JPS5840302A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光重合性組成物に関するものである。

４１に可視領域Ｏ光ＩＩｋ対し高感度を示す光重合性組
成物に―するものである。

従来、光重合系利用０＠儂形成法は多数知られており、
例えば付加重合可能なエチレン性二重結合を含む化合物
と光重合開始剤、さらに所望により用いられる有機高分
子結合剤、熱重合禁止剤１着色剤、可塑動勢からなる光
重合性組成物を調製し、この光重合性組成物を無溶媒ま
たは溶液となし支持体上に塗布して光重合性組成物の層
を設けた感光材料を作威し所望ｍｅｔ俸露光露光露光部
分を重合硬化させ未露光部分を溶鱗除去するととｋより
硬化レリーフ−倫を形成する方法や上述感光材料が少な
くとも一方が透明である一枚の支持体間に光重合性組成
物層を設けたものであり透明支持体側よ）會篇光し光に
よる接着強度の変化を惹起させた後支持体を剥離すると
とＫより画像を形成する方法その他覚重合性組成物層の
光によるトナー耐着性の変化を利用した画像作成方法等
がある・か橡な方法に応用される光重合性組成物の光１
合−鮎剤としては従来、ベンゾイン、ペンゾインア（ ルキルエーテル、ベンゾ＼、フェノン、アントラキノン
、ベンジル、あるい″ケミヒラーケトンなどが用いられ
てきた。しかしながら、これらの光重合開始剤はダθＯ
ｎｗ＋以下の紫外線領域の光源に対する光重合開始能力
に比較し、ダθθｎｍ以上の可視光線領域の光源に対す
るそれは顕著に低く、従ってそれらを含む光重合性組成
物の応用範囲を著しく限定してきた。

可視光線に感応する光重合系に関しては従来いくつかの
ＩＩ巣がなされてきた。古くは米国特許第一、ｒｚｔｙ
、ａ＜け号によればある種の光還元性染料、例えばロー
ズベンガル、エオシン、エリスロシン、リボフラビン勢
が効果的な可視光感応性を有していると報告して−る。

その后改良技術として染料と脂肪族アミンの複合開始系
Ｃ９２１８タダ−コ０／Ｉり）、ヘキサアリールビイミ
ダゾールとラジカル発生剤および染料の系（％公ｉ８＠
ｊ−３７３クク）、ヘキサアリールビイミダゾールとｐ
−ジアルキルア宅ノベンジリデンケトンの系（４Ｉ開ｌ
８４ｔ７−Ｊｊ２１１特開紹ｊ　＃−１１１−デー）、
ヘキサアリールビイミダゾールとインダノンの系（％８
Ｗ３ｊ４’−／ｊ１コ９−）、環状シス−α−ジカルｌ
ニル化合物と染料の系（％開昭ダｔ−ｒ４ｔｉｅｓ）、
置換トリアジンとメロシアニン色素の系（１１１開昭３
４１−／！１０２４１）などの提案がなされてきた。ζ
わら技術は確かに可視光線に対し有効ではあるが、未だ
その感光速度は充分満足すべきものではなくさらに改良
技術が望まねていた。

■ 本発明者は、上紀従来技術の間龜点を改良すべく鋭意検
討１．た結果、特定の組合せから成る光重合開始系を使
用するととによって所期の目的が達成されることを見い
出し１本発明を完成するに到った。

すなわち１本発明の蚤旨は、エチレン性不飽和二重結合
を少くとも７個有する付加１合可能な化合物および光１
合−始系からなる光重合性組成４１１Ｊにおいて、該光
重合ＦＭ４＃ｉ系が、（ａ）チアビリリウふ塩、および
（リ一般式 〔式中、Ｒ１，ＲｔおよびＲ１は置換基を有していても
よいアルキル基、アリール基、アルケニル基、もしくは
、ピペリジノ基、−ＮＲ，、−〇Ｒ１またけ一８１ｔ　
（ここでＲは水素原子、またはアルキル基を示す、）を
示し、そｈらのうち少くと％１つはモノ、ジまたはトリ
ハロゲン置換メチル基を示す、〕で表わさねる８−トリ
アジン誘導体を含有することを特徴とする光重合性組成
物に存する。

