JPS5838770A - 接着剤 - Google Patents
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- JPS5838770A JPS5838770A JP56137553A JP13755381A JPS5838770A JP S5838770 A JPS5838770 A JP S5838770A JP 56137553 A JP56137553 A JP 56137553A JP 13755381 A JP13755381 A JP 13755381A JP S5838770 A JPS5838770 A JP S5838770A
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリオレフィン、架橋ポリオレフずンの接着
に、特に、架橋ポリオレフィンパイプの接着、接続に好
適の新規な接着剤に関する。
に、特に、架橋ポリオレフィンパイプの接着、接続に好
適の新規な接着剤に関する。
架橋゛ポリオレフィンからなるパイプは、架橋していな
いポリオレフィンからなるパイプと比較して、耐熱性、
機械強度、とりわけ、耐環境応力亀裂性に優れているこ
とから、ガス管、水道管、あるいは給湯管として有望視
されている。
いポリオレフィンからなるパイプと比較して、耐熱性、
機械強度、とりわけ、耐環境応力亀裂性に優れているこ
とから、ガス管、水道管、あるいは給湯管として有望視
されている。
架橋ポリオレフィンパイプの接続には、従来、金鴎製の
接続部材を用いた。所謂メカニカル・シ鵬インドが採用
されて来ているが、メカニカル・ジジイントは、コスト
高である、接着部に金属製接続部材の大きな突起が生じ
、このため・狭隘す場所に布設されたパイプの・接続に
は不向きである、あるいはパイプと金属製接続部材とは
硬度が互に全く相違するから接続部の気密性が必ずしも
良好でない場合が生じるなど種々の問題がある。架橋し
ていないポリオレフィンパイプは、端面同士を互に圧接
しつつ加熱して融着させることにより容易に接続するこ
とが可能であり、而してメカニカル・ジ１インドにみら
れる上記の欠点が解消されるが、架橋ポリオレフィンパ
イプの場合は上記圧接・加熱法によっても、架橋ポリオ
レフィンは実質的に融解しないので、架橋していないポ
リオレフィンパイプの場合のように良好に接続すること
はできない。
接続部材を用いた。所謂メカニカル・シ鵬インドが採用
されて来ているが、メカニカル・ジジイントは、コスト
高である、接着部に金属製接続部材の大きな突起が生じ
、このため・狭隘す場所に布設されたパイプの・接続に
は不向きである、あるいはパイプと金属製接続部材とは
硬度が互に全く相違するから接続部の気密性が必ずしも
良好でない場合が生じるなど種々の問題がある。架橋し
ていないポリオレフィンパイプは、端面同士を互に圧接
しつつ加熱して融着させることにより容易に接続するこ
とが可能であり、而してメカニカル・ジ１インドにみら
れる上記の欠点が解消されるが、架橋ポリオレフィンパ
イプの場合は上記圧接・加熱法によっても、架橋ポリオ
レフィンは実質的に融解しないので、架橋していないポ
リオレフィンパイプの場合のように良好に接続すること
はできない。
上記に鑑み１本発明は、メカニカル・ジ１インドによら
ずして架橋ポリオレフィンパイプを良好に接着、接続し
得る、あるいは、パイプ以外の他の架橋ポリオレフィン
物品、たとえば、ロッド、シート同士を更には架橋して
いないポリオレフィン物品同士や架橋していないポリオ
レフずン物品と架橋ポリオレフィン物品とを良好に接着
、接続し得る新規な接着剤を提案するものであって、ポ
リオレフィンと、有機過酸化物架橋剤と、該ポリオレフ
ィンに対する親溶媒とからなることを特徴とするもので
ある。
ずして架橋ポリオレフィンパイプを良好に接着、接続し
得る、あるいは、パイプ以外の他の架橋ポリオレフィン
物品、たとえば、ロッド、シート同士を更には架橋して
いないポリオレフィン物品同士や架橋していないポリオ
レフずン物品と架橋ポリオレフィン物品とを良好に接着
、接続し得る新規な接着剤を提案するものであって、ポ
リオレフィンと、有機過酸化物架橋剤と、該ポリオレフ
ィンに対する親溶媒とからなることを特徴とするもので
ある。
本発明において用いるポリオレフィンは後記の有機過酸
化物架橋剤により架橋し得るものであって、αオレフィ
ン、たとえばエチレン、プロピレン、ブテン−１，４−
