JPS5838782A - エレクトロクロミツク表示素子 - Google Patents
エレクトロクロミツク表示素子Info
- Publication number
- JPS5838782A JPS5838782A JP56137488A JP13748881A JPS5838782A JP S5838782 A JPS5838782 A JP S5838782A JP 56137488 A JP56137488 A JP 56137488A JP 13748881 A JP13748881 A JP 13748881A JP S5838782 A JPS5838782 A JP S5838782A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- display
- display element
- voltage
- electrochromic
- substance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、電圧印加による酸化還元反応により可逆的
に発消色する新規な有機エレクトロクロミンク物質を用
いた表示素子に関する。
に発消色する新規な有機エレクトロクロミンク物質を用
いた表示素子に関する。
エレクトロクロミック表示素子（以下ＫＣＤ素子と略記
する）では、電圧を印加することにより透明表示電極で
ＩＣ物質の酸化または還元反応がおこシ着色パターンが
形成され、逆極性電圧を印加することにより逆反応で着
色パターンが消色するという機構を利用している。
する）では、電圧を印加することにより透明表示電極で
ＩＣ物質の酸化または還元反応がおこシ着色パターンが
形成され、逆極性電圧を印加することにより逆反応で着
色パターンが消色するという機構を利用している。
このような機構で発消色するＦｉＯＤ素子は、受光型の
表示素子として従来から使用されている微晶と比べて視
野角の依存性がなく、鮮やかな色彩表示により見やすい
ことや、メモリー機能を持つこと、動作温度範囲が広い
こと、大画面化が容易であることなどの多くの優れた特
長を有しているために注目されている。
表示素子として従来から使用されている微晶と比べて視
野角の依存性がなく、鮮やかな色彩表示により見やすい
ことや、メモリー機能を持つこと、動作温度範囲が広い
こと、大画面化が容易であることなどの多くの優れた特
長を有しているために注目されている。
従来から提案されている代表的なＩＣ物質としては、ビ
オロゲン誘導体（４，４Ｉ−ビピリジン誘導体）などの
、有機化合物や酸化タングステン（ｗｏｓ）；ｍ化モリ
ブデン（Ｍｏ Ｏｓ ）などの無機化合物がある。
オロゲン誘導体（４，４Ｉ−ビピリジン誘導体）などの
、有機化合物や酸化タングステン（ｗｏｓ）；ｍ化モリ
ブデン（Ｍｏ Ｏｓ ）などの無機化合物がある。
これらのなかで有機化合物は無機化合物と比較して鮮や
かな色彩表示が得られ、しかも誘導体の選択により種々
の色彩を選択できるという特長がある。
かな色彩表示が得られ、しかも誘導体の選択により種々
の色彩を選択できるという特長がある。
しかしながら、現段階では有′機化合物を使ったＫＯＤ
素子では繰返し表示寿命が短いことやメモリ寿命が不十
分であることなどのために実用化のレベルには達してい
ない。また発色する色彩としても比較的限られた種類で
あシ、任意な色に発色でき、しかも表示の繰返し安定性
のよい新しいＥＣ物質が要求されている。
素子では繰返し表示寿命が短いことやメモリ寿命が不十
分であることなどのために実用化のレベルには達してい
ない。また発色する色彩としても比較的限られた種類で
あシ、任意な色に発色でき、しかも表示の繰返し安定性
のよい新しいＥＣ物質が要求されている。
この発明は、従来、ＦｉＯ物質としては知られていない
有機化合物が、上記要件を満すＩＣ物質としての性質を
備えていることを見出し、この’ｇｃ物質に適した構成
とし九ＫＯＤ素子を提案するものである。