以下本発明について説明する。

本発明の光重合開始系Ｆｉ、活性光線の照射によりラジ
カルを発生し、後述のエチレン性不飽和結合を有する化
合物の付加重合反応をもたらすものである０本発明の光
１合開始系は（＆）チアピリリウム塩および（ｂ）前記
一般式（１）で表わさｈる。−、リアレアー導体を含有
する。

第１成分の（ａ）チアピリリウム塩は、例えば、養分１
８４ｔｏ−−２ｔ４ｔタタ号公報等に記載の周知の種々
のものを使用することができる。好ましくは、例えば、
一般式（１） Ｘ− 〔式中　Ｒ４、Ｒ１およびＲ’は水素原子、アルキル基
、またけアルコキシ基を示し、”−＃ｉ陰イオンを示す
〕で表わされるチアピリリウム塩が挙けられる。

具体的には１例えばｓ　’ｓ”ｅ４−　）リフェニルチ
アビリリウム塩、慎−（ａ−メトキシフェニル）　−，
２，ｊ−ジフェニルチアピリリウム塩、４ｔ−（ａ−メ
トキシフェニル）−λ、ｄ−−／フェニルチアピリリウ
ム塩、ａ−（ａ−プロポキシフェニル）−コ、６−ジフ
エエルチアビリリウム塩。

ａ−（與−ブトキシフェニル、）　−Ｊ、４−ジフェニ
ルチアピリリウム塩、愼−（４ｔ−アミロキシフェニル
）　−２，４−シフェニルチアヒＩＪ　ＩＪウム塩、λ
ｅ”ｍ’　−）す（４ｔ−メトキシフェニル）チアピリ
リム塩、−一（愼−メトキシフェニル）−一、−一ビス
（４ｔ−メトキシフェニル）チアピリリウム塩が挙けら
れる・ 前記一般式（璽）Ｋシいて、チアピリリウム塩の対アニ
オンＸ−としては１例えば、０ｌ−１ｎｒ−１Ｘ−など
のハ四ゲン陰イオン、　０２０４−１ＢＰ、−１ＰＦ、
−、などの無機陰イオン、ＯＲ，８０ｓ−１Ｈｓ’Ｇ”
ｍ−、’馬ＣＯＯ″″などの有機陰イオンがあげられる
。

本発明に用いられるチアピリリウム塩は例えば特公昭４
ｔｏ−Ｊ／慎デｔｈどに記載されている方法により合成
できる。

＃Ｉ−成分の（ｂ）　ｓ−）リアジン誘導体は、前記一
般式（１）で表わされる少くと４７つのモノ。

ジまたはトリハロゲン置換メチル基がｅ−）リアジンＩ
ＩＫ結合し九ｓ　−）リアジン誘導体で６９、例えば、
苦杯ら着、Ｂｕｌｌ、　Ｃｈｅｗ、　Ｂｏａ。

Ｊａｐａｎ、乙巳、２９２＠（／り６デ）、米国特許部
３、り１７．ＯＪり号明細書、ν、０ｊｌｃｈａｅｆ＠
ｒ　ａｔ　ａｌ。

Ｊ、　Ｏｒｇ、Ｏｈ・ＩＩ、、　Ｊｆ、ＩＪ−７（ｌり
４ダ）記載の化合物勢が挙げられふ。

具体的には、−ａｉ’　−）リス（トリクロルメチル）
−１１−）リアジン、−一メチルーダ、４−ビス（トリ
クロルメチル）−８−トリアジン。

コーアエニルー４ｔ、４−ビス（）　ＩＪ　クロルメチ
ル）−８−）　１７　シン、Ｊ　−（ｐ　−／ロルフェ
ニル）−グ、６−ビス（トリクロルメチル）−１−）リ
アジン１．２−（，２１４ｔ−シＩロルフェニル）−グ
、６−ビス（トリクロルメチル）ｉ−）リアジン、Ｊ−
（ｐ−ブロムフェニル）−ダウ６−ビス（トリクロルメ
チル’）−８−）リアジン、Ｊ（ｐ−トリル）−４ｔ、
ｔ−ビス（トリクロルメチル）−８−）リアジン、−一
（ｐ−メトキシフェニル）　−ａ、ｔ−ビス（トリクロ
ルメチル）−〇−トリアジン、コーム−プロピルーダ、
６−ビス（トリクロルメチル）−Ｂ−トリアジン、−一
（α、α、β−トリクロルエチル）−ダウ４−ビス（ト
リクロルメチル）！−）リアジン。

