣＢ）、７．５ボンドの水、及び２．
０ガロンのＮＭＰを脱水の終った反応混合物に加えた。
ゼン（ＤＣＢ）、０．７６ポンドの１．２．４−トリク
ロロベンゼン（ＴＣＢ）、７．５ボンドの水、及び２．
０ガロンのＮＭＰを脱水の終った反応混合物に加えた。
最初は６９０°Ｆでｊ１１シ、ぎ−ク時に５１０’Ｆ
に達するような温度条件の下で重合反応を行った。反応
器圧力は最初３５ ｐｓｉｇであり、４時間４５分続い
た重合反応の終結時には１９４ｐｓｉｇであった。
に達するような温度条件の下で重合反応を行った。反応
器圧力は最初３５ ｐｓｉｇであり、４時間４５分続い
た重合反応の終結時には１９４ｐｓｉｇであった。
次に約５１１°Ｆの温度及び約１９０〜２１５ｐｓ１ｇ
の圧力の下で二酸化炭素でポリマー溶液を１時間処理し
た。引きつソき、最初の温度／圧力条件を５１１°Ｉ？
／ ２１５ ｐｓｉｇ、そして最終条件を４５１°Ｆ／
１４ ｐｓｉｇとして９０分間フラッシュ蒸発処理を
施してＮＭＰその他の液体を除去した。
の圧力の下で二酸化炭素でポリマー溶液を１時間処理し
た。引きつソき、最初の温度／圧力条件を５１１°Ｉ？
／ ２１５ ｐｓｉｇ、そして最終条件を４５１°Ｆ／
１４ ｐｓｉｇとして９０分間フラッシュ蒸発処理を
施してＮＭＰその他の液体を除去した。
塩で満たされたアリーレ／ スルフィド ポリマーを５
１６〜５４５°Ｆ＋の温度で約２０分間フラッシュ ゾ
レンダーに入れてさらに脱溶剤を行い、水で６回洗つ、
てから乾燥した。
１６〜５４５°Ｆ＋の温度で約２０分間フラッシュ ゾ
レンダーに入れてさらに脱溶剤を行い、水で６回洗つ、
てから乾燥した。
例■
本発明の方法に従うこの実験においては、硫化す） Ｉ
Ｊウム（ＮａＯＨ及びＮａＨ８の各水溶液から製造した
もの）、酢酸ナトリウム、ＮＭＰ及び水からなる混合物
を、制御された本質的に一定の高められた圧力条件下で
脱水した。次に脱水ずみの混合物をｐ−ジクロロベンゼ
ン（ＤＣＢ）及び１，２゜４−トリクロロベンゼン（Ｔ
ＣＢ）と−緒に加熱してアリーレン スルフィド ポリ
マーを製造した。
Ｊウム（ＮａＯＨ及びＮａＨ８の各水溶液から製造した
もの）、酢酸ナトリウム、ＮＭＰ及び水からなる混合物
を、制御された本質的に一定の高められた圧力条件下で
脱水した。次に脱水ずみの混合物をｐ−ジクロロベンゼ
ン（ＤＣＢ）及び１，２゜４−トリクロロベンゼン（Ｔ
ＣＢ）と−緒に加熱してアリーレン スルフィド ポリ
マーを製造した。
２５．０ガロンのＮＭＰ及び１９．７ボンドの酢酸ナト
リウムをパイロットプラント反応器に装入した後、反応
器を窒素でパージし喪。５０．４０重量％のＮａＯＨ溶
液７４．０ポンドと、５９．６０重量％のＮａＨ８及び
０．６０重量％のＮａ２Ｂを含む溶液８６．３ポンドと
を混合して形成した硫化ナトリウムの水溶液を反応器に
加え、丸の後８．７ガロンのＮＭＰで７ラツシングした
。
リウムをパイロットプラント反応器に装入した後、反応
器を窒素でパージし喪。５０．４０重量％のＮａＯＨ溶
液７４．０ポンドと、５９．６０重量％のＮａＨ８及び
０．６０重量％のＮａ２Ｂを含む溶液８６．３ポンドと
を混合して形成した硫化ナトリウムの水溶液を反応器に
加え、丸の後８．７ガロンのＮＭＰで７ラツシングした
。
反応混合物に対するヒートソーク処理を３５５ｐ／ １
６ ｐｓｉｇで１５分間行った後、脱水処理を１ （５
ｐｓｉｇの本質的に一定の反応器圧力の下で行った。す
なわち、温度を維持するために若干の圧力の変動はある
にせよ、変動を最低に抑えて脱水処理を行った。最初の
温度は３６７°Ｆであり、最終の転意温度は４５８°′
Ｅ？であった。初期のヒートソーク処理を含めて合計脱
水処理時間は１６０、分であり、この処理時間は例■の
対照実験よシも１７分又は１２％の短縮に相当する。
６ ｐｓｉｇで１５分間行った後、脱水処理を１ （５
ｐｓｉｇの本質的に一定の反応器圧力の下で行った。す
なわち、温度を維持するために若干の圧力の変動はある
にせよ、変動を最低に抑えて脱水処理を行った。最初の
温度は３６７°Ｆであり、最終の転意温度は４５８°′
Ｅ？であった。初期のヒートソーク処理を含めて合計脱
水処理時間は１６０、分であり、この処理時間は例■の
対照実験よシも１７分又は１２％の短縮に相当する。
この後、１２９．９ポンドのＤＣ’Ｂ及び４．２ポンド
の水を脱水ずみの反応混合物に加えた。
の水を脱水ずみの反応混合物に加えた。