有機化合物が、上記要件を満すＩＣ物質としての性質を
備えていることを見出し、この’ｇｃ物質に適した構成
とし九ＫＯＤ素子を提案するものである。
この発明による１］ＸＣ物質は、下記一般式で表わされ
るフェノチアジン誘導体である。
るフェノチアジン誘導体である。
ここで、式中ＲはＨ％ｃ１、Ｂ、％Ｉ％Ｆ、炭素数１乃
至６のアルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、Ｎｏ
、、ＯＮ％ＮＨ，、Ｎ（ＯＨｓ）ｉ、Ｃｏｏｔ（、０Ｏ
ＯＯＨｈＳ Ｏ，Ｎ Ｈ，、Ｓ Ｏ，Ｎ、、であり、Ｒ
ＩはＨ，７Ｖｆｉ、を基ま庭はアルキル基を示す。
至６のアルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、Ｎｏ
、、ＯＮ％ＮＨ，、Ｎ（ＯＨｓ）ｉ、Ｃｏｏｔ（、０Ｏ
ＯＯＨｈＳ Ｏ，Ｎ Ｈ，、Ｓ Ｏ，Ｎ、、であり、Ｒ
ＩはＨ，７Ｖｆｉ、を基ま庭はアルキル基を示す。
これらのフェノチアジン誘導体は、フェノチアジンを出
発物質として通常の置換反応にょｌ）ｐ基の導入、また
Ｎ置換反応にょｆ） Ｈｅ基の導入にょシ合成される。
発物質として通常の置換反応にょｌ）ｐ基の導入、また
Ｎ置換反応にょｆ） Ｈｅ基の導入にょシ合成される。
また、メチレンプ〃−の合成例に見られる下記反応経路
にょシ合成することも可能である。
にょシ合成することも可能である。
Ｓｏ、Ｈ
これらのフェノチアジン誘導体を用いてＨｉＯＤ素子を
構成するには、水またはＤＭＦなどの有機溶剤、あるい
は水と有機溶剤の混合浴剤にｌＸＩＯ３〜６モＡ／１ノ
の濃度で溶解または分散し、更に導電性を高めるために
支持電解質を混入する。支持電解質の例としては、塩化
リチウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、臭化カリウ
ム、硫酸カリウム、学酸第１鉄、過塩素ｆ喰カリウム、
過塩素酸リチウム、過塩素酸テトツェチμアンモニウム
、ホウフッ化カリウム、リン酸カリウム、酢酸カリウム
等・が目的に応じて０．Ｏ１〜６モ／Ｌ／／ノの範囲で
用いられる。
構成するには、水またはＤＭＦなどの有機溶剤、あるい
は水と有機溶剤の混合浴剤にｌＸＩＯ３〜６モＡ／１ノ
の濃度で溶解または分散し、更に導電性を高めるために
支持電解質を混入する。支持電解質の例としては、塩化
リチウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、臭化カリウ
ム、硫酸カリウム、学酸第１鉄、過塩素ｆ喰カリウム、
過塩素酸リチウム、過塩素酸テトツェチμアンモニウム
、ホウフッ化カリウム、リン酸カリウム、酢酸カリウム
等・が目的に応じて０．Ｏ１〜６モ／Ｌ／／ノの範囲で
用いられる。
さらに、表示のコントラストを向上するために白色無機
顔料または高分子エマルジョンを分散することも有効で
あシ、また白色無機顔料を溶液に対して同量以上混合し
全体をペースト状として用いることも可能である。
顔料または高分子エマルジョンを分散することも有効で
あシ、また白色無機顔料を溶液に対して同量以上混合し
全体をペースト状として用いることも可能である。
このように調製したＩＣ物質を第１図に示すよりなＥＣ
Ｄ素子中に封入し、透明表示電極（２）を正として対向
電極（３）との間に直流電圧を印加すると表示電ｆＭ＋
２）をとおして鮮やかな色表示が得られる。
Ｄ素子中に封入し、透明表示電極（２）を正として対向
電極（３）との間に直流電圧を印加すると表示電ｆＭ＋
２）をとおして鮮やかな色表示が得られる。
また、この発明に係るフェノチアジン誘導体ヲ用いた他
のＩＣＤ素子の構成として、第２図に示すものがある。
のＩＣＤ素子の構成として、第２図に示すものがある。
即ちフェノチアジン誘導体と高分子バインダー樹脂と混
合し、表示電極（２）の面上にコーティングして膜状の
ｌ１ｉＯ材料層（６）を形成する。
合し、表示電極（２）の面上にコーティングして膜状の