コースチリルーダ、６−ビス（トリクロルメチル）−〇
−トリアジン、λ、ダ＄４−　）リス（ジクロルメチル
）−１！−）１アジン、コ、ａ、ｔ　−）リス（モノク
ロルメチル）−ｍ−トリアジン、−一（ｐ−メトキシス
チリル）　−４ｔ、ｄ−ビス（トリクロルメチル）−−
一トリアジン、λβ、４−トリス（トリブロムメチル）
−ａ−トリアジン、−一メチルーダ、４−ビス（トリク
ロルメチル）−−一トリアジン、Ｊ、＃、４−）リス（
ジブロムメチル）−１１−）リアジン、Ｊ−メトキシー
ダ、４−ビス（トリブロムメチル）−ｓ−トリアジン、
−−ア電ノーダ、４−ビス（トリブ關ふメチル）−６−
トリアジン、−一ビペリジノー！、４−ビス（トリブロ
ムメチル）−Ｓ−）リアジン等が挙げられる。４１に好
適には、コ、＠、４−トリス（トリクロルメチル）７ｇ
−）リアジン、コーフェニルー１１．４−ビス（トリク
ロルメチル）−Ｂ−トリアジン、Ｊ−メチルーダ、６−
ビス（トリクロルメチル）−−一トリアジン、−、ダ、
４−トリヌ（トリブロムメチル）−Ｓ−）リアジンが挙
げられる。

これら−一トリアジン誘導体は上記文献に従つて、対応
するニトリル化合物を臭化アル２ニウムと塩化水素の存
在下で反応させるか、対応するイミデートを経由して合
成することができる。

本発明の光１合開始系は、前述の（＋！１）、（ｂ）二
成分の組合せＫよりはじめて顕著な効果を発揮【。

得る。

従来、チアピリリウム塩が単独でエチレン性不飽和結合
を有する化合物に対し光１合開始能を有することは知ら
ｈてｂる（＃公開ダθ−ムリップ号公報）が、このチア
ピリリウム−を前記一般式（１）で表わされる８−トリ
アジン誘導体と組合せて使用するととによって、後述の
実施例に４示したように１数倍奄の感度の向上が達成さ
れるのである。

（ａ）成分および（１））成分の使用割合はｍｌ比てｌ
：ＩＯないしｌ０＝７の範囲、好ましく＃ｉ／　：ダな
いしダニｌｔでの範囲である。また本発明の光重合性組
成物に含まれる光重合開始系は、エチレン性不飽和二重
結合を少くとも１個有する付加重合可能な化合物に対し
て重量比率でθ、／ＸないしＪＯＸであり好ましくＦｉ
ｏ、ｚｘｌにいし１０％の範囲である・ 次に１本発明のエチレン性不飽和二重結合を少くとも７
個有する付加重合可能な化合物について説明する。

骸化合物は、光重合性組成物が活性光線の照射を受けた
場合、第二の必須成分である光重合開始系の光分清生成
物の作用によ］付加重合するととｋより硬化し実質的に
不溶化をもたらすようなエチレン性不飽和二重結合を有
する単量体、または、備鎖もしくは主ＩｓＫエチレン性
不飽和二重結合を有する重合体である。′＆お、本発ｗ
ＡＫおける単量体の意味するとζろは、所謂高分子物質
に相対する概念であって、従って、狭義の単量体以外に
二量体、二量体、オリゴマーｖｒ４包含する亀のである
。