メチルペンテン−１などのホモポリマー、コポリマー類
、ハロゲン、カルボン酸又はその誘導体を分子中に含む
αオレフィンのホモポリマー、コポリマー類、するいは
カルボン酸又はその誘導体とαオレフィンとのコポリマ
ー類、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、エチＶンー
デロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−エチルアクリレート共重合体、塩素化ポリエ
チレンなどからなるものが例示できる。
化物架橋剤により架橋し得るものであって、αオレフィ
ン、たとえばエチレン、プロピレン、ブテン−１，４−
メチルペンテン−１などのホモポリマー、コポリマー類
、ハロゲン、カルボン酸又はその誘導体を分子中に含む
αオレフィンのホモポリマー、コポリマー類、するいは
カルボン酸又はその誘導体とαオレフィンとのコポリマ
ー類、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、エチＶンー
デロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−エチルアクリレート共重合体、塩素化ポリエ
チレンなどからなるものが例示できる。
本発明で用いるポリオレフィンは接着の対象トナルホリ
オレフイン、架橋ポリオレフィンと同一のものであって
もよく、別種のものであってもよいが、好ましくは、次
にあげるものである。
オレフイン、架橋ポリオレフィンと同一のものであって
もよく、別種のものであってもよいが、好ましくは、次
にあげるものである。
（ＩＪ ＪＩ８ Ｋ ６７６０て測定した密度（Ｐ／
ｃ＋ｍ）即ちρが０．９１５〜０．９７０であり、かつ
下記の関係式を満足するＭ、ｐ、（℃）を有するポリエ
チレン： ＭＰ （’Ｃ）≧５００Ｘρ−５４５ ここにＭＰ（℃）は［神原、藤原編、「高分子分析へン
ドグックＪ ３．１５．１項、ｐ＝１７８〜１８３二（
昭和４０年）、朝倉書店」に示された方法で測定した示
差熱分析法による融解の最高温度（′Ｃ）を意味する。
ｃ＋ｍ）即ちρが０．９１５〜０．９７０であり、かつ
下記の関係式を満足するＭ、ｐ、（℃）を有するポリエ
チレン： ＭＰ （’Ｃ）≧５００Ｘρ−５４５ ここにＭＰ（℃）は［神原、藤原編、「高分子分析へン
ドグックＪ ３．１５．１項、ｐ＝１７８〜１８３二（
昭和４０年）、朝倉書店」に示された方法で測定した示
差熱分析法による融解の最高温度（′Ｃ）を意味する。
市販品では、多くのリニヤ−低密度ポリエチレン、リニ
ヤ−中密度ポリエチレンを例示し得る。
ヤ−中密度ポリエチレンを例示し得る。
０＝Ｏ−０００Ｈ
（ここに、ルζ、Ｒｖ、Ｒ襲は、水素、ノーロゲン、カ
ルボキシル基、ナルキル基、カルボキンアルキル基）で
示されるラジカル重合性を有するエチレン性不飽和カル
ボン酸又はその無水物、たとえばアクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸、ノ＼イミック酸又はそれらの無水物を
０．００１〜１０重量％程度コポリマー改分、グラフト
成分などとして含むαオレフィンの重合体。該αオレフ
ィン、！： してｄ、た、！−、ｔはエチレン、７０ロ
ヒ９レンプテンー１、ペンテンなどの一種又は二種以上
が用いられる。
ルボキシル基、ナルキル基、カルボキンアルキル基）で
示されるラジカル重合性を有するエチレン性不飽和カル
ボン酸又はその無水物、たとえばアクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸、ノ＼イミック酸又はそれらの無水物を
０．００１〜１０重量％程度コポリマー改分、グラフト
成分などとして含むαオレフィンの重合体。該αオレフ
ィン、！： してｄ、た、！−、ｔはエチレン、７０ロ
ヒ９レンプテンー１、ペンテンなどの一種又は二種以上
が用いられる。
特ニ、エチレン−マレインｅｌ共１ｉ合体（マｖイン酸
含有量α０１〜１重１％）、エチレン−アクリル酸共重
合体（アクリル酸含有量０．０１〜１重量％）が好まし
い。
含有量α０１〜１重１％）、エチレン−アクリル酸共重
合体（アクリル酸含有量０．０１〜１重量％）が好まし
い。
（Ｉｌｌ） α−オＶフィン、たとｔｔｆ工ｆＶン、
７′ロビレン、ブテン−１，４−メチルヘンテン−１な
どの一種又は二種以上とカルボン酸又はその誘導体、た
