RU2765750C2 - Композиция катализатора - Google Patents

Композиция катализатора Download PDF

Info

Publication number
RU2765750C2
RU2765750C2 RU2019119704A RU2019119704A RU2765750C2 RU 2765750 C2 RU2765750 C2 RU 2765750C2 RU 2019119704 A RU2019119704 A RU 2019119704A RU 2019119704 A RU2019119704 A RU 2019119704A RU 2765750 C2 RU2765750 C2 RU 2765750C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
range
carrier
amount
zsm
zeolite
Prior art date
Application number
RU2019119704A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2019119704A (ru
RU2019119704A3 (ru
Inventor
Хун-синь ЛИ
Рихард Беренд МАУЭР
Гисела САБАТЕР ПЮЯДАС
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Publication of RU2019119704A publication Critical patent/RU2019119704A/ru
Publication of RU2019119704A3 publication Critical patent/RU2019119704A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2765750C2 publication Critical patent/RU2765750C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/005—Mixtures of molecular sieves comprising at least one molecular sieve which is not an aluminosilicate zeolite, e.g. from groups B01J29/03 - B01J29/049 or B01J29/82 - B01J29/89
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/26—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/30—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/34—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/36—Rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B01J23/464—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B01J29/185—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/22—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/24—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B01J29/26—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/405—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/44—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/46—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/80—Mixtures of different zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—
    • B01J35/394—
    • B01J35/40—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/088—Decomposition of a metal salt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/023—Preparation of physical mixtures or intergrowth products of zeolites chosen from group C01B39/04 or two or more of groups C01B39/14 - C01B39/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/26—Mordenite type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/36—Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C01B39/38—Type ZSM-5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
    • C07C15/04—Benzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
    • C07C15/06—Toluene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
    • C07C15/067—C8H10 hydrocarbons
    • C07C15/08—Xylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
    • C07C4/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule
    • C07C4/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/2206—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31
    • C07C5/222—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31 with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C07C6/126—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/42—Platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • C07C2529/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
    • C07C2529/22—Noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • C07C2529/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
    • C07C2529/24—Iron group metals or copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • C07C2529/26—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C07C2529/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11 containing iron group metals, noble metals or copper
    • C07C2529/44—Noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C07C2529/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11 containing iron group metals, noble metals or copper
    • C07C2529/46—Iron group metals or copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C07C2529/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/80—Mixtures of different zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/82—Phosphates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Abstract

Изобретение относится к каталитической композиции для конверсии сырья, содержащего алкилароматические углеводороды, включающей (a) носитель, содержащий (i) цеолит типа морденита, имеющий среднюю длину кристаллитов в направлении, параллельном 12-кольцевым каналам, измеренную посредством применения уравнения Шеррера к данным дифракции рентгеновских лучей, 60 нм или менее, и объем мезопор по меньшей мере 0,10 см3/г в количестве в диапазоне от 30 до 70% масс. в пересчете на общую массу носителя, (ii) цеолит типа ZSM-5 в количестве от 15 до 60% масс. в пересчете на общую массу носителя; и (iii) неорганическое связующее в количестве в диапазоне от 10 до 40% мас. в пересчете на общую массу носителя; где цеолит типа ZSM-5 имеет среднечисловой размер кристаллов в диапазоне от 25 до 100 нм, как определено дифракцией рентгеновских лучей, и (b) от 0,1 до 10% мас. платины, причем неорганическое связующее содержит диоксид титана. Изобретение также относится к способу приготовления композиции катализатора и к способу конверсии исходного сырья, содержащего алкилароматические углеводороды. Технический результат заключается в обеспечении улучшенного катализатора, который можно использовать в процессе конверсии алкилароматических соединений. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.