エチレン性不飽和結合を有する単量体としては例えば不
飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸と脂肪族ポリヒドロ
キシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と芳香族ポ
リヒドロキシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と
多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポダヒド四キシ化合物
、芳香族ポリヒドロキシ化合物勢の多価ヒドロキシ化合
物とのエステル化反ｊＥｌより得られるエステル勢が挙
げられる。

不飽和カルボン酸の具体例としてはアクリル酸、メタク
リル蒙、イタコン酸、クロトン酸、！レイン酸などがあ
る。

脂肪族ポリヒドロキシ化合物として＃′ｉ例えばエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ゛レン
ゲリコール、テトラエφレンクリコール、ネオペンチル
グリコール、プロピレングリコール、ｌ、２−ブタンジ
オール等の二価アルコールＩ！Ｉｉ！％　トリメチ四−
ルエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール勢の
三価アルコール、ペンタエリスリトール、トリペンタエ
リスリトール等の四価以上のアルコール類、ジヒドロキ
シマレイン酸勢の多価ヒドロキシカルボン酸類がある。

芳香族ポリヒドロキシ化合物としてはハイド−キノン、
レゾルシン、カテコール、ビロガ四−ル勢がある。

多価カルボン酸としては、フタル酸、インフタル酸、テ
レフタル酸、テトラクールフタル酸、トリメリット１１
．ピロメリット酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、マリ
イン酸、フィル酸、ｉ冑ン酸、ゲルタール酸、アジピン
酸、セバシン酸、テトラヒト−フタル酸等がある。

脂肪族ポリヒト°四キシ化合物と不飽和カルボン酸との
エステルの具体例としてけ、エチレングリコールジアク
リレート、トリエチレングリコールシアクリｖ−ト、テ
トラメチレングリコールジアクリレーＦ、トリメチロー
ルプ０　ハントリアクリレート、トリメチリールエタン
トリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
アクリレ−Ｆ。

ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、トリペン
タエリスリトールオクタアクリレート、グリセロールジ
アクリレート等のアクリル酸エステル、トリエチレング
層コールジメタクリレート、テトラメチレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリス
リトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリ
レート、ジペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ジペンタニススリトールテトラメタクリレート、トリペ
ンタエリスリトールオクタメタクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート、ｌ、コープタンジオールジ
メタクリレート、ンルビトールテトラメタクリレート等
のメタクリル酸エステル、エチレングリコールシイタコ
ネート、プロピレングリコールシイタコネート、ｌ、コ
ープタンジオールシイタコネート、テトラメチレングリ
ーールジイタ；ネート、ペンタエリスリトールト啼イタ
コネート等のイタコン瞭エステル、エチレングリコール
ジクートネート、ジエチレングリコールジクロトネート
、ペンタエリスリトールテトラクロトネート等のクロト
ン酸エステル、エチレングリコールジ’ｙレエート、ト
リエチレングリコールジマレエート、ペンタエリスリト
ールジ！レエート勢の！レイン酸エステルがある。

芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルとしては、ハイド−キノンジアクリレート、ハイ
ドロキノンジメタクリレート、ｖゾルシンジアクリレー
ト、レゾルシンジメタタリレート、ピロガロールトリア
クリレート等が挙げられる。

不飽和カルボン酸と多価カルボンＩＩＪび′多価にドロ
キシ化合物とのエステル化反応によ）得られるエステル
としては必ずしも単一物では無いが代表的な具体例を表
７に記す０表中の２はアクリロイル基またはメタクリロ
イル基を示す。

表／ その他事発明に用いられる工峰しン性不飽和二重結合を
有する化合物の例としてはアクリルアミド、エチレンビ
スアクリルアＺド、ヘキサメチレンビスアクリルア２ド
尋のアクリルア２トＩｉ％エチレンビスメタクリルアｔ
　ｙｓ　ヘ＊？メチレンビスメタクリルア電ド等のメタ
クリルアさド類、フタル酸ジアリル、マロン酸ジアリル
、フマル酸ジアリル、トリアＩＪルインシアヌレート勢
のアリルエステル類、ジビニルアジペート、ジビニルフ
タレート、エチレングリコールジビニルエーテル等のビ
ニール含有化合物Ａ１挙げられる。