とえば酢酸ビニル、エチルアク１ル−トとの共重合体で
あって、かつ接着、接合の対象となる架橋ポリオレフィ
ン物品を構成する架橋ポリオレフィンの架橋前のＭＩ（
Ｆ／１０分、ＪＩＳ ０１０５により測定）の０．２〜
５倍のＭＩを有するもの。特に、酢酸ビニル含有量５〜
３０重量％であって上記のＭＩを有するものが好ましい
。
７′ロビレン、ブテン−１，４−メチルヘンテン−１な
どの一種又は二種以上とカルボン酸又はその誘導体、た
とえば酢酸ビニル、エチルアク１ル−トとの共重合体で
あって、かつ接着、接合の対象となる架橋ポリオレフィ
ン物品を構成する架橋ポリオレフィンの架橋前のＭＩ（
Ｆ／１０分、ＪＩＳ ０１０５により測定）の０．２〜
５倍のＭＩを有するもの。特に、酢酸ビニル含有量５〜
３０重量％であって上記のＭＩを有するものが好ましい
。
なくとも一種とエチレンとの共重合体であり。
かつＪＴ８ Ｋ １ｓ７６０で測定した密度が０．９１
５Ｐ／ ａｍ 未ｔａであり、０８〜ＯＩｏのα−オレ
フィンの含有量が０．５〜５０重Ｉｌ１％程度のもの。
５Ｐ／ ａｍ 未ｔａであり、０８〜ＯＩｏのα−オレ
フィンの含有量が０．５〜５０重Ｉｌ１％程度のもの。
更にはジシクロペンタジェン、メチルテトラヒドロイン
デン、メチレンノルボーネン、エチリデンノルボーネン
、１１４ヘキサジエンなどの非共役ジエン及び／又は前
記したエチレン性不飽和カルボン酸又はその無水物を０
．０１〜１０１〜１０重量マー成分、グラフト成分など
として含むものも用いられる。特に好ましくはエチレン
−プロピレン−ジエン共重合体でアル。
デン、メチレンノルボーネン、エチリデンノルボーネン
、１１４ヘキサジエンなどの非共役ジエン及び／又は前
記したエチレン性不飽和カルボン酸又はその無水物を０
．０１〜１０１〜１０重量マー成分、グラフト成分など
として含むものも用いられる。特に好ましくはエチレン
−プロピレン−ジエン共重合体でアル。
本発明において上記したポリオレフィンは二種以上併用
してもよい。
してもよい。
本発明において用いるポリオレフィンは１分子量にして
約１万以上、Ｍｌにして１００以下のものが好ましく、
また、後記する有機溶媒に溶解し得る限り、超高分子量
、ＭＩＩ以下の低ＭＩのものであってもよい。
約１万以上、Ｍｌにして１００以下のものが好ましく、
また、後記する有機溶媒に溶解し得る限り、超高分子量
、ＭＩＩ以下の低ＭＩのものであってもよい。
上記の有機過酸化物としては、たとえばポリオレフィン
の架橋剤として公知のものたとえば、ジキュミルパーオ
キサイド、２．５−ジメチル−２，５−ジー（ｔ−ブチ
ルパーオキＶ）−ヘキシン−５，１，３−ビス−（ｔ−
ブチルパーオキシイソプロビル）−ベンゼン、１．１−
ジー重−プチルパーオキシ−５，５，５−）リメチルシ
クロヘキサン、ｔ−ブチル−クミルパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、４．４’−ジー家−プチ
ルバーオキシパレリックアシツドｎ−ブチルエステルな
どのジアルキル系パーオキサイド類、２．５−ジメチル
ヘキシン−２，５−ジーヒドロパーオキサイドなどのヒ
ドロ、＜ −オキ’ｔイド類、あるいはｔ−ブチルパー
オキシベンゾ゛ｘ−Ｌ、ジー１−ブチル−ジ−パーオキ
シフタレート、２．５−ジー（ベンゾイルパーオキシ）
ヘキサンなどのバーオキレ酸又はそのエステル類が用い
られるが、就中、ジアルキル系パーオキシ類は一般に架
橋所要時間が短かく、而してたとえば現場でのパイプ接
続が短時間で行い得るので特に−好ましいものである。
の架橋剤として公知のものたとえば、ジキュミルパーオ
キサイド、２．５−ジメチル−２，５−ジー（ｔ−ブチ
ルパーオキＶ）−ヘキシン−５，１，３−ビス−（ｔ−
ブチルパーオキシイソプロビル）−ベンゼン、１．１−
ジー重−プチルパーオキシ−５，５，５−）リメチルシ
クロヘキサン、ｔ−ブチル−クミルパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、４．４’−ジー家−プチ
ルバーオキシパレリックアシツドｎ−ブチルエステルな
どのジアルキル系パーオキサイド類、２．５−ジメチル
ヘキシン−２，５−ジーヒドロパーオキサイドなどのヒ
ドロ、＜ −オキ’ｔイド類、あるいはｔ−ブチルパー
オキシベンゾ゛ｘ−Ｌ、ジー１−ブチル−ジ−パーオキ
シフタレート、２．５−ジー（ベンゾイルパーオキシ）
ヘキサンなどのバーオキレ酸又はそのエステル類が用い