ｌ１ｉＯ材料層（６）を形成する。
ここで用いる高分子バインダー樹脂としては、好ましく
は導電性を有する高分子電解質が通している。この場合
、ＫＯＤ素子内には前述の支持電解質および無機電解質
などからなるｍ液（７）を充填する。
は導電性を有する高分子電解質が通している。この場合
、ＫＯＤ素子内には前述の支持電解質および無機電解質
などからなるｍ液（７）を充填する。
このように構成したｌＩＣ０Ｄ素子により表示される色
調は用いるフェノチアジン誘導体により異なυ、側光ば
Ｎ−ベンゾイルフェノチアジン（一般式中Ｒ＝Ｈ％Ｒ’
＝ｗ Ｃ！６）Ｉ、ＯＯ−）では最初無色であるが、
表示室ＩｆＭ（２）を正とする電圧印加により青色から
緑色になシ、表示電極（２）を負とする電圧印加により
無色の状態を経て赤紫色になる安定した渉返し表示特性
を有する。
調は用いるフェノチアジン誘導体により異なυ、側光ば
Ｎ−ベンゾイルフェノチアジン（一般式中Ｒ＝Ｈ％Ｒ’
＝ｗ Ｃ！６）Ｉ、ＯＯ−）では最初無色であるが、
表示室ＩｆＭ（２）を正とする電圧印加により青色から
緑色になシ、表示電極（２）を負とする電圧印加により
無色の状態を経て赤紫色になる安定した渉返し表示特性
を有する。
更に一般式中の置換基ＲとＲ′を選択することにより他
の色調の表示を得ることが可能である。
の色調の表示を得ることが可能である。
以下、この発明で適用する新らしく見出したＥＣ物質を
用いて構成した巳ＣＤ素子の例をあけて具体的に説明す
るが、この発明はこれらのＺＣ物質、ＫＯＤ素子の構成
例に限定されるものではない。
用いて構成した巳ＣＤ素子の例をあけて具体的に説明す
るが、この発明はこれらのＺＣ物質、ＫＯＤ素子の構成
例に限定されるものではない。
実施例１
フェノチアジンから合成した、Ｎ−ベンシイ４／フェノ
チアジンＩＰ、過塩素酸テトラエチルアンモニウムｏ、
ｓ ｙ 、 ’Ｉｙ化チクチタン２５ ｙ 、酸化亜
鉛５ノを゛ジメチρホルムアミド５ｍＡに加えて混合し
たものをＩＣＤ素子内に充填し第１図に示す構成のＦＩ
ＣＤ素子を作成した。
チアジンＩＰ、過塩素酸テトラエチルアンモニウムｏ、
ｓ ｙ 、 ’Ｉｙ化チクチタン２５ ｙ 、酸化亜
鉛５ノを゛ジメチρホルムアミド５ｍＡに加えて混合し
たものをＩＣＤ素子内に充填し第１図に示す構成のＦＩ
ＣＤ素子を作成した。
透明表示電極を正として除々に電圧を印加していくと酸
化反応を起していることを示す電流が観劇され、０．７
Ｖで青色の、０．９Ｖで緑色のコントラストのよい表示
が得られた。つぎに逆極性の電圧を加えるとすみやかに
消色し、この発色−消色の繰返しは安定して行うことが
できた。
化反応を起していることを示す電流が観劇され、０．７
Ｖで青色の、０．９Ｖで緑色のコントラストのよい表示
が得られた。つぎに逆極性の電圧を加えるとすみやかに
消色し、この発色−消色の繰返しは安定して行うことが
できた。
また表示電極を負として電圧印加すると−１，７′Ｖで
赤色の表示が得られ、−１，８Ｖと＋０．８ Ｖの間で
繰返し電圧を印加すると赤色−青色の繰返し表示を行う
ことができた。
赤色の表示が得られ、−１，８Ｖと＋０．８ Ｖの間で
繰返し電圧を印加すると赤色−青色の繰返し表示を行う
ことができた。
実施例２
ペンシイ〃ロイコメチレンブｙ−＋ｒｔｙ販品）ｌＦ倉
用いる以外は実施例１と同様にしてＢ１０Ｄ素芥也 子を作成した。透明表示電極を正として除々に電圧を印
加していくと＋〇、７ｖで緑色のコントラストのよい表
示が得られた。逆方向の電圧を加えるとすみやかに白色
に戻り、この発色−消色の繰返しは安定して行うことが
できた。
用いる以外は実施例１と同様にしてＢ１０Ｄ素芥也 子を作成した。透明表示電極を正として除々に電圧を印
加していくと＋〇、７ｖで緑色のコントラストのよい表
示が得られた。逆方向の電圧を加えるとすみやかに白色
に戻り、この発色−消色の繰返しは安定して行うことが
できた。
実施例８
発消色材料としてフェノチアジンをニトロ化して得られ