Description

Область техники
Данное изобретение относится к композиции катализатора, ее получению и ее применению для алкилароматической конверсии, более конкретно, трансалкилированию.
Уровень техники
Этилбензол является одним из ароматических углеводородов, который может быть получен в результате пиролиза или риформинга нафты. Продукт риформинга представляет собой ароматический продукт, полученный каталитической конверсией прямогонных углеводородов, кипящих в интервале температур от 70 до 190°С, таких как прямогонная нафта. Катализаторы, применяемые для производства продукта риформинга, часто представляют собой платиновые катализаторы на оксиде алюминия. Само сырье для риформинга получают фракционированием или перегонкой сырой нефти, ее состав варьируется в зависимости от источника сырой нефти, но обычно имеет низкое содержание ароматических соединений. При превращении в риформат содержание ароматических соединений значительно увеличивается, и получающаяся в результате углеводородная смесь становится весьма желательной в качестве источника ценных химических промежуточных соединений и в качестве компонента для бензина. Основные компоненты представляют собой группу ароматических соединений, часто называемых БТК: бензол, толуол и ксилолы, включая этилбензол. Могут присутствовать другие компоненты, такие как их гидрированные гомологи, например циклогексан.
Из группы БТК наиболее ценными компонентами являются бензол и ксилолы, и поэтому БТК часто подвергают обработке для увеличения доли этих двух ароматических соединений: гидродеалкилирования толуола в бензол и диспропорционирования толуола в бензол и ксилолы. Среди ксилолов пара-ксилол является наиболее полезным продуктом и способы изомеризации или трансалкилирования ксилола были разработаны для увеличения доли пара-ксилола.
Еще один способ, который можно применять, представляет собой гидродеалкилирование этилбензола в бензол.
Как правило, предпочтительно выделять БТК из потока риформинга и подвергать поток БТК изомеризации ксилола с целью максимизации пара-ксилольного компонента. Изомеризация ксилола является каталитическим процессом. Некоторые катализаторы, применяемые в указанном процессе, обладают способностью не только изомеризовать ксилолы, но и одновременно деалкилировать этилбензольный компонент. Обычно пара-ксилол затем отделяют, чтобы оставить бензол, толуол (если один или несколько процессов конверсии толуола ранее не применялись) и оставшуюся смесь ксилолов, включая этилбензол. Этот поток БTК может быть преобразован путем (i) деалкилирования для селективного удаления этилбензола и увеличения выхода бензола при изомеризации ксилолов до равновесия или (ii) дальнейшего превращения с целью превращения этилбензола в ксилолы при изомеризации ксилолов в равновесие или (iii) трансалкилирования путем изомеризации ксилолов до равновесия и деалкилирования конкретных алкилароматических соединений. Последний способ является предметом данного изобретения.
В WO 2009/158233 А2 описан так называемый агрегатный материал UZM-14, содержащий глобулярные агрегаты кристаллитов, имеющие каркасный тип MOR со средней длиной кристаллитов, параллельной направлению 12-кольцевых каналов 60 нм или менее, и объемом мезопор по меньшей мере 0,10 см3/г. В одном предпочтительном варианте осуществления указанный материал заполнителя раскрывается в сочетании со связующим, выбранным из одного или более из оксида алюминия, диоксида кремния и диоксида кремния-оксида алюминия.
В Примере 1 в WO 2009/158233A2 описаны катализаторы, содержащие так называемый агрегатный материал UZM-14 в сочетании со связующим из оксида алюминия и рением в качестве легирующей добавки, и приведено тестирование указанных катализаторов при трансалкилировании сырья, содержащего толуол и различные ароматические соединения С9/C9+, в Примере 2.
В Примере 4 в WO 2009/158233 А2 описаны катализаторы, содержащие так называемый агрегатный материал UZM-14 в сочетании с цеолитом MFI и связующим из оксида алюминия, а также никеля и молибдена в качестве легирующих металлов, и тестирование указанных катализаторов при трансалкилировании сырья, содержащего толуол, и различные ароматические соединения C9/C9+.
В WO 2009/158244 А2 также описан процесс трансалкилирования с использованием катализатора, включающего так называемый агрегатный материал UZM-14, включающий глобулярные агрегаты кристаллитов, имеющих каркасный тип MOR со средней длиной кристаллитов, параллельной направлению 12-кольцевых каналов 60 нм или менее и объемом мезопор по меньшей мере 0,10 см3/г в сочетании со связующим, выбранным из одного или более из оксида алюминия, диоксида кремния и диоксида кремния-оксида алюминия. Примеры в WO 2009/158244 А2 в целом аналогичны с описанными в WO 2009/158233 А2.
Сущность изобретения
Цель состоит в том, чтобы обеспечить улучшенный катализатор, который можно использовать в процессе конверсии алкилароматических соединений, более конкретно, в трансалкилировании, способ получения такого катализатора и способ, в котором используется такой катализатор.
