JPS584008B2 - ジメチルナフタリンルイ ノ イセイカホウホウ - Google Patents
ジメチルナフタリンルイ ノ イセイカホウホウInfo
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- JPS584008B2 JPS584008B2 JP49014154A JP1415474A JPS584008B2 JP S584008 B2 JPS584008 B2 JP S584008B2 JP 49014154 A JP49014154 A JP 49014154A JP 1415474 A JP1415474 A JP 1415474A JP S584008 B2 JPS584008 B2 JP S584008B2
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジメチルナフタリン類の異性化方法に関する。
更に詳しくは不都合な不均化反応の生起を抑制し、優れ
た転化率及び選択率で、且つ単位触媒量当りの異性化処
理量を増大させ、触媒寿命が著しく延長されるような、
異性化の改善方法を提供しようとするものである。
た転化率及び選択率で、且つ単位触媒量当りの異性化処
理量を増大させ、触媒寿命が著しく延長されるような、
異性化の改善方法を提供しようとするものである。
ジメチルナフタリンには１０個の異性体があるが、その
中でも特に２−６−ジメチルナフタリンと２・７−ジメ
チルナフタリンは有用な化合物である。
中でも特に２−６−ジメチルナフタリンと２・７−ジメ
チルナフタリンは有用な化合物である。
従来、モルデナイトを触媒としてジメチルナフタリン類
を異性化する方法は知られている。
を異性化する方法は知られている。
この方法では、異性化反応は気相で行なわれ、好ましく
はキャリャーガスとして水素を用いる。
はキャリャーガスとして水素を用いる。
そして気相で反応させるため、ジメチルナフタリンを気
化するのに余分な熱が必要であるのみならず、活性の強
い触媒を用いると不均化反応その他の副反応が盛んにな
り、これを抑えるため比較的活性の弱い触媒を用いると
、単位触媒量当りのジメチルナフタリンの異性化速度が
低下し、また触媒寿命も短くなるという欠点があった。
化するのに余分な熱が必要であるのみならず、活性の強
い触媒を用いると不均化反応その他の副反応が盛んにな
り、これを抑えるため比較的活性の弱い触媒を用いると
、単位触媒量当りのジメチルナフタリンの異性化速度が
低下し、また触媒寿命も短くなるという欠点があった。
本発明者は、このような欠点のないジメチルナフタリン
類の異性化方法について検討を重ねた結果、クロム、モ
リブデン、及びタングステンより成る群から選ばれた１
種または２種以上を含有し、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３が大
きいモルデナイト触媒を用いて混合ジメチルナフタリン
を液体状態で反応させると、このような欠点が改善され
ることを見出し、本発明に到達した。
類の異性化方法について検討を重ねた結果、クロム、モ
リブデン、及びタングステンより成る群から選ばれた１
種または２種以上を含有し、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３が大
きいモルデナイト触媒を用いて混合ジメチルナフタリン
を液体状態で反応させると、このような欠点が改善され
ることを見出し、本発明に到達した。
即ち、本発明は、ジメチルナフタリン含有率が８０重量
％以上の混合ジメチルナフタリンを液体状態で２００〜
５００℃の温度下に、クロム、モリブデン及びタングス
テンより成る群から選ばれた１種または２種以上を含有
し、且つＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）が１１〜９５
のモルデナイトと接触させることを特徴とするジメチル
ナフタリン類の異性化方法である。
％以上の混合ジメチルナフタリンを液体状態で２００〜
５００℃の温度下に、クロム、モリブデン及びタングス
テンより成る群から選ばれた１種または２種以上を含有
し、且つＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）が１１〜９５