４４１ ’Ｐ／ ５７ ｐｓｉｇの初期温度／圧力条件
及び。
及び。
５１１°Ｆ／ １８５ ｐｓｉｇの最終温度／圧力条件
の下で重合を行づた。合計重合処理時間は６時間６５分
であった。次に０．３５ポンドのＴＣＢ及び２ガロンの
ＮＭＰを反応器に加えた。３分経過してから、５０５〜
５１２°Ｆ＋及び１７５〜２１８ｐｓｉｇで３０分間混
合物を二酸化炭素で処理した。
の下で重合を行づた。合計重合処理時間は６時間６５分
であった。次に０．３５ポンドのＴＣＢ及び２ガロンの
ＮＭＰを反応器に加えた。３分経過してから、５０５〜
５１２°Ｆ＋及び１７５〜２１８ｐｓｉｇで３０分間混
合物を二酸化炭素で処理した。
引きつソき、５１３°Ｆ／ ２１８ ｐｓｉｇの初期温
度／圧力及び５１１°’Ｆ／ １６５ ｐｓｉｇの最終
条件の下で３５分間フラッシュ蒸発処理によってＮＭＰ
その他の揮発性成分を除去した。 ４７１ 〜５４９°
Ｆ＋の温度の７ラツシユ プレンダー内で３６分間脱溶
剤を行って、塩で満たされたアリーレン スルフィド
ポリマーを回収し、水で３回洗ってから乾燥した。
度／圧力及び５１１°’Ｆ／ １６５ ｐｓｉｇの最終
条件の下で３５分間フラッシュ蒸発処理によってＮＭＰ
その他の揮発性成分を除去した。 ４７１ 〜５４９°
Ｆ＋の温度の７ラツシユ プレンダー内で３６分間脱溶
剤を行って、塩で満たされたアリーレン スルフィド
ポリマーを回収し、水で３回洗ってから乾燥した。
例■
本例においては、制御された本質的に一定の高められた
圧力条件下における、本発明の別の脱水法について記述
する。硫化ナトリウム（ＮａＯＨ及びＮａＨ８各水溶液
から製造したもの）、酢酸ナトリウム、Ｎ−メチルビ゛
ロリドン（Ｎ ）、Ｉ Ｐ ）及び水からなる混合物を
脱水し、次にｐ−ジ〉ロロベンゼン（ＤＣＢ）及び１，
２．４−トリク白ロベンゼン（ＴＣＰ）と共に加熱して
アリーレン スルフィド ポリ脅−を生成した。
圧力条件下における、本発明の別の脱水法について記述
する。硫化ナトリウム（ＮａＯＨ及びＮａＨ８各水溶液
から製造したもの）、酢酸ナトリウム、Ｎ−メチルビ゛
ロリドン（Ｎ ）、Ｉ Ｐ ）及び水からなる混合物を
脱水し、次にｐ−ジ〉ロロベンゼン（ＤＣＢ）及び１，
２．４−トリク白ロベンゼン（ＴＣＰ）と共に加熱して
アリーレン スルフィド ポリ脅−を生成した。
２５．０ 、ｆロンのＮＭＰ及び２６．０ポンドの酢酸
ナトリウムをパイロットプラント反応器に装入してから
、反応器を窒素でパージした。５０．９０重量％のＮａ
ＯＨ溶液７５．０ポンドと、６３．５４重量％のＮａＨ
８及び１．１９重量％のＮａ２Ｂを含む溶液８０．０ポ
ンドとを混合して作った硫化ナトリウム゛の水溶液を反
応器に加えた後、８．７ガロンのＮＭＰで７ラツシング
を行つ九。
ナトリウムをパイロットプラント反応器に装入してから
、反応器を窒素でパージした。５０．９０重量％のＮａ
ＯＨ溶液７５．０ポンドと、６３．５４重量％のＮａＨ
８及び１．１９重量％のＮａ２Ｂを含む溶液８０．０ポ
ンドとを混合して作った硫化ナトリウム゛の水溶液を反
応器に加えた後、８．７ガロンのＮＭＰで７ラツシング
を行つ九。
脱水を開始する前に、３４２ｆｆ及び１５ ｐｓｉｇで
反応混合物のヒートソーク処理を、１５分間行った。最
初の温度を６４５°Ｆとし、反応器圧力を本質的に一定
の１５〜１６ ｐｓｉｇに保って混合物を脱水した。そ
の間温度を徐々に上げて最終軟点′１度の４５４°ｌ？
にした。初期ヒートソーク期間を含めて合計脱水処理時
間は１２０分であシ、これは例■の対照実験よシも２７
分又は１８％短縮され九ことになる。
反応混合物のヒートソーク処理を、１５分間行った。最
初の温度を６４５°Ｆとし、反応器圧力を本質的に一定
の１５〜１６ ｐｓｉｇに保って混合物を脱水した。そ
の間温度を徐々に上げて最終軟点′１度の４５４°ｌ？
にした。初期ヒートソーク期間を含めて合計脱水処理時
間は１２０分であシ、これは例■の対照実験よシも２７
分又は１８％短縮され九ことになる。
引きつソき１２９．９ポンドのＤＣＢを脱水された混合
物に加えた。４４０ ’Ｆ ／ ５０ ｐｓｉｇの初期
温度／圧力及び５０８°Ｆ／ １６０ ｐｓｉｇの最終
温度／圧力条件の下で重合を行った。重合反応には３時
間３５分を要した。次に０．６３ポンドのＴＣＰ及び２
ガロンのＮＭＰを重合混合物に加えた。５分経過してか
ら、５０２〜５０１°Ｆの温度及び１７５〜２１６ ｐ