られるが、就中、ジアルキル系パーオキシ類は一般に架
橋所要時間が短かく、而してたとえば現場でのパイプ接
続が短時間で行い得るので特に−好ましいものである。
何機退散化物の使用量が少いとポリオレフィン、架橋ポ
リオレフィンの接着強度が弱く、一方、その使用量が多
いと有機過酸化物の分解主成物による発泡が生じ易く、
発泡によりやはり接着強度が低下５部である。
リオレフィンの接着強度が弱く、一方、その使用量が多
いと有機過酸化物の分解主成物による発泡が生じ易く、
発泡によりやはり接着強度が低下５部である。
ポリオレフィンに対する親溶媒とは１本発明において用
いる上記したポリオリオレフィンを少なくとも該ポリオ
レフィンの融点未満の温度好ましくは常温において溶解
し、液状、ペースト状、あるいはコテなどで塗布し得る
半固体状と表し得る溶解力を有するものである。
いる上記したポリオリオレフィンを少なくとも該ポリオ
レフィンの融点未満の温度好ましくは常温において溶解
し、液状、ペースト状、あるいはコテなどで塗布し得る
半固体状と表し得る溶解力を有するものである。
？ｌＪ ヲアケると、ベンゼン、トルエン、キシレン（
混合キシレン、ｐ−キシレンなど）、ジュレン、メシチ
レン、デカリン、テトラリン、常温で液状のオレフィン
オリゴマーなどの炭化水素類、アニリン１．キノリン、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミドなどの含窒素炭化水素類、テトラヒドロ
フラン、−酸、マロン酸エステル、メチルイソブチルケ
トン、ンクロヘキサノン、ジフェニルエーテル、２−エ
チルヘキサノールなどの含酸素炭化水素類、あるいはジ
メチルスルホキシド、ヘキサメチルホスファ−アミド、
Ｏ−ジクロルベンゼンなどのその他の有機化合物類であ
る。
混合キシレン、ｐ−キシレンなど）、ジュレン、メシチ
レン、デカリン、テトラリン、常温で液状のオレフィン
オリゴマーなどの炭化水素類、アニリン１．キノリン、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミドなどの含窒素炭化水素類、テトラヒドロ
フラン、−酸、マロン酸エステル、メチルイソブチルケ
トン、ンクロヘキサノン、ジフェニルエーテル、２−エ
チルヘキサノールなどの含酸素炭化水素類、あるいはジ
メチルスルホキシド、ヘキサメチルホスファ−アミド、
Ｏ−ジクロルベンゼンなどのその他の有機化合物類であ
る。
上記溶媒の使用量はポリオレフィンに対する溶解度によ
って区々であり要は前記した温度域において液体又は前
記した稠度の半固体状となし得る量を用いればよい、最
適使用量は試行錯誤的に決定し得るが、たとえばポリオ
レフィン１００部あたり１０〜２０００部である。たｙ
し溶媒の大祉の使用は接着時、溶媒の蒸発に多大の時間
を要するのみならず、接着層゛の発泡の原因ともなるの
でポリオレフィン１００部あたり１５００部以下、特に
１０００部以下とするのが好ましい。
って区々であり要は前記した温度域において液体又は前
記した稠度の半固体状となし得る量を用いればよい、最
適使用量は試行錯誤的に決定し得るが、たとえばポリオ
レフィン１００部あたり１０〜２０００部である。たｙ
し溶媒の大祉の使用は接着時、溶媒の蒸発に多大の時間
を要するのみならず、接着層゛の発泡の原因ともなるの
でポリオレフィン１００部あたり１５００部以下、特に
１０００部以下とするのが好ましい。
使用する溶媒のポリオレフィンの溶解度、使用量による
が、本発明の接着剤は常温で液体、半固体、又は固体で
ある。液体、半固体のものはハケやコテなどを使用して
接着しようとするポリオレフィン物品の表面に塗布し使
用すればよい。一方、常温で固体のものは収納容器ごと
加熱して液状、半固状としてから塗布使用するとよい。
が、本発明の接着剤は常温で液体、半固体、又は固体で
ある。液体、半固体のものはハケやコテなどを使用して
接着しようとするポリオレフィン物品の表面に塗布し使
用すればよい。一方、常温で固体のものは収納容器ごと
加熱して液状、半固状としてから塗布使用するとよい。
また、本発明の接着剤をチューブに充填して、チューブ
から直接しぼり出し塗布する方法で使用してもよい。有
機過酸化物架橋剤を含むポリオレフィンのシートを用い
てもポリオレフィン物品の接着は可能である。しかじな
か、ら該シートでは被接着物体への施与に問題があるの
に対して、本発明の接着剤は上記の通りハケやコテにて
施与できる長所を有する。