のモルデナイトと接触させることを特徴とするジメチル
ナフタリン類の異性化方法である。
本発明方法において、異性化原料として用いるジメチル
ナフタリン類は、ジメチルナフタリンの含有率が８０重
量％以上のものである。
ナフタリン類は、ジメチルナフタリンの含有率が８０重
量％以上のものである。
他の成分、例えばモノメチルナフタリンやトリメチルナ
フタリン等が２０重量％をこえると、メチル基の分子間
転位反応、即ち不均化反応が起り易くなり、目的とする
異性化物を高純度で効率よく取り出すことが困難となる
ので好ましくない。
フタリン等が２０重量％をこえると、メチル基の分子間
転位反応、即ち不均化反応が起り易くなり、目的とする
異性化物を高純度で効率よく取り出すことが困難となる
ので好ましくない。
原利として、１・５一及び／又は１・６−ジメチルナフ
タリンを主成分とするものを用いると２・６−ジメチル
ナフタリンが得られ、１・７−ジメチルナフタリンを主
成分とするものを用いると２・７−ジメチルナフタリン
が得られる。
タリンを主成分とするものを用いると２・６−ジメチル
ナフタリンが得られ、１・７−ジメチルナフタリンを主
成分とするものを用いると２・７−ジメチルナフタリン
が得られる。
２・６−ジメチルナフタリンを製造するには、１・５一
及び／又は１・６−ジメチルナフタリンが５０重量％以
上を占め、且つこれら二者と２・６−ジメチルナフタリ
ンの和が６５重量％以上を占めるものを原料として用い
るのが好ましい。
及び／又は１・６−ジメチルナフタリンが５０重量％以
上を占め、且つこれら二者と２・６−ジメチルナフタリ
ンの和が６５重量％以上を占めるものを原料として用い
るのが好ましい。
また２・７−ジメチルナフタリンを製造するには、１・
７−ジメチルナフタリン及び／又は１・８−ジメチルナ
フタリンが６０重量％以上を占め、且つこれら二者と２
・７−ジメチルナフタリンの和が７０重量％以上を占め
るものを原利として用いるのが好ましい。
７−ジメチルナフタリン及び／又は１・８−ジメチルナ
フタリンが６０重量％以上を占め、且つこれら二者と２
・７−ジメチルナフタリンの和が７０重量％以上を占め
るものを原利として用いるのが好ましい。
本発明方法では、原料を液体状態で異性化触媒と接触さ
せる。
せる。
異性化触媒としては、クロム、モリブデン、及びタング
ステンより成る群から選ばれた１種または２種以上を含
有し、且つＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）が１１〜９
５のモルデナイトを用いる。
ステンより成る群から選ばれた１種または２種以上を含
有し、且つＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）が１１〜９
５のモルデナイトを用いる。
かかるモルデナイトを製造するには、例えば水素型モル
デナイト、アンモニウム型モルデナイト、他種金属型モ
ルデナイト等に、イオン交換法、含浸法、その他この種
の触媒の担持操作に用いられる任意の方法により、クロ
ム、モリブデン、タングステン等を含有させる。
デナイト、アンモニウム型モルデナイト、他種金属型モ
ルデナイト等に、イオン交換法、含浸法、その他この種
の触媒の担持操作に用いられる任意の方法により、クロ
ム、モリブデン、タングステン等を含有させる。
これらの成分の含有率はモルデナイトに対し、０．０１
〜２５重量％にするのがよく、より好ましくは０．０２
〜１５重量％、特に好ましくは０．０５〜５重量％にす
る。
〜２５重量％にするのがよく、より好ましくは０．０２
〜１５重量％、特に好ましくは０．０５〜５重量％にす
る。
触媒の製造に用いられる他種金属型モルデナイトは任意
のものを用いることができ、例えばリチウム型，ナトリ
ウム型、カリウム型、マグネシウム型、カルシウム型、
ストロンチウム型、バリウム型、アルミニウム型、亜鉛
型、銅型、鉄型、コバルト型、ニッケル型、マンガン型
、錫型、鉛型、ペリリウム型、セリウム型、ランタン型
、スカンジウム型、イットリウム型、チタニウム型、ジ
ルコニウム型、ハフニウム型、タンタル型、タリウム型
、ガリウム型、インジウム型、白金型、パラジウム型、
レニウム型等が挙げられる。
のものを用いることができ、例えばリチウム型，ナトリ