Данное изобретение относится к композиции катализатора, содержащей (а) носитель, включающий (i) цеолит типа морденита, имеющий среднюю длину кристаллитов, параллельную направлению 12-кольцевых каналов 60 нм или менее, и объем мезопор, по меньшей мере, 0,10 см3/г в количестве от 5 до 95% мас. в пересчете на общую массу носителя, (ii) цеолит типа ZSM-5 в количестве от 5 до 95% мас. в пересчете на общую массу носителя; и (iii) неорганическое связующее в количестве в диапазоне от 10 до 60% мас. в пересчете на общую массу носителя; и (b) от 0,001 до 10% мас. одного или более каталитически активных металлов, где неорганическое связующее содержит диоксид титана.
Данное изобретение, кроме того, относится к способу приготовления такой композиции катализатора, включающему стадии: (а) смешивания цеолита типа морденита, цеолита типа ZSM-5 и неорганического связующего и экструдирования полученной смеси, (b), необязательно, воздействия на полученные экструдаты на стадии (а) термической обработки, (с) пропитки прокаленных экструдатов раствором, содержащим один или более каталитически активных металлов, и (d) необязательного воздействия на пропитанные экструдаты, полученные на стадии (с), термической обработки.
Данное изобретение, кроме того, относится к способу конверсии сырья, содержащего алкилароматические углеводороды, с использованием катализатора по изобретению или полученного способом по изобретению.
Подробное описание сущности изобретения
При алкилароматическом превращении, более конкретно, при трансалкилировании путем изомеризации ксилолов до равновесного состояния и деалкилирования конкретных алкилароматических соединений, может быть предпочтительно, если катализатор обладает высокой активностью при получении ксилола. Кроме того, в таком трансалкилировании может быть предпочтительно, если продукт содержит бензол высокой чистоты. Чистота бензола представляет собой количество бензола во фракции, кипящей в интервале кипения бензола в продукте. Способ по данному изобретению позволяет получать бензол высокой чистоты. Кроме того, наблюдалась ограниченная потеря ароматических соединений при использовании катализатора в алкилароматической конверсии.
Цеолит типа морденита и цеолит типа ZSM-5 хорошо известны в данной области. Для данной заявки эти цеолиты являются такими, как определено и описано в «Atlas of Zeolite Framework Types», ed. Baerlocher et al., Sixth Revised Edition (Elsevier 2007).
Предпочтительный цеолит типа морденита для использования в данном изобретении описан в WO 2009/158244 А2.
Средний размер частиц цеолитов, описанных в данном документе, определяется путем расчета среднечислового размера частиц образца, который был измерен с использованием дифракции рентгеновских лучей (уширение линий) и уравнения Шеррера. Этот метод хорошо известен в данной области для определения размера частиц кристаллитов (см., например, «Catalysis: An Integrated Approach to Homogeneous, Heterogeneous and Industrial Catalysis», J.A. Moulijn, P.W.N.M. van Leeuwen, R.A. van Santen (Eds.), Elsevier, 1993, pp. 365-367, WO 2009/158244 A2).
В частности, цеолит типа морденита по данному изобретению предпочтительно имеет среднюю длину кристаллитов от 10 до 60, более предпочтительно от 20 до 40. Средняя длина кристаллитов в направлении, параллельном 12-кольцевым каналам, должна измеряться с применением уравнения Шеррера к данным дифракции рентгеновских лучей. Перед анализом морденит должен быть превращен в водородную форму путем нагревания NH4-обменной формы до 540°С в течение 2 часов в азоте и затем в течение 5 часов на воздухе. В частности, полная ширина на половине максимума (FWHM) должна быть измерена для (002) дифракционного пика при 23,8° 2θ для излучения CuKα, а затем была рассчитана средняя длина кристаллитов L0002, в направлении, параллельном 12-кольцевым каналам, из уравнения Шеррера. Предполагается, что пики имеют частично гауссовскую и частично кошированную форму.
Кроме того, цеолит типа морденита имеет объем мезопор, по меньшей мере, 0,10 см3/г. Предпочтительно, цеолит типа морденита имеет объем мезопор не более 0,23 см3/г. Объем мезопор определяют из изотерм сорбции азота следующим образом. Перед анализом морденит превращается в водородную форму путем нагревания NH4-обменной формы до 550°С в течение 5 часов на воздухе. Затем измеряют изотермы сорбции и определяют общий объем пор по поглощению азота при самом высоком значении P/P0 (около 0,98). Объем микропор оценивается с использованием t-графика. Исходя из данных изотермы десорбции, объем мезопор рассчитывают из суммы газа, адсорбированного на цеолите, в следующем диапазоне размеров пор: 600-260 радиальных ангстремов (макропор), 260-100 радиальных ангстремов (мезопор), 100-50 радиальных ангстремов (микропор) и 50-20 радиальных ангстремов.
Композиция катализатора согласно настоящему изобретению содержит носитель, который предпочтительно содержит цеолит типа морденита в количестве от 20 до 90% мас. в пересчете на общую массу носителя. Предпочтительно цеолит типа морденита присутствует в количестве в диапазоне от 30 до 70% мас., более предпочтительно в диапазоне от 40 до 60% мас., в пересчете на общую массу носителя.
