KR20180095526A - 촉매 조성물, 이의 제조 및 이러한 조성물을 이용하는 방법 - Google Patents
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Abstract
담체 및 1종 이상의 제10족 금속 성분을 포함하는 촉매 조성물로서, 상기 담체가 (i) 10 내지 60의 범위의 실리카 대 알루미나 몰비를 갖는 20 내지 90 중량%의 모데나이트; (ii) 5 내지 50의 범위의 실리카 대 알루미나 몰비 및 5 내지 50㎚의 범위의 평균 입자 크기를 갖는 10 내지 70 중량%의 ZSM-5형 제올라이트; 및 (iii) 10 내지 50 중량%의 결합제를 포함하는, 상기 촉매 조성물; 상기 촉매를 제조하는 방법, 및 상기 촉매를 사용한 방향족 탄화수소-함유 공급원료의 전환 방법.
Description
본 발명은 촉매 조성물, 촉매를 제조하는 방법 및 촉매를 사용한 방향족 탄화수소 함유 공급원료의 전환 방법에 관한 것이다.
각각의 벤젠 및 파라-자일렌은 산업적으로 중요한 출발 물질이다. 벤젠은 예를 들어 차후에 나일론 제조에 사용될 수 있는 사이클로헥산을 제조하기 위한 공급물로서 널리 사용되는 반면, 파라-자일렌은 예를 들어 폴리에스터 섬유의 제조에 사용된다.
파라-자일렌은 이성질체인 메타-자일렌 및 오쏘-자일렌을 추가로 함유하는 자일렌 혼합물로부터 유도될 수 있다. 자일렌 이성체 중 파라-자일렌이 수요가 가장 많은 반면, 오쏘-자일렌 및 메타-자일렌은 수효가 훨씬 적다. 따라서, 오쏘-자일렌 및 메타-자일렌을 파라-자일렌으로 전환시키는 것이 산업적으로 중요하다.
자일렌 혼합물은 통상 나프타를 개질 공정에 적용하고 나서 방향족 추출을 행함으로써 얻어진다. 자일렌 혼합물은 또한 나프타를 열분해 처리하고 나서, 방향족 추출에 의해 수득된 크래킹된 자일렌을 함유할 수 있다. 이러한 자일렌 혼합물은, 자일렌 이성질체 이외에도, 또한 고농도의 에틸벤젠 및 환상 지방족 화합물과 같은 비방향족 탄화수소를 함유한다.
이러한 자일렌 혼합물을 높은 양의 파라-자일렌뿐만 아니라 높은 양의 벤젠을 함유하는 혼합물로 전환시키는 공정 및 촉매에 대해서 많은 연구와 개발 작업이 진행되었다. 이러한 전환 공정에서, 에틸벤젠의 주로 벤젠으로의 탈알킬화가 확립되고, 동시에 오쏘-자일렌 및/또는 메타-자일렌의 파라-자일렌으로의 이성질체화가 확립된다.
이러한 자일렌 혼합물 전환 공정에서 발생하는 어려움은 소위 벤젠 코-보일러(benzene co-boiler)의 존재이다. 벤젠 코-보일러는, 벤젠과 비등점이 매우 가깝기 때문에 증류에 의해 벤젠으로부터 분리하기가 매우 어려운 비방향족 탄화수소 불순물, 예컨대, 사이클로헥산 및 메틸사이클로펜탄이다. 출발 물질로서의 벤젠은 엄격한 순도 표준을 충족시킬 필요가 있기 때문에, 이러한 벤젠 코-보일러는 값비싸고 시간-소모적인 추가의 추출 단계에 의해서 제거될 필요가 있다.
또 다른 어려움은 자일렌과 에틸벤젠의 개별적인 이성질체가 이들의 비점이 근사하므로, 증류에 의해 에틸벤젠으로부터 파라-자일렌을 분리시키는 것을 어렵게 만든다는 점이다.
알킬방향족 전환 촉매는 WO0038834 및 WO2009016134에 기재되어 있다.