ｓｉｇの圧力下に°おいて３０分間混合物を二酸化炭素
で処理した。
物に加えた。４４０ ’Ｆ ／ ５０ ｐｓｉｇの初期
温度／圧力及び５０８°Ｆ／ １６０ ｐｓｉｇの最終
温度／圧力条件の下で重合を行った。重合反応には３時
間３５分を要した。次に０．６３ポンドのＴＣＰ及び２
ガロンのＮＭＰを重合混合物に加えた。５分経過してか
ら、５０２〜５０１°Ｆの温度及び１７５〜２１６ ｐ
ｓｉｇの圧力下に°おいて３０分間混合物を二酸化炭素
で処理した。
次に５１２６Ｆ＋／ ２１６ ｐｓｉｇの初期温度／圧
力条件及び５０５°Ｆ／ ４５ ｐｓｉｇの最終条件の
下で、約４５分間フラッシュ蒸発させてＮＭＰその他の
液体を除去した。５２８〜５６９ｃ″Ｅ？のフラッシュ
ゾレンダー内で約４５分間さらに脱溶剤を行って塩で満
たされたアリーレン スルフィＰを回収し水で３回洗っ
た後乾燥した。
力条件及び５０５°Ｆ／ ４５ ｐｓｉｇの最終条件の
下で、約４５分間フラッシュ蒸発させてＮＭＰその他の
液体を除去した。５２８〜５６９ｃ″Ｅ？のフラッシュ
ゾレンダー内で約４５分間さらに脱溶剤を行って塩で満
たされたアリーレン スルフィＰを回収し水で３回洗っ
た後乾燥した。
代理人 浅 村 皓
外４名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） ポリ（アリーレ／ スルフィド）製造用の初
期重合混合物を脱水する方法において、６３）硫黄源及
び有機アミドからなる反応混合物を、約４ ｐｇｉｇな
いし約４０ ｐｓｉｇの範囲内の本質的に一定の圧力及
び約３００°Ｆないし約４００°Ｆの範囲内の第１温度
において、反応体の複合物が形成されるのに充分な時間
接触させ、そして引続き （ｂ） 前記の本質的に一定の圧力を保ちながら、そ
の間の一定時間に亘って温度を蛸２温度（ただし、該第
２温度は、前記の本質的に一定の圧力下において本質的
にすべての水が混合物から除去される温度とする）に上
げることを特徴とする方法。 （２）＃第２温度が約４００°Ｆ’ないし約５００°′
Ｆの範囲内である特許請求の範囲（１）の方法。 （３）＃圧力が約１３ ｐｓｉｇないし約２１ ｐｓｉ
ｇの範囲内である特許請求の範囲（２）の方法。 （４）紋硫丸憚がアルカリ金属硫化物であり、そして該
有機アミドがＮ−メチルぜロリドンである特許請求の範
囲（１）、（２）又は（３）の方法。・（５）塩基、ア
ルカリ金属カルざン酸塩、アリカリ金属炭酸塩、ハロゲ
ン化リチウム及び硼酸リチウムから選ばれる付加的化合
物を反応混合物に含ませる特許請求の範囲（１）、（２
）、（ａ）又は（４）の方法。 （６）該硫黄源が硫化ナトリウムであシ、酢酸ナトリウ
ムも含ませる特許請求の範囲（５）の方法。 （７）特許請求の範囲（１）〜（６）のいずれか１項に
従って製造された脱水ずみの初期重合混合物を、重合条
件下において少なくと４１種のポリハロ置換化合物と接
触させることを特徴とするポリマーの製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US298441 | 1981-09-01 | ||
| US06/298,441 US4371671A (en) | 1981-09-01 | 1981-09-01 | Controlled, elevated pressure dehydration of poly(arylene sulfide) prepolymerization mixture |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5842622A true JPS5842622A (ja) | 1983-03-12 |
| JPH033694B2 JPH033694B2 (ja) | 1991-01-21 |
Family
ID=23150529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57147871A Granted JPS5842622A (ja) | 1981-09-01 | 1982-08-27 | ポリ（アリーレン）スルフィドの重合前の混合物の脱水法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4371671A (ja) |