Данная композиция катализатора содержит носитель, который предпочтительно содержит цеолит типа ZSM-5 в количестве от 10 до 70% мас. в пересчете на общую массу соединения материала носителя. Предпочтительно цеолит типа ZSM-5 присутствует в количестве в диапазоне от 15 до 60% мас., более предпочтительно в диапазоне от 20 до 40% мас., в пересчете на общую массу носителя.
Цеолит типа ZSM-5 предпочтительно имеет молярное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия в интервале от 10 до 50, предпочтительно в интервале от 15 до 40 и более предпочтительно в интервале от 18 до 35.
Цеолит типа ZSM-5 предпочтительно имеет среднечисловой размер частиц в диапазоне от 20 до 500 нм. Предпочтительно цеолит типа ZSM-5 имеет среднечисловой размер частиц в диапазоне от 25 до 300 нм, более предпочтительно в диапазоне от 25 до 200 нм и еще более предпочтительно в диапазоне от 30 до 200 нм. Средний размер частиц определяют, как описано выше, с использованием дифракции рентгеновских лучей (уширения линий) и уравнения Шеррера.
В особенно предпочтительном варианте осуществления данного изобретения цеолит типа ZSM-5 имеет среднечисловой размер частиц в диапазоне от 25 до 100 нм, более предпочтительно в диапазоне от 30 до 100 нм, и еще более предпочтительно в диапазон от 30 до 70 нм. Неожиданно было замечено, что использование небольшой средней частицы для цеолита типа ZSM-5 в сочетании с другими характеристиками данной композиции катализатора может дополнительно улучшить чистоту бензола.
Подходящие цеолиты типа ZSM-5 для использования согласно настоящему изобретению могут быть получены, как, например, описано в US 3702886 A и US 4511547 A. Подходящие примеры цеолитов типа ZSM-5 включают CBV 3014E, CBV 3020E и CBV 8014, доступные коммерчески от Zeolyst International.
В предпочтительном варианте осуществления данного изобретения композиция катализатора, как описано выше, содержит
(а) носитель, содержащий (i) цеолит типа морденита, имеющий среднюю длину кристаллитов, параллельную направлению 12-кольцевых каналов 60 нм или менее, и объем мезопор по меньшей мере 0,10 см3/г в количестве в диапазоне от 5 до 95% мас. в пересчете на общую массу носителя, (ii) цеолит типа ZSM-5 в количестве от 5 до 95% мас. в пересчете на общую массу носителя; и (iii) неорганическое связующее в количестве в диапазоне от 10 до 60% мас. в пересчете на общую массу носителя; а также
(b) от 0,001 до 10% мас. одного или более каталитически активных металлов,
причем неорганическое связующее состоит из диоксида титана.
Композиция катализатора согласно данному изобретению предпочтительно содержит диоксид титана в качестве неорганического связующего в количестве в диапазоне от 10 до 50% мас. в пересчете на общую массу носителя. Предпочтительно неорганическое связующее присутствует в количестве в диапазоне от 10 до 40% мас., более предпочтительно в диапазоне от 15 до 30% мас., в пересчете на общее количество носителя.
В определенной форме, например, в виде экструдатов, носитель обычно имеет площадь поверхности по БЭТ, находящуюся в диапазоне от 200 до 600 м2/г, предпочтительно от 250 до 500 м2/г, более предпочтительно от 350 до 450 м2/г. Площадь поверхности соответственно измеряется в соответствии с ASTM D3663-03 (2015). Кроме того, указанные экструдаты предпочтительно имеют объем пор определенный методом ртутной порометрии в диапазоне от 0,2 до 1,2 мл/г, предпочтительно от 0,3 до 1,0 мл/г, более предпочтительно от 0,4 до 0,8 мл/г.
Композиция катализатора по данному изобретению может быть сформована в любую конкретную форму. Подходящие формы включают трилистники и цилиндры.
Предпочтительно, композиция катализатора по данному изобретению имеет форму трилистников.
Носитель может быть приготовлен путем придания ему формы и последующего воздействия на носитель термообработки. Термическая обработка предпочтительно включает прокаливание формованного носителя, необязательно с предшествующей сушкой. Температуры сушки могут подходящим образом находиться в диапазоне от 50 до 200°С. Время высыхания может подходящим образом составлять от 0,5 до 24 часов. Температуры прокаливания могут подходящим образом находиться в диапазоне от 200 до 800°С, предпочтительно в диапазоне от 300 до 600°С. При прокаливании материала носителя может быть применено относительно короткое время, например, в диапазоне от 0,5 до 5 часов. Прокаливание можно проводить при температуре в диапазоне от 400 до 750°С, предпочтительно в диапазоне от 450 до 700°С, более предпочтительно в диапазоне от 500 до 700°С.
Данная композиция катализатора содержит один или несколько каталитически активных металлов. Эти металлы предпочтительно выбирают из группы, состоящей из групп 2-14 Периодической таблицы элементов ИЮПАК от 1 мая 2013 года. Предпочтительно, композиция катализатора содержит один или более металлов, выбранных из группы, состоящей из олова, вольфрама, ванадия, молибдена, рения, никеля, кобальта, хрома, марганца, платины и палладия.