主鎖にエチレン性不飽和結合を有する重合体は例えば不
飽和二価カルボン酸とジヒドロキシ化合物との重縮合反
応によシ得られるボ１Ｊエステル、不飽和二価カルボン
酸とシア電ンとの１縮合反応により得られるボリア２ド
勢がある。

本発明で使用するこれら重合体は、通常、１０．０００
〜／Ｄ０，０００の分子量を有する。不飽和二価カルボ
ン酸としてはマレイン酸、フマ−ル酸などが挙けられる
。側鎖にエチレン性不飽和結合を有する重合体は側鎖に
不飽和結合を４つ二価カルボン酸例えばイタコン酸、α
−メチルイタコン酸、ｒ−メチルイタコン酸、プロピリ
デンコハク酸、α−エチリデンダルタル酸。

エチリデンマロン＃、″プロピリデンマロン酸勢とジヒ
ドロキシ化合物との重縮合反応により得られるポリエス
テル、シアオンとの重縮合反応により得られるポリアミ
ド等がある。ｔた側鎖にヒト°■キシ基やハロゲン化メ
チル基の如き反応活性を有する官能基を４つ１合体と（
メタ）アクリル酸、クロトン酸の様な不飽和カルボン酸
との高分子反応により得られるポリマー１好適に使用し
得る。前記の反応活性を有する官能基を４つ重合体とし
てはポリビニルアルコール、ビニルアル；−ルと酢酸ビ
ニルとの共重合体、ビニルアルコールとアクリロニトリ
ル、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン勢との共重
合体、ポリエビフルルヒドリン、−一ヒドロキシエチル
メタクリレートとアクリロニド、ＩＩＪル、メチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、スチレン、塩化ビ
ニリデン、酢酸ビニル等との共重合体、エビクロ、ルヒ
ドリンとコ、コービス（４ｔ−ヒドロキシフェニルンー
プロパンとの反応により得られるポリエーテル、ポリ（
４ｔ−ヒドロキシスチレン）、ポリ（Ｎ−メチ四−ルア
クリルアンド）などが挙けられる。

以上１軟したエチレン性不飽和二重結合を少くと４７儒
有する付加重合可能な化合物の内。

アクリロ酸エステルＩｌｔたけメタクリル酸エステル類
の単量体が１ｌｉＫ好適に使用できる。

本発明の光重合性組成物は前記した光重合開始系とエチ
レン性不飽和結合を有する化合物とを必＊＊分として含
有するが、本組成物の改質５党硬化後の物性改善の為に
結合剤として有機高夛子物質を更に添加することができ
ゐ、結合剤は相溶性、皮ｌＩ［形成性、ｍｓ性、接着性
勢改善目的に応じて適宜選択すればよい、具体的には例
えば水系現像性改−には（メタ）アクリル酸共重合体、
イタ；ン酸共重会体、部分エステル化−レイン酸共重合
体、側鎖にカルボキシル基を有する酸性セルロース変性
物、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン等が
あり、皮膜強度、接着性の改善にはエビクロロヒドリン
とビスフェノールＡとのポリエーテル、可溶性ナイロン
、ポリメチルメタクリレートの橡なポリメタクリル酸ア
ル中ルやポリアクリル酸フルキル、メタクリル酸アルキ
ルとアクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル＃、塩
化ビニル、塩化ヒニリデン、スチレン尋との共重合体、
アクリロニトリルと塩化ビニル、塩化ビニリデンとの共
重合体、塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィン、塩化
ビニルと酢酸ビニルとの共重合体、ポリ酢酸ビニル、ア
クリロニトリルとスチレンとの共重合体、アクリロニト
リルとブタジェン、スチレンとの共重合体、ポリビニル
アルキルエーテル、ポリビニルアルキルケトン、ポリス
チレン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエチレンテレ
フタレージインフタレート、アセチルセルローズポリビ
ニルブチラール等を挙けるととができる。こｈらの結合
剤はエチレン結　２金を有する化合物に対し重量比率で
！θ０Ｘ以下、好ましく＃ｉコｏｏＸ以下の範囲で添加
混合することができる。