から直接しぼり出し塗布する方法で使用してもよい。有
機過酸化物架橋剤を含むポリオレフィンのシートを用い
てもポリオレフィン物品の接着は可能である。しかじな
か、ら該シートでは被接着物体への施与に問題があるの
に対して、本発明の接着剤は上記の通りハケやコテにて
施与できる長所を有する。
本発明の接着力は、後記するように有機過酸（１１によ
るポリオレフィンの架橋に基づくものであるが、本発明
の組成物中に硫黄加硫剤をポリオレフィン１００部あた
り少くとも００１部好ましくは０．１〜１０部共存させ
ておくと上記の架橋が一層確実に進行し、接着強度が向
上する。
るポリオレフィンの架橋に基づくものであるが、本発明
の組成物中に硫黄加硫剤をポリオレフィン１００部あた
り少くとも００１部好ましくは０．１〜１０部共存させ
ておくと上記の架橋が一層確実に進行し、接着強度が向
上する。
硫黄加硫剤としては、粉末硫黄、硫黄華、コロイド硫黄
などの硫黄類、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジペ
ンゾチアジルジスルフイトー亜鉛−２−メルカプトベン
ゾチアゾール、あるいはその他のチアゾール類、Ｎ−シ
クロへキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、
Ｎ。
などの硫黄類、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジペ
ンゾチアジルジスルフイトー亜鉛−２−メルカプトベン
ゾチアゾール、あるいはその他のチアゾール類、Ｎ−シ
クロへキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、
Ｎ。
Ｎ−ジエチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド％
Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド
あるいはその他のスルフェンアミド類、テトラチウフム
モノスルフイド、テトラメチルチウラムジスルフィド、
テトラエチルチウフムモノスルフイドあるいはその他の
チウラム類、ジメチルチオカルバミン酸、ペンタメチレ
ンジチオカルバミン酸、シクロヘキシルｔエチルジチオ
カルバミン酸あるいはその他のジチオカルバミン酸のＮ
ａ ＋ Ｋ 、 Ｐｂなどの金属塩類、−塩化硫黄、モ
ルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィ
ドなどのその他の硫黄化合物類、などである。
Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド
あるいはその他のスルフェンアミド類、テトラチウフム
モノスルフイド、テトラメチルチウラムジスルフィド、
テトラエチルチウフムモノスルフイドあるいはその他の
チウラム類、ジメチルチオカルバミン酸、ペンタメチレ
ンジチオカルバミン酸、シクロヘキシルｔエチルジチオ
カルバミン酸あるいはその他のジチオカルバミン酸のＮ
ａ ＋ Ｋ 、 Ｐｂなどの金属塩類、−塩化硫黄、モ
ルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィ
ドなどのその他の硫黄化合物類、などである。
ところで、本発明の接着剤は接着に際し、含有する有機
過酸化物の分解温度以上の高温にもたらされるが、この
高温時に、組成物中にもとから存在していた酸素あるい
は大気中の酸素により多少酸化され、この酸化は本発明
接着剤の接着力を低下せしめる忌むべき作用をなす。こ
のため、本発明においては酸化防止剤をポリオレフィン
１００部あたり少なくとも０．０１部、。
過酸化物の分解温度以上の高温にもたらされるが、この
高温時に、組成物中にもとから存在していた酸素あるい
は大気中の酸素により多少酸化され、この酸化は本発明
接着剤の接着力を低下せしめる忌むべき作用をなす。こ
のため、本発明においては酸化防止剤をポリオレフィン
１００部あたり少なくとも０．０１部、。
特にα１〜１０部共存させておくことが好ましい。
酸化防止剤としては、要は架橋ポリオレフィン物品の接
着時の高温度によって架橋性ポリオか＼る機能を有する
酸化防止剤であればいずれ・のものも好適に使用するこ
とができる。ゴム、プラスチック、又、石油製品１食品
等の酸化防止に添加使用されているものが使用できるが
以下にその代表例を示す。