Носитель может быть приготовлен смешиванием морденита, цеолита типа ZSM-5 и неорганического связующего, формованием смеси и подверганием формовочной смеси прокаливанию при температуре от 200 до 800°С. Формованную смесь можно высушить перед прокаливанием. Температуры сушки могут подходящим образом находиться в диапазоне от 50 до 200°С. Время высыхания может подходящим образом составлять от 0,5 до 24 часов. Температуры прокаливания могут подходящим образом находиться в диапазоне от 200 до 800°С, предпочтительно в диапазоне от 300 до 600°С. При прокаливании материала носителя может быть подходящим образом применено относительно короткое время, например, в диапазоне от 0,5 до 5 часов. Прокаливание можно проводить подходящим образом при температуре в диапазоне от 400 до 700°С, предпочтительно в диапазоне от 450 до 600°С.
Количество металла предпочтительно находится в диапазоне от 0,001 до 10% мас. металла в пересчете на общую массу катализатора, более предпочтительно в диапазоне от 0,1 до 10% мас., более предпочтительно в диапазоне от 2 до 9% мас., более предпочтительно от 2 до 8% мас., более предпочтительно от 2 до 6% мас. металла в пересчете на общую массу катализатора. Указанные металлы могут быть введены в носитель с помощью раствора соли металла. Предпочтительно, металлы вводятся путем пропитки объема пор.
Количество металла рассчитывается в пересчете на металл и оно не зависит от фактического присутствующего соединения.
Композиция катализатора согласно изобретению может подходящим образом иметь такую форму, чтобы реактор, заполненный частицами катализатора, имел среднюю долю пустот по меньшей мере 10% по объему, предпочтительно в диапазоне от 20 до 70%, более предпочтительно в диапазоне от 35 до 55% по объему.
После введения металла в носитель, пропитанный носитель предпочтительно подвергают термической обработке. Данную термообработку предпочтительно проводят при температуре от 100 до не более 600°С, предпочтительно от 200 до не более 550°С.
Перед применением композиции катализатора будет предпочтительно, чтобы металлы в композиции катализатора находились в металлической (а не оксидной) форме. Соответственно, композиция катализатора предпочтительно подвергается восстановительным условиям, которые, например, представляют собой нагрев в восстановительной атмосфере, такой в атмосфере водорода, необязательно разбавленной инертным газом, таким как азот или диоксид углерода, при температуре в диапазоне от 150 до 600°С в течение периода времени в диапазоне от 0,5 до 5 часов.
Данное изобретение также относится к способу конверсии, более конкретно, трансалкилированию сырья, содержащего алкилароматические углеводороды, с использованием катализатора согласно данному изобретению.
Соответственно, алкилароматическое углеводородное сырье включает по меньшей мере 30% мас. от общего количества толуола и алкилароматических соединений, содержащих по меньшей мере 9 атомов углерода, более конкретно по меньшей мере 40% мас., более конкретно, по меньшей мере, 50% мас., наиболее конкретно, по меньшей мере, 90% мас. Другие соединения, которые могут присутствовать, представляют собой этилбензол и ксилол. Предпочтительно, сырье содержит толуол и алкилароматические соединения, содержащие по меньшей мере 9 атомов углерода в весовом соотношении от 10:90 до 90:10. Наиболее предпочтительно, алкилароматическое углеводородное сырье содержит от 35 до 75% мас. толуола и от 25 до 65% мас. алкилароматических соединений, содержащих по меньшей мере 9 атомов углерода.
Исходное сырье соответствующим образом приводят в контакт с композицией катализатора в присутствии водорода. Это может быть выполнено в системе с неподвижным слоем, системе с подвижным слоем или в системе с псевдоожиженным слоем. Такие системы могут работать непрерывно или в периодическом режиме. Предпочтение отдается непрерывному режиму в системе с неподвижным слоем. Катализатор можно применять в одном реакторе или в нескольких отдельных реакторах, расположенных последовательно или работающих в сменно-циклической системе для обеспечения непрерывной работы в процессе замены катализатора.
Предпочтительно, способ трансалкилирования осуществляют при температуре в диапазоне от 200 до 600°С, предпочтительно в диапазоне от 250 до 500°С, и более предпочтительно в диапазоне от 300 до 400°С.
Предпочтительно, указанный способ осуществляют при давлении в диапазоне от 1 до 50 бар изб., предпочтительно при давлении в диапазоне от 10 до 40 бар изб., и более предпочтительно при давлении в диапазоне от 25 до 35 бар изб.
Объемно-массовая скорость (ОМС), применяемая в указанном способе, соответственно находится в диапазоне от 0,2 до 30 ч, предпочтительно от 2 до 20 ч-1, и более предпочтительно в диапазоне от 3 до 6 ч-1.
Соотношение сырья к водороду мол.моль-1 находится в диапазоне от 0,5 до 100, предпочтительно в диапазоне от 1 до 10.
Исходящий реакционный поток предпочтительно выделяют и подвергают перегонке для извлечения желаемых продуктов, более конкретно пара-ксилола и бензола. Непрореагировавший реагент, такой как, например, толуол, может быть соответственно возвращен в цикл для дальнейшей реакции.