ウム型、カリウム型、マグネシウム型、カルシウム型、
ストロンチウム型、バリウム型、アルミニウム型、亜鉛
型、銅型、鉄型、コバルト型、ニッケル型、マンガン型
、錫型、鉛型、ペリリウム型、セリウム型、ランタン型
、スカンジウム型、イットリウム型、チタニウム型、ジ
ルコニウム型、ハフニウム型、タンタル型、タリウム型
、ガリウム型、インジウム型、白金型、パラジウム型、
レニウム型等が挙げられる。
しかし、最も好ましく用いられるのは水素型モルデナイ
ト、アンモニウム型モルデナイト、及びナトリウム型モ
ルデナイトである。
ト、アンモニウム型モルデナイト、及びナトリウム型モ
ルデナイトである。
本発明方法で用いるモルデナイト触媒は前記モルデナイ
トのうち、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）が１１〜９
５のものである。
トのうち、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）が１１〜９
５のものである。
このようなモルデナイトを調製するには、天然に存在し
、或は常法で合成されるモルデナイト（これらはＳｉＯ
２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）が１０である）からＡｌ２Ｏ
３を抽出すればよい。
、或は常法で合成されるモルデナイト（これらはＳｉＯ
２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）が１０である）からＡｌ２Ｏ
３を抽出すればよい。
Ａｌ２Ｏ３の抽出は、クロム、モリブデン、タングステ
ン等を含有させるためのイオン交換、含浸、その他の担
持操作の前、或は同時に行なうのが好ましい。
ン等を含有させるためのイオン交換、含浸、その他の担
持操作の前、或は同時に行なうのが好ましい。
該抽出操作法として（ｉ）原料モルデナイト（例えば水
素型、ナトリウム型、アンモニウム型等のモルデナイト
）を酸性溶液、例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸、
リン酸等の如き無機酸、或は酢酸、クロル酢酸、クエン
酸、酒石酸等の如き有機酸等の溶液で処理しＡｌ２Ｏ３
を抽出する方法、 （ｉｉ）クロム、モリブデン、タングステン等の無機酸
塩（例えば、塩化物、硝酸塩等）の酸性水溶液で原科モ
ルデナイトを処理し、Ａ１２Ｏ３の抽出とクロム、モリ
ブデン、タングステン等の担持を同時に行なう方法 等が例示される。
素型、ナトリウム型、アンモニウム型等のモルデナイト
）を酸性溶液、例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸、
リン酸等の如き無機酸、或は酢酸、クロル酢酸、クエン
酸、酒石酸等の如き有機酸等の溶液で処理しＡｌ２Ｏ３
を抽出する方法、 （ｉｉ）クロム、モリブデン、タングステン等の無機酸
塩（例えば、塩化物、硝酸塩等）の酸性水溶液で原科モ
ルデナイトを処理し、Ａ１２Ｏ３の抽出とクロム、モリ
ブデン、タングステン等の担持を同時に行なう方法 等が例示される。
該処理に用いる酸性溶液は、塩酸、硫酸、硝酸等の無機
酸を用いたものが好ましく、その濃度は１〜１５規定が
好ましい。
酸を用いたものが好ましく、その濃度は１〜１５規定が
好ましい。
また該処理は５０〜１５０℃で行なうのが好ましい。
本発明方法で用いるモルデナイト触媒のＳｉＯ／Ａｌ２
Ｏ３（モル比）は１１〜９５であり、より好ましくは１
２〜５０、最も好ましくは１５〜３０である。
Ｏ３（モル比）は１１〜９５であり、より好ましくは１
２〜５０、最も好ましくは１５〜３０である。
以上のような方法で製造された異性化触媒はそのまま用
いることができるが、触媒の強度を上げ、触媒寿命を長
くし、且つ反応の選択性をよくするため、酸性白土、ベ
ントナイト等の担体を混合して、用いてもよい。
いることができるが、触媒の強度を上げ、触媒寿命を長
くし、且つ反応の選択性をよくするため、酸性白土、ベ
ントナイト等の担体を混合して、用いてもよい。
これら担体の混合割合はベントナイトに対して５〜５３
重量％が好ましい。
重量％が好ましい。
本発明方法において使用する触媒は更にクロム、モリブ
デン、及びタングステン以外の金属を含有することがで
きる。