着時の高温度によって架橋性ポリオか＼る機能を有する
酸化防止剤であればいずれ・のものも好適に使用するこ
とができる。ゴム、プラスチック、又、石油製品１食品
等の酸化防止に添加使用されているものが使用できるが
以下にその代表例を示す。
１、芳香族アミン誘導体、１．１バラミン（パラフェニ
レンジアミン）誘導体−Ｎ、Ｎ′−ジナフチルバラミン
、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルバラミン、Ｎ−４ソプロピルー
Ｎ′−フェニルパラミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチ
ル）−Ｎ′−フェニルバラミン、Ｎ−オクチル−Ｎ′−
フェニルパラミン、Ｎ−アルキル−Ｎ′−アリルバラミ
ン、Ｎ、Ｎ’−ジ（１−エチル−３−メチルペンチル）
バラミンなど、１．２ケトン−アミン縮合物：２．２．
４− ）ジメチル−１，２−ジヒドロキノリン。
レンジアミン）誘導体−Ｎ、Ｎ′−ジナフチルバラミン
、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルバラミン、Ｎ−４ソプロピルー
Ｎ′−フェニルパラミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチ
ル）−Ｎ′−フェニルバラミン、Ｎ−オクチル−Ｎ′−
フェニルパラミン、Ｎ−アルキル−Ｎ′−アリルバラミ
ン、Ｎ、Ｎ’−ジ（１−エチル−３−メチルペンチル）
バラミンなど、１．２ケトン−アミン縮合物：２．２．
４− ）ジメチル−１，２−ジヒドロキノリン。
アセトン−ジフェニルアミン縮合物、ケトン−アルデヒ
ド−ジフェニルアミン縮合物など、１．５アルデヒド−
アミン縮合物： アールドール−１−ナフチルアミン縮
合物、フェノール−アルデヒド−アミン縮合物など、１
．４ナフチルアミン類−Ｎ−フェニル−２−ナフチルア
ミン、Ｎ゛−フェニル−１−ナフチルアミンなど、１．
５ジフ工ニルアミン誘導体：アルキル化ジテエニルアミ
ン、チオジフェニルアミンなど、１１１６ジアリルジア
ミン類；ｒｑ、Ｎ’−ジフェニルプロ上０レンジアミン
、、Ｎ、Ｎ’−ジサリチリデンー１．２−デロバンジア
ミン、４．４’−ジアミノジフエニ・ルメタン、ポリメ
チレン−ポリフェニルアミンなど、１．７各種アミン類
；置換芳香族アミン、芳香族アミン、高分子量アミン化
合物など、三−メチル−６−プチルフェノール％ ２，
６−シプチルー４−メチルフェノール、ブチＩし化クレ
ゾール混合物、アルキル−アラルキルフェノール。
ド−ジフェニルアミン縮合物など、１．５アルデヒド−
アミン縮合物： アールドール−１−ナフチルアミン縮
合物、フェノール−アルデヒド−アミン縮合物など、１
．４ナフチルアミン類−Ｎ−フェニル−２−ナフチルア
ミン、Ｎ゛−フェニル−１−ナフチルアミンなど、１．
５ジフ工ニルアミン誘導体：アルキル化ジテエニルアミ
ン、チオジフェニルアミンなど、１１１６ジアリルジア
ミン類；ｒｑ、Ｎ’−ジフェニルプロ上０レンジアミン
、、Ｎ、Ｎ’−ジサリチリデンー１．２−デロバンジア
ミン、４．４’−ジアミノジフエニ・ルメタン、ポリメ
チレン−ポリフェニルアミンなど、１．７各種アミン類
；置換芳香族アミン、芳香族アミン、高分子量アミン化
合物など、三−メチル−６−プチルフェノール％ ２，
６−シプチルー４−メチルフェノール、ブチＩし化クレ
ゾール混合物、アルキル−アラルキルフェノール。
２．６−シブチル−（α−ジメチルアミノ）−ｐ−クレ
ゾール、置換フェノール改質物ナト、２．２ポリフェノ
ール類： ２．５−ジプチルノ為イドノン、ｐ−ジメ
トキシベンゼンＡ、 ２．３ビスフェノール類−４，
４′−ビス（２，６−ジプチル）フエノール、２．２’
−メチレンビス（４−メチル−６−プチルフエノール）
２．２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェ
ノール） ４．４’−プチリデンビス（３−メチル−６
−ブチルフェノール） １．Ｌ５−’）ジメチル−２，
４，６−１リヌ（５，５−ジプチル−４ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３（５’ −
５’−ジ第５ブチルー４′−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネートコメタン、高分子量ヒンダーフェノールなど