Данное раскрытие не ограничено вариантами осуществления, как описано выше, и прилагаемой формулой изобретения. Многие модификации возможны, и отличительные признаки соответствующих вариантов осуществления могут быть объединены.
Следующие примеры некоторых аспектов некоторых вариантов осуществления приведены для облегчения лучшего понимания данного изобретения. Данные примеры никоим образом не должны читаться как ограничивающие или определяющие объем изобретения.
ПРИМЕРЫ
Пример 1. Приготовление катализатора
Была подготовлена серия катализаторов, включающая смесь двух цеолитов, морденита и ZSM-5, в их аммониевой форме (доступная от Zeolyst International), неорганическое связующее вещество и легирующую добавку платины и металла Группы 14 в качестве каталитически активных металлов. Каждый из приготовленных катализаторов содержал аналогичные количества платины и легирующей примеси металлов Группы 14 в качестве каталитически активных металлов. Указанные каталитически активные металлы были введены в соответствии с US 6867340 B2.
Катализаторы готовили, следуя той же общей методике, где, например, путем смешивания 18 г морденита (либо морденита-А, либо морденита-В, см. Таблицу 2 ниже) (в форме аммония), 12 г ZSM-5 (либо ZSM-5 A или ZSM-5 B, см. Таблицу 2 ниже) (в форме аммония) со связующим веществом (либо оксид алюминия (доступный напр. Sasol), диоксид циркония (доступный напр. Diachi) или диоксид титана (доступный напр. Evonik Industries)).
Порошки были пептизированы вместе с раствором соли металла, содержащим платину и легирующую добавку металла Группы 14. Пептизированную смесь экструдировали с получением частиц с диаметром 1,6 мм. Полученные экструдаты сушили при 120°С в течение 2 часов с последующим прокаливанием на воздухе образца при 500°С в течение 2 часов.
Полный обзор полученных катализаторов приведен в Таблице 2 ниже.
Пример 2. Тестирование катализатора
Катализаторы, приготовленные в Примере 1, были протестированы при получении бензола и смешанных ксилолов из исходного сырья, содержащего С9+ ароматические углеводороды, путем деалкилирования и трансалкилирования.
Для каждого из данных образцов был проведен тест на производительность в тесте трансалкилирования ароматических соединений и с использованием сырья, приведенного ниже в Таблице 1.
Таблица 1
КОМПОНЕНТ СОДЕРЖАНИЕ (% мас.)
Толуол (C7) 50.5
Триметилбензолы (C9) 28.6
Этилтолуолы (C9) 11
Пропилбензолы (C9) 0.8
Индан (C9) 1.4
Этилксилолы (C10) 7
Тетраметилбензолы (C10) 0.5
Остаток, включая соединения, содержащие по меньшей мере 10 атомов углерода+остальные 0.3
Тест на производительность проводили после того, как 10 г испытуемой композиции катализатора было загружено в реактор с неподвижным слоем и подвергнуто, прежде всего, стадии восстановления, при 400°С в течение одного часа в атмосфере водорода (чистота> 99%). После этого производительность катализатора измеряли в реакторе с неподвижным слоем при общем системном давлении 30 бар, среднечасовой объемной скорости 3,5 г сырья/ г катализатора/час и соотношении водорода к сырью 4,5 моль моль-1. Температуру варьировали для достижения требуемой конверсии 45%, и результаты теста производительности показаны в Таблице 2 ниже.
Figure 00000001
Чистота бензола может рассматриваться как количество бензола во фракции, кипящей приблизительно при температуре кипения бензола в продукте. В этом отношении специалист поймет, что бензол сам по себе не имеет диапазона кипения, а имеет температуру кипения. Однако бензол, полученный перегонкой, обычно содержит неароматические углеводородные примеси С6 и С7, которые трудно отделить от бензола перегонкой, поскольку они имеют точки кипения, близкие к температуре кипения бензола. Следовательно, фракция, кипящая приблизительно при температуре кипения бензола в продукте, будет содержать соединения, содержащие 6 атомов углерода, такие как бензол, метилзамещенные циклические соединения, содержащие 5 атомов углерода, и циклические соединения, содержащие 6 атомов углерода. Таким образом, в Таблице 2% соединений, кипящих при температуре кипения бензольной фракции, является мерой чистоты бензола и приводится относительно % соединений, кипящих при температуре кипения бензольной фракции при использовании эталонного Катализатора 1.
Потеря ароматических соединений представляет собой мол.% ароматических соединений в сырье минус мол.% ароматических соединений в продукте, деленное на мол.% ароматических соединений в сырье. Указанное количество дано относительно потери ароматических соединений при использовании эталонного катализатора (Катализатор 1).
Вышеуказанные экспериментальные результаты в Таблице 2 показывают, что катализатор, согласно данному изобретению, неожиданно приводит к получению продукта, имеющего повышенную чистоту бензола и сниженную потерю ароматических соединений.
Таким образом, неожиданное преимущество использования конкретного морденита, как описано выше, в сочетании с ZSM-5 и диоксидом титана в качестве связующего вещества является очевидным в Таблице 2.