| EP (1) | EP0073526B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5842622A (ja) |
| AT (1) | ATE41021T1 (ja) |
| CA (1) | CA1181895A (ja) |
| DE (1) | DE3279474D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59221332A (ja) * | 1983-05-20 | 1984-12-12 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 高分子量の任意に分枝鎖状であつてもよいポリ硫化アリ−レン類の製造方法 |
| JPH02258837A (ja) * | 1988-12-13 | 1990-10-19 | Phillips Petroleum Co | 新規なポリアリ―レンスルフィド樹脂の調製方法 |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3338501A1 (de) * | 1983-10-22 | 1985-05-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen, gegebenenfalls verzweigten polyarylensulfiden |
| DE3410642A1 (de) * | 1984-03-23 | 1985-09-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen, gegebenenfalls verzweigten polyarylensulfiden |
| JPH0618877B2 (ja) * | 1987-06-30 | 1994-03-16 | 出光石油化学株式会社 | ポリアリ−レンスルフィドの製造方法 |
| JP2575430B2 (ja) * | 1987-12-18 | 1997-01-22 | 東ソー株式会社 | ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）の製造方法 |
| CA1337231C (en) * | 1987-12-24 | 1995-10-03 | Toso Susteel Co., Ltd. | Process for producing poly (para-phenylenesulfide) |
| MY104157A (en) * | 1988-08-05 | 1994-02-28 | Idemitsu Petrochemical Company Ltd | Process for preparing polyarylene sulfides |
| JP3074188B2 (ja) * | 1990-12-13 | 2000-08-07 | 呉羽化学工業株式会社 | ポリアリーレンチオエーテル共重合体の製造方法 |
| US5840830A (en) * | 1996-02-21 | 1998-11-24 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Process for producing poly(arylene sulfide) |
| WO2007102827A1 (en) * | 2006-03-09 | 2007-09-13 | Ticona Llc | Flexible, hydrocarbon-resistant polyarylenesulfide compounds and articles |
| WO2007102826A1 (en) * | 2006-03-09 | 2007-09-13 | Ticona Llc | Compatibalized blends of polyphenylene sulfide and thermoplastic vulcanizate |
| WO2008048266A1 (en) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Ticona Llc | Polyether ether ketone/ polyphenylene sulfide blend |
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