본 발명의 목적은 개선된 순도의 벤젠을 제조하는 것이다. 개선된 순도는 얻어진 생성물이 벤젠의 비점 범위 내에 비점을 갖는 화합물을 더 적게 함유하게 할 수 있다. 벤젠이 고수율로 얻어진다면 더 유리할 수도 있다. 또 다른 목적은 파라-자일렌을 고수율로 얻기 위한 것일 수 있다. 또한, 방향족 탄화수소 전환 공정에서 제한된 양의 방향족 화합물만 손실되는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명은 담체(carrier) 및 해당 담체 상에 지지된 1종 이상의 금속 성분을 포함하는 촉매 조성물에 관한 것으로, 담체는, (i) 담체의 총 중량을 기준으로 20 내지 90 중량%의 범위의 양의 모데나이트(mordenite)로서, 10 내지 60의 범위의 실리카 대 알루미나 몰비를 갖는, 상기 모데나이트; (ii) 담체의 충 중량을 기준으로 10 내지 70 중량%의 양의 ZSM-5형 제올라이트로서, 5 내지 50의 범위의 실리카 대 알루미나 몰비 및 5 내지 50㎚의 범위의 평균 입자 크기를 갖는, 상기 ZSM-5형 제올라이트; 및 (iii) 담체의 충 중량을 기준으로 10 내지 50 중량%의 범위의 양의 무기 결합제(inorganic binder)를 포함하고; 그리고 1종 이상의 금속 성분은 제10족 금속을 포함한다.
각각의 모데나이트 및 ZSM-5는 문헌[Atlas of Zeolite Framework Types, sixth revised edition 2007]에 정의된 바와 같다.
벌크 또는 전체적인 SAR은 많은 화학적 분석 수법 중 임의의 하나에 의해 결정될 수 있다. 이러한 수법은 X-선 형광, 원자 흡착, 및 유도 결합 플라즈마-원자 방출 분광법(ICP-AES)을 포함한다. 모두는 실질적으로 동일한 벌크비값을 제공할 것이다. 본 발명에서 사용하기 위한 실리카 대 알루미나 몰비는 X-선 형광에 의해 결정된다.
방향족 탄화수소-함유 공급원료의 전환, 더욱 구체적으로는, 트랜스알킬화 방법에서의 본 촉매의 사용은, 고순도 벤젠의 제조를 가능하게 하였다.
본 발명에 따른 촉매 조성물은, 담체의 총 중량을 기준으로 20 내지 90 중량%의 양의 모데나이트를 포함하는 담체를 포함한다. 바람직하게는, 모데나이트는 담체의 충 중량을 기준으로 30 내지 70 중량%의 범위, 더 바람직하게는 40 내지 60 중량%의 범위의 양으로 존재한다.
모데나이트는 10 내지 60의 범위의 실리카 대 알루미나 몰비를 갖는다. 모데나이트는 15 내지 40의 범위, 더 바람직하게는 15 내지 25의 범위의 실리카 대 알루미나 몰비를 갖는다.
바람직하게는, 모데나이트는 400 ppm 미만의 전이 금속, 더 바람직하게는 300 ppm 미만의 전이 금속을 함유한다. 전이 금속은 IUPAC 주기율표의 소위 d-블록 내의 금속이다. 이러한 금속은 이 주기율표의 제3족 내지 제12족의 원소이다. 특히, 모데나이트는 250 ppm 미만의 철, 더 바람직하게는 100 ppm 미만의 철을 함유한다. 적합한 모데나이트는 EP1447131에, 더욱 구체적으로는 EP1447131의 실시예 9에 기재되어 있다.
본 촉매 조성물은 담체 재료 화합물의 충 중량을 기준으로 10 내지 70 중량%의 양의 ZSM-5형 제올라이트를 포함하는 담체를 포함한다. 바람직하게는, ZSM-5형 제올라이트는, 담체의 충 중량을 기준으로 15 내지 60 중량%의 범위, 더 바람직하게는 20 내지 40 중량%의 범위의 양으로 존재한다.
ZSM-5형 제올라이트는 10 내지 50의 범위, 바람직하게는 20 내지 40의 범위, 더 바람직하게는 23 내지 35의 범위의 실리카 대 알루미나 몰비를 갖는다.
ZSM-5형 제올라이트는 5 내지 50㎚의 범위의 수평균 입자 크기를 갖는다. 평균 입자 크기는 투과형 전자 현미경(TEM)에 의해 측정된 샘플의 수평균 입자 크기를 계산함으로써 결정된다. 바람직하게는, ZSM-5형 제올라이트는 10 내지 45㎚의 범위, 더 바람직하게는 20 내지 40㎚의 범위의 수평균 입자 크기를 갖는다. 본 발명에 따라서 사용된 ZSM-5형 제올라이트의 작은 평균 입자는 벤젠 순도 및 파라-자일렌을 향한 선택성 둘 다를 개선시키는 것으로 판명되었다.