るジニトロフェノチアジンを用いることと、酸化亜鉛の
かわりに合成ゼオライト粉末を用いる以外は実施例１と
同様にしてＲＯＤ素子を作成した。
るジニトロフェノチアジンを用いることと、酸化亜鉛の
かわりに合成ゼオライト粉末を用いる以外は実施例１と
同様にしてＲＯＤ素子を作成した。
これは最初赤色であり、表示電極を負として電圧を印加
すると一〇、７ｖで緑色になり、逆電圧を印加すると赤
色に戻シ、緑−赤色の繰返し表示を安定に行うことがで
きた。
すると一〇、７ｖで緑色になり、逆電圧を印加すると赤
色に戻シ、緑−赤色の繰返し表示を安定に行うことがで
きた。
実施例４
アンモニウムポリアクリレートの８０％メタノ−／ｌ／
溶液５−にベンゾイルフェノチアジンｌｊ１を加えて、
透明表示電極にコーティングし、犀さ２μ鶴の薄膜を作
成した。これを用いてＫＯＤ素子を組み立て、この素子
の中に硫酸カリウムの０．８七μ・／ノ水溶液を封入し
、第２図に示す構成のＥＣＤ素子を作成した。
溶液５−にベンゾイルフェノチアジンｌｊ１を加えて、
透明表示電極にコーティングし、犀さ２μ鶴の薄膜を作
成した。これを用いてＫＯＤ素子を組み立て、この素子
の中に硫酸カリウムの０．８七μ・／ノ水溶液を封入し
、第２図に示す構成のＥＣＤ素子を作成した。
表示電極側を正として電圧を印加すると、＋１．０．Ｖ
で青色の、＋１．２Ｖで緑色のコントラストのよい表示
が得られた。逆方向の電圧を加えるとすみゃかに消色し
、この発色−消色の繰返しは安定に行われた。
で青色の、＋１．２Ｖで緑色のコントラストのよい表示
が得られた。逆方向の電圧を加えるとすみゃかに消色し
、この発色−消色の繰返しは安定に行われた。
また表示電極を負として電圧を印加すると−１，５■で
赤色の表示が得られ、−１，６Ｖと＋１． Ｉ Ｖの間
で繰返し電圧を印加すると赤色→青色の繰返し表示を行
うことができた。
赤色の表示が得られ、−１，６Ｖと＋１． Ｉ Ｖの間
で繰返し電圧を印加すると赤色→青色の繰返し表示を行
うことができた。
この発明は直流電圧を印加したとき可逆的に生しる酸化
・還元反応に伴い当該物質の発色・消色を生じるエレク
トロクロミック物質を用いた表示素子において、上記エ
レクトロクロミック物質として下記の一般式 〔但し、式中ＲはＨ，（！１、Ｂ７、工、Ｆ％Ｃ工から
Ｃ６のアルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、Ｎ０
２ＯＮ％ＮＨ，、Ｎ （ＯＨｓ）ｇ％ｃｏｏｎ、ｏｏｏ
ｃ４．５ｏ２ＮＨ２、またはＳｏ、Ｎ、であＪ） ％
”はＨ１アシル基またはアルキル基である。〕で示され
るフェノチアジン誘導体をエレクトロクロミック物質と
して用いることを特徴とするもので各種の色表示が可能
で、かつ寿命化が図れる効果がある。
・還元反応に伴い当該物質の発色・消色を生じるエレク
トロクロミック物質を用いた表示素子において、上記エ
レクトロクロミック物質として下記の一般式 〔但し、式中ＲはＨ，（！１、Ｂ７、工、Ｆ％Ｃ工から
Ｃ６のアルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、Ｎ０
２ＯＮ％ＮＨ，、Ｎ （ＯＨｓ）ｇ％ｃｏｏｎ、ｏｏｏ
ｃ４．５ｏ２ＮＨ２、またはＳｏ、Ｎ、であＪ） ％
”はＨ１アシル基またはアルキル基である。〕で示され
るフェノチアジン誘導体をエレクトロクロミック物質と
して用いることを特徴とするもので各種の色表示が可能
で、かつ寿命化が図れる効果がある。
第１図はこの発明に保るＦｆＯ物質を用いたｇｃＤ素子
一実施例の断面図、＄２図はこの発明の他の実施例の断
面図である。 図において、（１）はガラス基板、（２）は透明表示電
極、（３）は対向電極、（４）はエレクトロクロミック
物質を含む溶液、（５）はスペーサ、（６）は膜状のＫ
Ｏ材料層、（７）は電解質溶液である。 なお図中同一符号はそれぞれ同一または相当部分を示す
。 代理人 葛野信−（ほか１名） 第１図 第２図
一実施例の断面図、＄２図はこの発明の他の実施例の断