デン、及びタングステン以外の金属を含有することがで
きる。
これらの金属は、原訓モルデナイトとして用い得ろ前記
他種金属型モルデナイトに含有されるものならどれでも
よい。
他種金属型モルデナイトに含有されるものならどれでも
よい。
またその含有率は、クロム、モリブデン、タングステン
等の含有率（２種以上を含有するときはその合計）より
少いことが好ましい。
等の含有率（２種以上を含有するときはその合計）より
少いことが好ましい。
本発明で用いられる触媒の好ましい粒径は４メッシュ（
ティラー篩による）よりも小さい粒径のものが５０重量
％以上含まれるもので、特に好ましい粒径は７〜１００
メッシュのものである。
ティラー篩による）よりも小さい粒径のものが５０重量
％以上含まれるもので、特に好ましい粒径は７〜１００
メッシュのものである。
粒径が大きすぎると転化率が低下し、且つ分子間反応が
起り、モノメチルナフタリン及びトリメチルナフタリン
類の生成が多くなり、選択率が低下する。
起り、モノメチルナフタリン及びトリメチルナフタリン
類の生成が多くなり、選択率が低下する。
また２０重量％以上の粒子が粒径１５０メッシュを超え
て小さすぎる粒子で占められた触媒を用いると選択率が
悪化する。
て小さすぎる粒子で占められた触媒を用いると選択率が
悪化する。
例えば触媒固定床の方式を採用する場合には粒径７〜８
０メッシュの触媒の使用が好ましく、移動床又は流動床
の場合にはより小さい粒度のものも使用できる。
０メッシュの触媒の使用が好ましく、移動床又は流動床
の場合にはより小さい粒度のものも使用できる。
しかし、異性化反応操作及び設備の点から固定床方式の
採用が好ましい。
採用が好ましい。
反応は２００〜５００℃、好ましくは２５０〜４５０℃
１特に好ましくは２８０〜４００℃で行なう。
１特に好ましくは２８０〜４００℃で行なう。
反応中、ジメチルナフタリン類を液体状態に保つ必要が
あるので、反応温度がジメチルナフタリン類の常圧にお
ける沸点よりも高いときは、加圧する必要があることは
言うまでもない。
あるので、反応温度がジメチルナフタリン類の常圧にお
ける沸点よりも高いときは、加圧する必要があることは
言うまでもない。
反応はバッチ式でも連続式でも実施し得る。
バツチ式の場合、ジメチルナフタリン類に対し０．１重
量％以上、好ましくは１〜５０重量％の触媒を加え、前
記反応温度で、例えば０．１〜１０時間反応させるとよ
い。
量％以上、好ましくは１〜５０重量％の触媒を加え、前
記反応温度で、例えば０．１〜１０時間反応させるとよ
い。
連続式の場合には、触媒１重量部当り１時間当り、混合
ジメチルナフタリン類を０．１〜５０重量部、好ましく
は１．０〜３０重量部の割合でフイードし、触媒と接触
させればよい。
ジメチルナフタリン類を０．１〜５０重量部、好ましく
は１．０〜３０重量部の割合でフイードし、触媒と接触
させればよい。
この際、反応系に、不活性ガス、例えば水素、窒素、メ
タン等を共存させてもよく、またｎ−ヘキサン、ｎ−オ
クタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の稀釈
剤を、例えば加圧等により液体状に保持して共存させて
もよい。
タン等を共存させてもよく、またｎ−ヘキサン、ｎ−オ
クタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の稀釈
剤を、例えば加圧等により液体状に保持して共存させて
もよい。
本発明方法では、液相で異性化させるので、気相反応の
場合と異り、活性の高いモルデナイト触媒を用いても副
反応が多くなるという欠点がなく、触媒寿命も長くなり
、触媒単位重量当りのジメチルナフタリンの異性化処理
量が著しく多くなる。
場合と異り、活性の高いモルデナイト触媒を用いても副
反応が多くなるという欠点がなく、触媒寿命も長くなり
、触媒単位重量当りのジメチルナフタリンの異性化処理
量が著しく多くなる。
従って、優れた転化率及び選択率で、且つ極めて高能率
でジメチルナフタリンを異性化できるという特長がある
。
でジメチルナフタリンを異性化できるという特長がある
。
以下、実施例により本発明を詳述する。
尚、本発明に於て目的異性体への転化率、選択率等は以
下の定義による。
下の定義による。
（１）転化率