본 발명에 따라서 이용될 적합한 ZSM-5형 제올라이트는 예를 들어 US 3,702,886 및 US 4,511,547에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. ZSM-5형 제올라이트의 적합한 예는, 제올라이스트 인터내셔널사(Zeolyst International)로부터 상업적으로 입수 가능한 CBV 3014E, CBV 3020E 및 CBV 8014를 포함한다.
본 발명에 따른 촉매는 또한 담체의 충 중량을 기준으로 5 내지 50 중량%의 범위의 양으로 무기 결합제를 함유한다. 바람직하게는, 무기 결합제는 총 담체를 기준으로 10 내지 40 중량%의 범위, 더 바람직하게는 15 내지 30 중량%의 범위의 양으로 존재한다.
적합하게는, 무기 결합제는 감마-알루미나, 실리카, 실리카-알루미나, 벤토나이트, 카올린, 티타니아, 지르코니아, 세리아, 갈리아(Gallia), 클리모틸로라이트(climotilolite), 몬모릴로나이트, 및 이들의 임의의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직한 무기 결합제는 감마 알루미나의 비정질 무기 산화물, 실리카 및 실리카 알루미나를 포함한다. 더 바람직한 무기 결합제는 감마 알루미나 및 실리카를 포함한다.
예를 들어, 압출물로서의 정형된 형상에 있어서, 담체는 일반적으로 200 내지 600 ㎡/g, 바람직하게는 250 내지 500 ㎡/g, 더 바람직하게는 350 내지 450㎡/g의 범위에 들어가는 표면적; 및 0.2 내지 1.2 ㎖/g, 바람직하게는 0.4 내지 1.0 ㎖/g, 더 바람직하게는 0.5 내지 0.8 ㎖/g의 범위의, 수은 침투에 의한 기공 용적을 갖는다.
본 촉매 조성물은 임의의 특정 형태로 정형화될 수 있다. 적합한 형상은 삼엽형(trilobe) 및 원통형을 포함하며, 바람직하게는 본 촉매 조성물은 삼엽형의 형상이다.
본 촉매는 바람직하게는 촉매의 총 중량을 기준으로 0.005 내지 10 중량%의 범위의 양으로 제10족 금속으로부터의 1종 이상의 금속 성분을 포함한다.
이 양은 촉매의 총 중량에 대한 금속의 양이다. 본 명세서에 기재된 바와 같은 제10족에 대한 언급은 주기율표의 현재의 IUPAC 버전에 관한 것이다. 바람직한 촉매적으로 활성인 금속은 니켈, 팔라듐 및/또는 백금이다. 가장 바람직한 금속은 백금이다. 2종 이상의 촉매적으로 활성인 금속의 조합물이 또한 가능하며, 바람직하게는 백금을 포함하는 금속 조합물이다. 촉매적으로 활성인 금속은 또한 임의로 사용 전에 활성화를 필요로 하는 화합물의 형태로 제공될 수 있다.
바람직하게는, 본 촉매는 촉매의 총 중량을 기준으로 0.005 내지 10 중량%의 범위, 더 바람직하게는 0.01 내지 5 중량%의 범위, 더 바람직하게는 0.01 내지 1 중량%의 범위의 양으로 제10족 금속을 포함한다.
본 발명에 따른 촉매 조성물은 적합하게는 촉매 입자로 충전된 반응기가 적어도 10 용적%, 바람직하게는 20 내지 70 용적%의 범위, 더 바람직하게는 35 내지 55 용적%의 범위의 평균 공극률을 갖도록 하는 그러한 형상을 가질 수 있다.
본 발명의 촉매 조성물은 담체를 배합하는 표준 수법을 이용해서 제조될 수 있고, 정형화시키는 단계; 금속 성분과 합성(compositing)시키는 단계; 및 건조, 하소 및 환원과 같은 임의의 유용한 공정 단계를 포함한다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 촉매를 제조하는 방법에 관한 것으로, 이 방법은,
(a) 모데나이트, ZSM-5형 제올라이트, 무기 결합제 및 제10족 금속, 바람직하게는 백금을 임의의 가능한 순서로 혼합하는 단계; 및
(b) 단계 (a)에서 수득된 바와 같은 혼합물을 하소시키는 단계를 포함한다.