面図である。 図において、（１）はガラス基板、（２）は透明表示電
極、（３）は対向電極、（４）はエレクトロクロミック
物質を含む溶液、（５）はスペーサ、（６）は膜状のＫ
Ｏ材料層、（７）は電解質溶液である。 なお図中同一符号はそれぞれ同一または相当部分を示す
。 代理人 葛野信−（ほか１名） 第１図 第２図
Claims (1)
- （１）直流電圧を印加したとき可逆的に生じる酸化・還
元反応に伴い当該物質の発色・消色を生じるエレクトロ
クロミック物質を用いた表示素子において、上記エレク
トロクロミック物質として下記の一般式で示されるフェ
ノチアジン誘導体を用いることを特徴とするエレクトロ
クロミック表示素子。 Ｒ／ 〔但し、式中Ｒは■、ｃｌ、Ｂ１、Ｉ％Ｆ’、Ｃ！１が
ら０６のアルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、Ｎ
Ｏ！、ＯＮ、ＮＨ，、Ｎ（ＯＨｓ）ｇ、０ＯＯＨ，Ｃ！
ＯＯＯ［（、、Ｓ Ｏ，Ｎ Ｈ，、またはＳ ＯｓＮ、
であり、ＲＩはＨ，アシル基またはアルキル基である。 〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56137488A JPS5838782A (ja) | 1981-09-01 | 1981-09-01 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56137488A JPS5838782A (ja) | 1981-09-01 | 1981-09-01 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5838782A true JPS5838782A (ja) | 1983-03-07 |
| JPH0134365B2 JPH0134365B2 (ja) | 1989-07-19 |
Family
ID=15199809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56137488A Granted JPS5838782A (ja) | 1981-09-01 | 1981-09-01 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5838782A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120044561A1 (en) * | 2010-08-20 | 2012-02-23 | J Touch Corporation | Electrochromic module combined with organic and inorganic materials and display device combined with the electrochromic module thereof |
-
1981
- 1981-09-01 JP JP56137488A patent/JPS5838782A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120044561A1 (en) * | 2010-08-20 | 2012-02-23 | J Touch Corporation | Electrochromic module combined with organic and inorganic materials and display device combined with the electrochromic module thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0134365B2 (ja) | 1989-07-19 |
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