本発明の光重合性組成物は必９に応じ更に熱重合防止剤
、着色剤、可塑剤、表面保饅剤、平滑剤、塗布助剤郷添
加することができる。

熱重合防止剤としては例えば／Ｓイドロキノン、ｐ−メ
トキシフェノール、ビーガロール、カテコール、　２．
４−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール
危どがあ抄着色剤としては例えはフタリシアニン系顔料
、アゾ系顔料、カーボンブラック、酸化チタンなどの顔
料、トリフェニルメタン系染料、アゾ系染料、アントラ
キノン系染料がある。これら熱１合防止剤や着色剤の添
加量はエチレン性不飽和二重結合を有する化合物と結合
剤との合計重量に対し熱重合防止剤が０．０１％ないし
３％％着色剤０．００　／％ないしｔｏ％が好ましい。

可塑剤としては例えばジオクチルフタレート、ジドデシ
ルックレ−ト、ジブチルフタレート、ブチルベンジル７
タレート、トリエチレンダリコールジカプリレート、ジ
メチルグリコール７タレート、トリクレジルホスフェー
ト、ジオク争ルアジベート。

ジブチルアジベーＦ、ジブチルセパケート、ジブチルマ
レエート、トリアセチルグリセリン勢がありエチレン性
不飽和二重結合基を有する化合物と結合剤との合計重量
に対し５％以下添加することができる。

本発明の光重合性組成物は無溶剤にて感光材料を形成す
るかまたは適当な溶剤に溶解して溶液となしとわを支持
体上に塗布、乾燥して感光材料を調製する。溶剤と（、
ては例えばメチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキ
サノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アきル、プロピ
オン酸エチル、トルエン、キシレン、ベンゼン、モノク
ロロベンゼン、り四ロホルム、四ｔｊｔ（Ｉｆ素、）す
／ロロエチレン、トリクｎ−エタン。

ジメチルホルムアさド、メチルセ交ノルプ、エチルセロ
ソルブ、テトラヒドロ７ラン、ペントキソン、メタノー
ル、エタノール、プルパノール等がある。

本発明の光重合性組成物を用すて感光材料を調製する９
に適用される支持体としては例えばアルンニウム％マダ
ネシウム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、鉄等の金属ま
たはそれらを主成分とした合金のシー）、上質紙、アー
ト紙、剥離紙の様な紙類、ガラス、セラ２ツクスの如き
無機シート、ポリエチＶンテレフタレート、ポリエチレ
ン、ポリメチルメタクリシート、塩化ビニル、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体。

ポリスチレン、４−ナイロン、≦、≦−ナイロン、セル
ロースジアセテート、セルローストリアセテ−）　ｓ　
＊　ｋ　ｃＩ−スアセテートブチレートの様なポリ！−
シートなどがある。こｈらの支持体は感光層の画情に適
用する場合もあ抄％また接着強度を調節する為に表両処
理を施してもよい。

また本発明の光重合性組成物はさらに酸素による感度低
下中保存安定性の劣化部の悪影畳を防止する為の公知技
術１例えば、感光層上に剥離可能外透明カバーシートを
設は九や酸素透過性の小さいロウ状物質、水溶性または
アルカリ水溶性ポリマー等による被覆層を設けること亀
できる。

本１ｊＩ：明の組成物に適用し得る露光光源としてはカ
ーボンアーク、高圧水銀燈、ｄＦ−１１！ノンランプ、
メタルハライドランプ、螢光ランプ、タングステンラン
プ、アルゴンイオンレータ−、ヘリウムｈドミウムレ−
Ｉｊ＝ず−、クリプトンレシー一勢／ＩＯｎｗｘ以上の
紫外麹、可視光ＩＩＩを含む汎用の光源を好適に使用し
得る。

本発明の光重合性組成物は広範囲な応用分野に有用であ
って例えば平版、凹版、凸版、シーず一製版用の印刷版
の作成、プリント配線やＩＯの作成の為のフォトレジス
ト、レリーフ倫や健複製などの画像形成、光硬化のイン
ク、塗料、接着動勢に利用できるが％に可視光線の光ａ
ｔ用いる応用分野に有効である。