본 방법에서 사용하기 위한 모데나이트 및 ZSM-5 제올라이트는 각각 바람직하게는 촉매 조성물에 대해서 위에서 기재된 바와 같다.
특정 실시형태에 있어서, 촉매 조성물은 담체를 준비하고 이어서 1종 이상의 금속 성분을 혼입시킴으로써 얻어진다. 담체는 담체를 정형화시키고, 임의로 정형화된 담체를 건조시키고, 이어서 하소시킴으로써 제조될 수 있다. 건조 온도는 적합하게는 50 내지 200℃의 범위일 수 있다. 건조 시간은 적합하게는 0.5 내지 24 시간의 범위일 수 있다. 하소 온도는 적합하게는 200 내지 800℃의 범위, 바람직하게는 300 내지 600℃의 범위일 수 있다. 재료의 비교적 짧은 시간의 하소가 적합하게는 0.5 내지 5시간의 범위로 적용될 수 있다. 하소는 적합하게는 400 내지 700℃의 범위, 바람직하게는 450 내지 600℃의 범위의 온도에서 수행될 수 있다.
단계 (b)에서, 하소는 450℃ 초과, 바람직하게는 500℃ 초과의 온도에서 수행될 수 있다.
제10족 금속은 적합하게는 제10족 금속 염 용액의 도움으로 담체에 혼입된다. 금속 염 용액은 적합하게는 1 내지 12의 범위의 pH를 갖는다. 적합하게 사용될 수 있는 금속염은 염화백금산 및 암모늄 안정화된 금속염을 포함한다. 추가의 금속은, 존재한다면, 적합하게는 용액 중에 수용성 유기 또는 무기 염의 형태로 첨가될 수 있다. 적합한 염의 예는 질산염, 황산염, 수산화물 및 암모늄(아민) 착물이다.
금속은 순차적으로 또는 동시에 함침될 수 있다. 금속은 동시에 첨가되는 것이 바람직하다. 적합하게는, 착화제 또는 킬레이트제가 원치 않는 금속 석출을 방지하기 위하여 조합된 이중금속염(bimetallic salt)에서 사용된다. 적합한 착화제의 예는 EDTA(에틸렌다이아민테트라아세트산) 및 이의 유도체; HEDTA(N-(2-하이드록시에틸)에틸렌 다이아민-N,N',N'-트라이아세트산), EGTA(에틸렌 글리콜-비스(2-아미노에틸에터)-N,N,N',N'-테트라아세트산), DTPA(다이에틸렌 트라이아민 펜타아세트산), 및 NTA(nitrilotriacetic acid)를 포함한다.
촉매 조성물의 사용 전에, 촉매 조성물 상의 금속이 금속 형태(산화 형태가 아님)인 것이 바람직할 것이다. 따라서, 촉매 조성물은 바람직하게는 환원 조건에 적용되며, 이는, 환원 분위기, 예를 들어, 불활성 기체, 예컨대, 질소 또는 이산화탄소에 의해 임의로 희석된 수소 중에서, 150 내지 600°C의 범위의 온도에서 0.5 내지 5시간의 범위의 시간의 기간 동안 가열하는 것이다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 촉매를 사용한 방향족 탄화수소-함유 공급원료의 전환, 더욱 구체적으로는, 트랜스알킬화를 위한 방법에 관한 것이다. 적합하게는, 방향족 탄화수소는 벤젠, 톨루엔 및/또는 적어도 9개의 탄소 원자를 함유하는 방향족을 포함한다.
방향족 탄화수소-함유 공급원료는 적합하게는 나프타를 개질하고 후속의 추출 및/또는 분별화에 의해 얻어진 파라-자일렌, 예컨대, C8 방향족 탄화수소 혼합물; 대략 9개의 탄소수를 갖는 나프텐 및 파라핀을 함유하도록, 나프타를 개질하지만 나프텐 및 파라핀을 추출하는 공정을 수행하지 않음으로써 얻어진 C8 방향족 탄화수소 혼합물; 및 나프타의 열분해의 분산물로서 생성되는 크래킹된 가솔린의 추출 및/또는 분별화를 통해서 얻어진 C8 방향족 탄화수소 혼합물을 생성하는 재료를 포함한다.