、２．４チオビヌフェノール：４，４’−チオビス（５
−メチル−６−ブチルフェノール）、チオビス（シアミ
ルフェノール）、ジアルキャツェノ−７，−Ｘ”＋イド
など、３．その他、＾ □ ５．１有機チオ酸（塩、エステル）二 ジブチルジジ
。
ゾール、置換フェノール改質物ナト、２．２ポリフェノ
ール類： ２．５−ジプチルノ為イドノン、ｐ−ジメ
トキシベンゼンＡ、 ２．３ビスフェノール類−４，
４′−ビス（２，６−ジプチル）フエノール、２．２’
−メチレンビス（４−メチル−６−プチルフエノール）
２．２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェ
ノール） ４．４’−プチリデンビス（３−メチル−６
−ブチルフェノール） １．Ｌ５−’）ジメチル−２，
４，６−１リヌ（５，５−ジプチル−４ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３（５’ −
５’−ジ第５ブチルー４′−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネートコメタン、高分子量ヒンダーフェノールなど
、２．４チオビヌフェノール：４，４’−チオビス（５
−メチル−６−ブチルフェノール）、チオビス（シアミ
ルフェノール）、ジアルキャツェノ−７，−Ｘ”＋イド
など、３．その他、＾ □ ５．１有機チオ酸（塩、エステル）二 ジブチルジジ
。
チオカルバミン酸ニッケル、チオカルバミン酸、チオシ
フ０ロピオン酸ジラウリルエステル、ジブチルアンモニ
ウムージブチルジチオカルバメーロピルキサントゲン酸
亜鉛＾、５．２チオ尿素類−アルキルチオ尿素、ジーｏ
−）リルチオ尿素、チオカーバニライド、３．３亜り
ん酸エヌテル類噌＾ 亜りん酸トリフェニルエステル、亜りん酸トリ（ノニル
フェニル）エステル、亜すん酸トリス（クロロアルキル
）エステルなト、３．４イミダゾール、チアゾール類−
２−メルヵデトペンズトベンゾチアゾール（およびＺｎ
塩）Ａ、 ５．５７ジン類； トリアジン誘導体、ヒ
ドラジン誘導体なト、３．６雑：テトラメチルーテトラ
ヒドロキシヌピロピインデン、ジトリルグアニジニウム
−シカテコ−ルーホウ酸エステル、などである。
フ０ロピオン酸ジラウリルエステル、ジブチルアンモニ
ウムージブチルジチオカルバメーロピルキサントゲン酸
亜鉛＾、５．２チオ尿素類−アルキルチオ尿素、ジーｏ
−）リルチオ尿素、チオカーバニライド、３．３亜り
ん酸エヌテル類噌＾ 亜りん酸トリフェニルエステル、亜りん酸トリ（ノニル
フェニル）エステル、亜すん酸トリス（クロロアルキル
）エステルなト、３．４イミダゾール、チアゾール類−
２−メルヵデトペンズトベンゾチアゾール（およびＺｎ
塩）Ａ、 ５．５７ジン類； トリアジン誘導体、ヒ
ドラジン誘導体なト、３．６雑：テトラメチルーテトラ
ヒドロキシヌピロピインデン、ジトリルグアニジニウム
−シカテコ−ルーホウ酸エステル、などである。
以下、架橋ポリオレフィンパイプを接続スる場合を例に
とって本発明の接着剤の使用法を説明する。
とって本発明の接着剤の使用法を説明する。
接続される２本のパイプの接続端面は、両端面を接触し
たとき、多少の間隙は許容し得るとしても、できるだけ
間隙を残さぬ様に予め切りそろえられる。たソし、切り
口は、必ずしもパイプ中心軸に垂直である必要はなく、
該軸に対して傾斜していてもよい。更にパイプ両端面は
間隙なく互に嵌合し得る凹凸を有していてもよい。
たとき、多少の間隙は許容し得るとしても、できるだけ
間隙を残さぬ様に予め切りそろえられる。たソし、切り
口は、必ずしもパイプ中心軸に垂直である必要はなく、
該軸に対して傾斜していてもよい。更にパイプ両端面は
間隙なく互に嵌合し得る凹凸を有していてもよい。
かく端面の切りそろえられたパイプの一方の端面又は両
端面間に本発明の接着剤を塗布し。
端面間に本発明の接着剤を塗布し。
好ましくは溶媒を蒸発除去してから、２本のパイプにて
該接着剤を軽く圧迫する状態に保持して加熱し接着剤を
架橋させる。加熱による接着剤の粘度低下並びにパイプ
による圧迫のために接着剤は、加熱によるその厚みを感
じ、架橋の終了時点においては１■以下場合によっては
０、１ ｖｍ ｍ下の薄層となるが、接着剤の薄層化は
パイプ接続強度上何ら問題はない。また１本発明の接着
剤の接続工程における加熱は、任意の方法でなし得゛る
が接着剤のみならず、バイア°の端面又はその近傍、特