以下本発明を実施例ならびに比壁例によ抄具体的ＫＩＮ
明するが、本発、明はとれら実施例に一定されるもので
はない。

ｔｋシ光重合開始系の成分は次の略号により紀叡し九〇 表４ ０２ギ Ｂ１１ ■−・ −ｈ 置−ｒ　　　　　０Ｂｒ４ 実施例７〜／／、比較例／〜タ ポリメチルメタクリレ−）ＢＲ−ＩＪ（三菱レイ目ν社
ｊｌ）を常法によｐ　ｒ　ｗａｘ　Ｘ部分加水分解して
得たメｉル、メタクリシート／メタクリル酸共重合体（
結合剤）　−２，？　ｔおよびペンタエリスリトールト
リアクリレート（大阪有機化学工業社製）　４．？　ｆ
％ｐ−メトキシフェノール／／ηをメチルエチルケトン
ｔｏｙＫ＠ｆｌ＋！、感光濠鳳叡を調製した。仁の感光
液原液ＩＩＣ表３に示す光重合開始系の成分（ａ）θ、
−Ｉｔかつ／または成分（ｂ）　０．２　ｊ　ｆを添加
し、室温で不治分がある場合はこれをデカントで除去し
た。得らｈた感光液を、砂目型てかつ陽極酸化を施した
アル１＝ウムシート上にホワラーを用い乾燥層厚−２０
−岬／ｄ＃／　　となる様に塗布し、次いで６０℃、３
分間乾燥した。その表面ＫＩＫポリビニルアルコールＧ
Ｌ−０１（Ｅ１本合成社製）４重量％水溶液をホワラー
を用いて乾燥膜厚２０１ｆ／６−　となるよう塗布！、
試料を作成した。得られた試料ｋ、ステップタブレット
（イーストマンコダック社製）を重ねキセノンランプ光
源から干渉フィルターＫＬ＋−Ｊりおよびシャープカッ
トフィルター！−１７（共に東芝ガラス社製）の両者を
通して得られるダタＯｎｍ前後の波長の光ＩＩ（光強度
−ｍＷ／ｊ）を４０秒間照射した０次いでブチルセロソ
ルブ２重量％、ケイ酸ナトリウム７重量％を含む水溶液
を用いて未露光部ｔＳ解除去し、得られた光硬化ｉｉｉ
曽の段数を読み取抄相対感度を算出した。相対感度は比
較例／の場合の感度を基準として求め九、結果を表ｊＫ
示す。

表Ｊ 実施例／コ＃２３、比較例／θ〜ｌり 実施例／において露光条件として４ｔＪ４ｎＴｎの波長
の光線を用いた以外は同実施例の方法により評価した。

相対感層は比較例１０の場合の感度を基準として求めた
結果を表４ｔＫ示す。

表ダ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン性不飽和二重結合を少くと４．／個有す
   る付加１合可能表化合物および光１合開始系からなる光
   重合性組成物にシいて、＃Ｉ九重合開始系が、（＆）チ
   アピリリウム塩、およびに）一般式 〔式中　Ｈｔ、　Ｒ＊およびＲ１は置換基を有していて
   もよいアルキル基、アリール基、アルケニル基もしくは
   ピペリジノ基％　−ＭＲｌ、　−ｏＲｔたｉ；ｉ　−８
   Ｒ（ここでＲは水素原子またはアルキル基を示す。）を
   示し、それらのうち少くとも７つはモノ、ジまたはトリ
   ハロゲン置換メチル基を示す、〕で表わされる６御トリ
   アジンー導体を含有することを特徴とする光重合性組成
   物。 （ｚ）　　チアピリリウム塩が、一般式〔式中、Ｒ４，
   Ｒ１およびＲ′は水素原子、アルキル基、ｔ＊はアルプ
   キシ基・を示し、Ｘ″″は陰イオンを示す〕で表わされ
   る亀のである特許請求の範１！ＩｊＩ／項記載の光重合
   性組成物。