적합한 트랜스알킬화될 방향족 탄화수소를 함유하는 공급원료는 C7 내지 C9 탄화수소, 특히 에틸벤젠 이외에 오쏘-자일렌, 메타-자일렌, 파라-자일렌, 톨루엔, 및 벤젠 중 1종 이상을 포함한다. 일반적으로 공급원료 중 에틸벤젠의 양은 0.1 내지 50 중량%의 범위이고 총 자일렌 함량은 전형적으로 모두 공급원료의 총량을 기준으로 적어도 20 중량%이다. 전형적으로 자일렌은 열역학적 평형이 아닐 것이며, 파라-자일렌의 양은 기타 자일렌 이성질체의 양보다 낮을 것이다.
공급원료는 적합하게는 수소의 존재 하에 촉매 조성물과 접촉된다. 이것은 고정상 시스템, 이동상 시스템 또는 유동상 시스템에서 수행될 수 있다. 이러한 시스템은 연속적으로 또는 회분식 방식으로 작동될 수 있다. 고정상 시스템에서 연속적인 작동이 바람직하다. 촉매는 하나의 반응기에서, 또는 일련의 몇개의 개별의 반응기에서 사용될 수 있거나, 또는 스윙 시스템에서 작동하여, 촉매 교환 동안 연속적인 작동을 확보할 수 있게 한다.
본 트랜스알킬화 공정은 바람직하게는 200 내지 600℃의 범위, 바람직하게는 250 내지 500℃의 범위, 더 바람직하게는 300 내지 400℃의 범위의 온도에서 수행된다.
이 방법은 5 내지 50 bara의 범위의 압력에서, 바람직하게는 10 내지 40 bara의 범위의 압력에서, 더 바람직하게는 25 내지 35 bara의 범위의 압력에서 수행된다.
이 방법에서 적용되는 중량 공간 속도는 적합하게는 0.2 내지 30 hr-1, 바람직하게는 2 내지 20hr-1의 범위, 더 바람직하게는 3 내지 6hr-1의 범위이다.
공급물 대 수소 비 ㏖.㏖-1은 0.5 내지 100의 범위, 바람직하게는 1 내지 10의 범위이다.
반응 유출물은 바람직하게는 회수되어, 바람직한 생성물, 즉, 파라-자일렌 및 벤젠을 제거하기 위하여 증발 처리를 거칠 것이다. 미반응된 반응물, 예를 들어, 톨루엔은 적합하게는 추가의 반응을 위하여 재활용될 수 있다.
본 발명은 이제 이하의 실시예에 의해 설명될 것이다.
실시예
1
23 그램의 모데나이트(20의 SAR를 지님), 15 그램의 ZSM-5(24의 SAR 및 35 내지 50의 평균 입자 크기를 지님), 및 8g의 알루미나 결합제를 포함하는 조성물을 혼합하고 주석과 백금을 포함하는 금속 염 용액과 함께 반고체화(peptized)시켰다. 상기 양은 건조 조성물의 총량을 기준으로 한다. 반고체화된 혼합물을 압출시켜 1.5㎜의 직경을 가진 입자를 얻었다. 이들 압출물을 120℃에서 2시간 동안 건조시키고 나서 550℃에서 2시간 동안 샘플의 공기 중에서 하소시켰다. 이 조성물은 이후 촉매 조성물 A라 지칭한다.
비교를 위하여, 촉매 조성물은, ZSM-5가 제올라이스트 인터내셔널사로부터 상업적으로 입수 가능한, 23의 SAR 및 75 내지 125㎚의 범위의 평균 입자 크기를 갖는 ZSM-5인 점에서 다르지만 위에서 기재된 바와 같이 제조되었다. 이 조성물은 이하 촉매 조성물 B라 지칭한다.
실시예
2
촉매 활성 시험은 표 1에 요약된 조성물의 공급물을 사용하여 수행되었다.
성분 | 함량(중량%) |
톨루엔 | 50.5 |
트라이메틸벤젠 | 28.6 |
에틸톨루엔 | 11 |
프로필벤젠 | 0.8 |
인단 | 1.4 |
에틸자일렌 | 7 |
테트라메틸벤젠 | 0.5 |
적어도 10개의 탄소 원자 + 나머지를 함유하는 화합물을 포함하는 잔부 | 0.3 |
활성 시험은 일단 촉매 조성물이 이들의 환원 상태로 전환되면 수행되고, 이는 건조된 하소된 촉매 조성물 A 및 B를 400℃에서 1시간 동안 대기 수소(99% 순도 초과)에 노출시킴으로써 달성되었다. 얻어진 촉매는 각각 촉매 A 및 촉매 B라 지칭된다.