Claims (15)

1. Каталитическая композиция для конверсии сырья, содержащего алкилароматические углеводороды, включающая
(a) носитель, содержащий (i) цеолит типа морденита, имеющий среднюю длину кристаллитов в направлении, параллельном 12-кольцевым каналам, измеренную посредством применения уравнения Шеррера к данным дифракции рентгеновских лучей, 60 нм или менее, и объем мезопор по меньшей мере 0,10 см3/г в количестве в диапазоне от 30 до 70% масс. в пересчете на общую массу носителя, (ii) цеолит типа ZSM-5 в количестве от 15 до 60% масс. в пересчете на общую массу носителя; и (iii) неорганическое связующее в количестве в диапазоне от 10 до 40% мас. в пересчете на общую массу носителя; где цеолит типа ZSM-5 имеет среднечисловой размер кристаллов в диапазоне от 25 до 100 нм, как определено дифракцией рентгеновских лучей, и
(b) от 0,1 до 10% мас. платины,
причем неорганическое связующее содержит диоксид титана.
2. Композиция катализатора по п.1, отличающаяся тем, что носитель содержит цеолит типа морденита в количестве в диапазоне от 40 до 60% мас. в пересчете на общую массу носителя.
3. Композиция катализатора по п.1 или 2, отличающаяся тем, что носитель содержит цеолит типа ZSM-5 в количестве от 20 до 40% мас. в пересчете на общую массу носителя.
4. Композиция катализатора по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что цеолит типа ZSM-5 имеет мольное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия в диапазоне от 15 до 40.
5. Способ приготовления композиции катализатора по любому из пп.1-4, включающий стадии:
(a) смешивание цеолита типа морденита, цеолита типа ZSM-5 и неорганического связующего и экструдирование полученной смеси,
(b) необязательно, воздействие на экструдаты, полученные на стадии (а), термической обработкой,
(c) пропитка необязательно прокаленных экструдатов раствором, содержащим платину, и
(d) воздействие на пропитанные экструдаты, полученные на стадии (с), термической обработкой.
6. Способ конверсии исходного сырья, содержащего алкилароматические углеводороды, включающий: приготовление композиции катализатора способом по п.5 и осуществление контакта упомянутого сырья с указанной композицией катализатора.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что исходное сырье содержит толуол и алкилароматические соединения, содержащие по меньшей мере 9 атомов углерода в массовом соотношении от 10:90 до 90:10.
8. Способ по п.6, отличающийся тем, что исходное сырье содержит толуол в диапазоне от 35 до 75% мас. и алкилароматические соединения, в диапазоне от 25 до 65% мас., содержащие по меньшей мере 9 атомов углерода.
RU2019119704A 2016-12-09 2017-12-07 Композиция катализатора RU2765750C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662431860P 2016-12-09 2016-12-09
US62/431,860 2016-12-09
PCT/EP2017/081875 WO2018104471A1 (en) 2016-12-09 2017-12-07 Catalyst composition