ここで２・６−ＤＭＮ，１・６−ＤＭＮ，１・５−ＤＭ
Ｎ，２・７−ＤＭＮ，１・７−ＤＭＮ，１・８−ＤＭＮ
は異性化物中の各ジメチルナフタリン（ＤＭＮ）異性体
のモル濃度（モル％）を示す。
Ｎ，２・７−ＤＭＮ，１・７−ＤＭＮ，１・８−ＤＭＮ
は異性化物中の各ジメチルナフタリン（ＤＭＮ）異性体
のモル濃度（モル％）を示す。
（２）選択率
ここで２・６−ＤＭＮ，２・７−ＤＭＮは各ＤＭＮ異性
体の異性化物中のモル濃度（モル％）で△（ＭＮ＋ＴＭ
Ｎ）はモノメチルナフタリン（ＭＮ）及びトリメチルナ
フタリン（ＴＭＮ）の異性化前後におけるモル濃度（モ
ル％）の差である。
体の異性化物中のモル濃度（モル％）で△（ＭＮ＋ＴＭ
Ｎ）はモノメチルナフタリン（ＭＮ）及びトリメチルナ
フタリン（ＴＭＮ）の異性化前後におけるモル濃度（モ
ル％）の差である。
（３）触媒寿命
先に定義した転化率が８５％以下に低下するまでの反応
時間を示す。
時間を示す。
（４）異性化処理量Ｐ値
先に定義した転化率が８５％以下になる前に、触媒１ｋ
ｇ当り処理できた混合ジメチルナフタリンのｋｇ数を表
わす。
ｇ当り処理できた混合ジメチルナフタリンのｋｇ数を表
わす。
Ｐ値が大きい程、触媒単位重量当りの生産性が大きい。
実施例１
水素型モルデナイト（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）
１０、バインダーとして酸性白土１５重量％を含む）１
００ｇを粉砕し、１規定の硝酸７５０ｇ中に８０℃で４
時間浸漬してＡｌ２Ｏ３を抽出し、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ
３（モル比）２０の水素型モルデナイトを得た。
１０、バインダーとして酸性白土１５重量％を含む）１
００ｇを粉砕し、１規定の硝酸７５０ｇ中に８０℃で４
時間浸漬してＡｌ２Ｏ３を抽出し、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ
３（モル比）２０の水素型モルデナイトを得た。
該水素型モルデナイトをモリブデン酸アンモニウム水溶
液中に浸漬しイオン交換した後、洗浄し、１２０℃に加
熱乾燥し、更に５００℃で８時間焼成し、モリブデン含
有率０．４９重量％のモルデナイトを調製した。
液中に浸漬しイオン交換した後、洗浄し、１２０℃に加
熱乾燥し、更に５００℃で８時間焼成し、モリブデン含
有率０．４９重量％のモルデナイトを調製した。
該モリブデン含有型モルデナイトの粒径６〜７メッシュ
のもの２５ｇを、管径１１ｍｍ、管長７００ｍｍのステ
ンレス製反応管に充填し、２８０℃に加熱すると共に窒
素で内圧を５ｋｇ／ｃｍ２に加圧した。
のもの２５ｇを、管径１１ｍｍ、管長７００ｍｍのステ
ンレス製反応管に充填し、２８０℃に加熱すると共に窒
素で内圧を５ｋｇ／ｃｍ２に加圧した。
原料として、１・５−ジメチルナフタリン４５重量％、
１・６−ジメチルナフタリン４５重量％、２・６−ジメ
チルナフタリン１０重量％より成る混合ジメチルナフタ
リン（水分５０ｐｐｍ）を、毎時７５グの割合（ＳＶ＝
３．０）で反応管の下部よりフイードし、温度２８０℃
、圧力５ｋｇ／ｃｍ２の加圧下で反応させて、生成物を
反応管の上部より取り出した。
１・６−ジメチルナフタリン４５重量％、２・６−ジメ
チルナフタリン１０重量％より成る混合ジメチルナフタ
リン（水分５０ｐｐｍ）を、毎時７５グの割合（ＳＶ＝
３．０）で反応管の下部よりフイードし、温度２８０℃
、圧力５ｋｇ／ｃｍ２の加圧下で反応させて、生成物を
反応管の上部より取り出した。
反応は４８０時間実施した。
乎均転化率は９３．６％、平均選択率は９９．８％であ
った。
った。
生成物の分析結果を表１に示す。
触媒の寿命及びＰ値を求めるため、異性化反応を更に２
７０時間継続した。
７０時間継続した。
結果を表２に示す。
実施例２
モリブデン酸アンモニウムの代りにタングステン酸アン
モニウムを用いる以外は実施例１と同様にしてタングス
テン含有モルデナイトを調製した，得られたモルデナイ
トのタングステン含有率は０．５重量％であった。
モニウムを用いる以外は実施例１と同様にしてタングス
テン含有モルデナイトを調製した，得られたモルデナイ
トのタングステン含有率は０．５重量％であった。
該タングステン含有モルデナイト（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ
３（モル比）２０、粒径６〜７メッシュ）２５Ｐを、実
施例１で用いたと同じ反応管に充填し、反応管を２８０
℃に加熱すると共に、窒素で内圧を５ｋｇ／ｃｍ２に加
圧した。
３（モル比）２０、粒径６〜７メッシュ）２５Ｐを、実
施例１で用いたと同じ反応管に充填し、反応管を２８０
℃に加熱すると共に、窒素で内圧を５ｋｇ／ｃｍ２に加
圧した。
実施例１で用いたと同じ原料をフイードし、実施例１と
同じ反応条件で７００時間反応させた。
同じ反応条件で７００時間反応させた。
平均転化率９２．７％、平均選択率９９．７％であった
。
。
生成物の分析結果を表３に示す。比較例１
本発明のモルデナイト触媒の代りに市販のシリカーアル
ミナ触媒（シリカ：アルミナ−８７：１３、粒径１０〜
２０メッシュ）を使用する以外は実施例２と同様にして
４８時間異性化反応を行った。
ミナ触媒（シリカ：アルミナ−８７：１３、粒径１０〜
２０メッシュ）を使用する以外は実施例２と同様にして
４８時間異性化反応を行った。
結果を表４に示す。実施例３
水素型モルデナイト（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）
１０、バインダーとして酸性白土１５重量％を含む）１
００ｇを粉砕し、硝酸クロム１モル（２３８．Ｏｇ）を
含有する７５０ｇの水溶液中に８０℃で４時間浸漬して
ＡＩ２Ｏ３抽出とクロムの担持とを行ない、よく水洗し
た後、５００℃で８時間焼成した。
１０、バインダーとして酸性白土１５重量％を含む）１
００ｇを粉砕し、硝酸クロム１モル（２３８．Ｏｇ）を
含有する７５０ｇの水溶液中に８０℃で４時間浸漬して
ＡＩ２Ｏ３抽出とクロムの担持とを行ない、よく水洗し
た後、５００℃で８時間焼成した。
こうして得られたモルデナイトのクロム含有率は０．５
６重量％、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）は１５であ
った。
６重量％、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）は１５であ
った。
該クロム含有モルデナイト２５ｇを管径１０ｍｍ、管長
７００ｍｍのステンレス製反応管に充填し、２６０℃に
加熱すると共に窒素で内圧を５ｋｇ／ｃｍ２に加圧した
。
７００ｍｍのステンレス製反応管に充填し、２６０℃に
加熱すると共に窒素で内圧を５ｋｇ／ｃｍ２に加圧した
。
原料として、１・５−ジメチルナフタリン４５重量％、
１・６−ジメチルナフタリン４５重量％、２・６−ジメ
チルナフタリン１０重量％より成る混合ジメチルナフタ
リン（水分７５ｐｐｍ）を、毎時７５ｇの割合（Ｓ．Ｖ
．−３．０）で反応管の下部よりフイードし、温度２６
０℃、圧力５ｋｇ／ｃｍ２の加圧下で反応させて、生成
物を反応管の上部より取り出した。
１・６−ジメチルナフタリン４５重量％、２・６−ジメ
チルナフタリン１０重量％より成る混合ジメチルナフタ
リン（水分７５ｐｐｍ）を、毎時７５ｇの割合（Ｓ．Ｖ
．−３．０）で反応管の下部よりフイードし、温度２６
０℃、圧力５ｋｇ／ｃｍ２の加圧下で反応させて、生成
物を反応管の上部より取り出した。
反応は７５０時間実施した。
平均転化率は９３．６％、平均選択率９９．８％であっ
た。
た。
生成物の分析結果を表５に示す。
実施例 ４〜５
１規定の硝酸の代りに０．２規定（Ａ触媒の場合）また
は３規定（Ｂ触媒の場合）の硝酸を使用する以外は実施
例１と同様にして、水素型モルデナイトのＡｌ２Ｏ３を
抽出した。
は３規定（Ｂ触媒の場合）の硝酸を使用する以外は実施
例１と同様にして、水素型モルデナイトのＡｌ２Ｏ３を
抽出した。
抽出処理後の水素型モルデナイトに実施例１と同様にし
てモリブデンを含有させた。
てモリブデンを含有させた。
得られた触媒は、Ａ触媒の場合ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（
モル比）は１５、クロム含有率は０．５１重量％、Ｂ触
媒の場合ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）は３０、クロ
ム含有率は０．４６重量％であった。
モル比）は１５、クロム含有率は０．５１重量％、Ｂ触