본 경우에, 3.0 g 공급물/g 촉매/시간의 중량 시간 공간 속도(weight hourly space velocity), 4.5 ㏖.㏖-1의 수소 대 공급 비 및 30 bar의 총 시스템 압력이 고정상 반응기에서 사용되었다. 온도는 45%의 요구되는 전환율을 달성하기 위하여 변화시켰다.
성능 특징은 이하의 표 2에 표시되어 있다.
벤젠의 순도는 생성물 중 벤젠 비등 범위에서 끓는 분획 내 벤젠의 양으로서 부여된다. 이 분획은 벤젠과 같은 6개의 탄소 원자를 함유하는 화합물, 5개의 탄소를 함유하는 메틸 치환된 환식 화합물 및 6개의 탄소 원자를 함유하는 환식 화합물을 함유할 것이다.
방향족 손실은 (공급물 중 방향족 화합물 중량% - 생성물 중 방향족 화합물 중량%)를 공급물 중 방향족 화합물 중량%로 나눈 값으로서 계산된다. 이 양은 촉매 B를 사용할 경우 방향족 손실에 대해서 상대적으로 부여된다.
촉매 A | 촉매 B(비교예) | |
코-보일러의 상대 백분율 | 19 | 43 |
상대 방향족 손실률(%) | 78.95 | 100 |
상기 실험 결과는 본 발명에 따른 촉매가 증가된 벤젠 순도를 갖는 생성물을 얻는 것을 가능하게 한다. 또한, 방향족 화합물의 손실을 저감시키는 것이 가능하였다.
Claims (9)
- 담체(carrier) 및 상기 담체 상에 지지된 1종 이상의 금속 성분을 포함하는 촉매 조성물로서, 상기 담체는, (i) 담체의 총 중량을 기준으로 20 내지 90 중량%의 범위의 양의 모데나이트(mordenite)로서, 10 내지 60의 범위의 실리카 대 알루미나 몰비를 갖는, 상기 모데나이트; (ii) 담체의 충 중량을 기준으로 10 내지 70 중량%의 양의 ZSM-5형 제올라이트로서, 5 내지 50의 범위의 실리카 대 알루미나 몰비 및 5 내지 50㎚의 범위의 평균 입자 크기를 갖는, 상기 ZSM-5형 제올라이트; 및 (iii) 담체의 충 중량을 기준으로 10 내지 50 중량%의 범위의 양의 무기 결합제(inorganic binder)를 포함하고; 그리고 상기 1종 이상의 금속 성분은 제10족 금속을 포함하는, 촉매 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 모데나이트는 담체의 충 중량을 기준으로 30 내지 70 중량%의 범위의 양으로 존재하는, 촉매 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 ZSM-5형 제올라이트는 담체의 충 중량을 기준으로 15 내지 60 중량%의 범위의 양으로 존재하는, 촉매 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 무기 결합제는 담체 재료의 충 중량을 기준으로 10 내지 40 중량%의 범위의 양으로 존재하는, 촉매 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 ZSM-5형 제올라이트는 10 내지 45㎚의 범위의 수평균 입자 크기를 갖는, 촉매 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 모데나이트는 200 ppm 미만의 전이 금속(들)을 함유하는, 촉매 조성물.
- 제1항에 따른 촉매를 제조하는 방법으로서,
(a) 모데나이트, ZSM-5형 제올라이트, 무기 결합제, 및 제10족 금속을 임의의 가능한 순서로 혼합하는 단계; 및
(b) 단계 (a)에서 수득된 바와 같은 혼합물을 하소시키는 단계를 포함하는, 촉매의 제조 방법. - 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 촉매로서 사용하는 방향족 탄화수소 함유 공급원료의 전환 방법.
- 제8항에 있어서, 상기 공급원료는, 모두 공급원료의 총량을 기준으로, 0,1 내지 50 중량%의 범위의 에틸벤젠의 양 및 적어도 20 중량%의 총 자일렌 함량을 포함하는, 방향족 탄화수소 함유 공급원료의 전환 방법.
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