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2019119704A RU2019119704A (ru) 2021-01-14
RU2019119704A3 RU2019119704A3 (ru) 2021-01-29
RU2765750C2 true RU2765750C2 (ru) 2022-02-02

Family

ID=60627642

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019119704A RU2765750C2 (ru) 2016-12-09 2017-12-07 Композиция катализатора

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11229899B2 (ru)
EP (1) EP3551328A1 (ru)
KR (1) KR20190085966A (ru)
CN (1) CN110072617B (ru)
MY (1) MY195820A (ru)
RU (1) RU2765750C2 (ru)
SA (1) SA519401928B1 (ru)
WO (1) WO2018104471A1 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102456344B1 (ko) * 2016-12-08 2022-10-21 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 트랜스알킬화에 의한 벤젠의 합성을 위한 몰리브덴-백금-기재 촉매의 제조 방법
US11103859B2 (en) 2020-01-06 2021-08-31 Uop Llc UZM-54 and transalkylation process using same
CN113694960B (zh) * 2021-08-20 2023-05-30 常州工学院 一种用于合成5-乙氧基甲基糠醛的ZrCu-MOR沸石及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120083635A1 (en) * 2010-09-30 2012-04-05 Uop Llc Processes for Transalkylating Aromatic Hydrocarbons
US20130090507A1 (en) * 2008-07-30 2013-04-11 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Multiple zeolite catalyst and method of using the same for toluene disproportionation
RU2570427C1 (ru) * 2011-11-01 2015-12-10 Юоп Ллк Катализатор и способ конверсии углеводородов
RU2583792C2 (ru) * 2011-09-14 2016-05-10 Юоп Ллк Способ трансалкилирования ароматических углеводородов

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3702886A (en) 1969-10-10 1972-11-14 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same
JPS6035284B2 (ja) 1981-01-27 1985-08-14 東レ株式会社 ペンタシル型ゼオライトの製造法
ES2221054T3 (es) * 1996-05-29 2004-12-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalizador de zeolita y su uso en la conversion de hidrocarburos.
US6867340B2 (en) 1998-12-24 2005-03-15 Sk Corporation Disproportionation/transalkylation of aromatic hydrocarbons
SG170746A1 (en) * 2007-10-31 2011-05-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Heavy aromatics processing catalyst and process of using the same
US7687423B2 (en) 2008-06-26 2010-03-30 Uop Llc Selective catalyst for aromatics conversion
US7626064B1 (en) * 2008-06-26 2009-12-01 Uop Llc Transalkylation process
JP5695674B2 (ja) * 2010-02-03 2015-04-08 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 重質芳香族炭化水素原料のトランスアルキル化
US8466080B2 (en) * 2010-09-15 2013-06-18 Uop Llc Catalysts, processes for preparing the catalysts, and processes for transalkylating aromatic hydrocarbon compounds
US10118165B2 (en) * 2015-02-04 2018-11-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and use in heavy aromatics conversion processes

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130090507A1 (en) * 2008-07-30 2013-04-11 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Multiple zeolite catalyst and method of using the same for toluene disproportionation
US20120083635A1 (en) * 2010-09-30 2012-04-05 Uop Llc Processes for Transalkylating Aromatic Hydrocarbons
RU2583792C2 (ru) * 2011-09-14 2016-05-10 Юоп Ллк Способ трансалкилирования ароматических углеводородов
RU2570427C1 (ru) * 2011-11-01 2015-12-10 Юоп Ллк Катализатор и способ конверсии углеводородов

Also Published As

Publication number Publication date
SA519401928B1 (ar) 2023-01-10
US11229899B2 (en) 2022-01-25
WO2018104471A1 (en) 2018-06-14
RU2019119704A (ru) 2021-01-14
KR20190085966A (ko) 2019-07-19
CN110072617B (zh) 2022-11-15
EP3551328A1 (en) 2019-10-16
CN110072617A (zh) 2019-07-30
US20200078777A1 (en) 2020-03-12
MY195820A (en) 2023-02-22
RU2019119704A3 (ru) 2021-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2741425C2 (ru) Каталитическая композиция, содержащая цеолит типа con и цеолит типа zsm-5, получение и способ применения указанной композиции
RU2765750C2 (ru) Композиция катализатора
KR102252013B1 (ko) 중질 방향족 탄화수소의 탈알킬화 및 알킬교환
CN113164935A (zh) 一种通过金属浸渍zsm-5+层状丝光沸石复合催化剂将重质重整产物转化为btx的方法；所述复合催化剂
RU2757851C2 (ru) Способ получения катализатора на основе молибдена и платины для синтеза бензола путем трансалкилирования
EP2455160A1 (en) Isomerisation catalyst preparation process
CN108367281B (zh) 催化剂组合物和异构化方法
KR102025063B1 (ko) 이성질화 촉매 제조 방법
US11103859B2 (en) UZM-54 and transalkylation process using same
US11673847B2 (en) Isomerisation process
WO2011061204A1 (en) Catalyst and isomerisation process