媒の場合ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）は３０、クロ
ム含有率は０．４６重量％であった。
これらの触媒をいずれも粒径６〜７メッシュに成型した
。
。
その２５１を用いて実施例１と同様にして異性化反応を
７２０時間実施した。
７２０時間実施した。
その平均転化率、平均選択率、触媒寿命、Ｐ値を表６に
示す。
示す。
Claims (1)
- １ ジメチルナフタリン含有率が８０重量％以上の混合
ジメチルナフタリンを液体状態で２００〜５００℃の温
度下に、クロム、モリブデン及びタングステンより成る
群から選ばれた１種または２種以上を含有し、且つＳｉ
Ｏ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）が１１〜９５のモルデナイ
トと接触させることを特徴とするジメチルナフタリン類
の異性化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49014154A JPS584008B2 (ja) | 1974-02-05 | 1974-02-05 | ジメチルナフタリンルイ ノ イセイカホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49014154A JPS584008B2 (ja) | 1974-02-05 | 1974-02-05 | ジメチルナフタリンルイ ノ イセイカホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50106944A JPS50106944A (ja) | 1975-08-22 |
| JPS584008B2 true JPS584008B2 (ja) | 1983-01-24 |
Family
ID=11853220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49014154A Expired JPS584008B2 (ja) | 1974-02-05 | 1974-02-05 | ジメチルナフタリンルイ ノ イセイカホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS584008B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2885260B2 (ja) * | 1993-04-01 | 1999-04-19 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ジメチルナフタレンの異性化方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4861462A (ja) * | 1971-12-01 | 1973-08-28 | ||
| JPS5030855A (ja) * | 1973-07-16 | 1975-03-27 | ||
| JPS566972A (en) * | 1979-06-25 | 1981-01-24 | Sumitomo Metal Ind | Laying method of submarine pipings |
-
1974
- 1974-02-05 JP JP49014154A patent/JPS584008B2/ja not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4861462A (ja) * | 1971-12-01 | 1973-08-28 | ||
| JPS5030855A (ja) * | 1973-07-16 | 1975-03-27 | ||
| JPS566972A (en) * | 1979-06-25 | 1981-01-24 | Sumitomo Metal Ind | Laying method of submarine pipings |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS50106944A (ja) | 1975-08-22 |
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