にパイプ端面が接着剤中の有機過酸化物の分解温度、特
に有機過酸化物の１０時時間域温度より少なくとも１０
℃高い温度に充分加熱されることが重要である。
該接着剤を軽く圧迫する状態に保持して加熱し接着剤を
架橋させる。加熱による接着剤の粘度低下並びにパイプ
による圧迫のために接着剤は、加熱によるその厚みを感
じ、架橋の終了時点においては１■以下場合によっては
０、１ ｖｍ ｍ下の薄層となるが、接着剤の薄層化は
パイプ接続強度上何ら問題はない。また１本発明の接着
剤の接続工程における加熱は、任意の方法でなし得゛る
が接着剤のみならず、バイア°の端面又はその近傍、特
にパイプ端面が接着剤中の有機過酸化物の分解温度、特
に有機過酸化物の１０時時間域温度より少なくとも１０
℃高い温度に充分加熱されることが重要である。
加熱時、５〜１５０Ｆ４７ｃｍ程度の面圧にて、接着剤
層を圧迫状態に保持して架橋に至らしめるとよい。
層を圧迫状態に保持して架橋に至らしめるとよい。
上記した加熱・架橋により接着剤中の有機過酸化物の一
部がパイプ側に移行してパイプを構成するポリオレフィ
ン分子と接着剤を構成するポリオレフィン分子を結合し
、この結合により２本のパイプは予想外の強度で接続さ
れる。
部がパイプ側に移行してパイプを構成するポリオレフィ
ン分子と接着剤を構成するポリオレフィン分子を結合し
、この結合により２本のパイプは予想外の強度で接続さ
れる。
以下、実施例、比較例により本発明を一層詳細に説明す
る。
る。
実施例１〜５−比較例１
密度０．９２ｙ／ｃｍ、ＭＩ １．ＩＦ／１０分のポリ
エチレンをジクミルパーオキサイドを用いて架橋したゲ
ル分率８０％の架橋ポリエチレンからなる外径９１１Ｉ
ＩＩＩ＋、肉厚１０ｍ＋のバイ１２本を接続するために
、両パイプの接続端面をパイプ軸に垂直に切りそろえた
。
エチレンをジクミルパーオキサイドを用いて架橋したゲ
ル分率８０％の架橋ポリエチレンからなる外径９１１Ｉ
ＩＩＩ＋、肉厚１０ｍ＋のバイ１２本を接続するために
、両パイプの接続端面をパイプ軸に垂直に切りそろえた
。
ついで、第１表に示す各種組成の接着剤を下記方法にて
作製し、前記パイプの端面に塗布し溶媒を蒸発除去した
のち、該両パイプ上に設置した圧迫冶具により接着剤塗
布面を２０Ｋｆ／ｃｍの面圧にて圧迫した状態に保持し
て接続部全体を２３０℃１０分間保持した。かくして接
続したパイプにつき、後記する水圧テストにて耐水圧強
度を測定し、また、後記する引張強度テストにてパイプ
接続部の引張強度を測定して同表に示した。
作製し、前記パイプの端面に塗布し溶媒を蒸発除去した
のち、該両パイプ上に設置した圧迫冶具により接着剤塗
布面を２０Ｋｆ／ｃｍの面圧にて圧迫した状態に保持し
て接続部全体を２３０℃１０分間保持した。かくして接
続したパイプにつき、後記する水圧テストにて耐水圧強
度を測定し、また、後記する引張強度テストにてパイプ
接続部の引張強度を測定して同表に示した。
水圧テスト・・・・・・パイプ内に満たした水の圧カラ
２０１＄ ／ ａｍ ／分の速度で漸次上昇させパイプ
。
２０１＄ ／ ａｍ ／分の速度で漸次上昇させパイプ
。
を破壊させる。パイプが破裂したときの水圧をもってパ
イプの耐水圧強度とする。
イプの耐水圧強度とする。
引張強度テスト・・・・・・接続したパイプから、接続
部を含むように試料を切り取り、ＪＩＳ Ｋ６７７４の
６．６項にしたがって引張試験を行う。
部を含むように試料を切り取り、ＪＩＳ Ｋ６７７４の
６．６項にしたがって引張試験を行う。
なお、比較例１は１本発明の接着剤を用いない点におい
てのみ実施例１など船相違する。
てのみ実施例１など船相違する。
接着剤の作製方法・・・・・・ポリオレフィンの溶融温
度以上に加熱された溶媒中に、有機過酸化物を除く組成
を第１表の割合で投入し、攪拌して充分溶解させる。次
いで、有機過酸化物の分解点以下にて、所定量の有機過
酸化物および硫黄加硫剤を混合して接着剤を作製する。
度以上に加熱された溶媒中に、有機過酸化物を除く組成
を第１表の割合で投入し、攪拌して充分溶解させる。次
いで、有機過酸化物の分解点以下にて、所定量の有機過
酸化物および硫黄加硫剤を混合して接着剤を作製する。
実施例６〜１２、比較例２
密度０．９５０Ｌｉ／ｃｍ、 Ｍ Ｉ ０．４５／ １
０分のポリエチレン１００部、ビニルトリメトキシンラ
ン２． Ｏｅｌｆ 、ジクミルパーオキシド０．１５
ｍおよびジブチル−錫−ジラウレー） ０．０５部から
なる水で架橋しうるポリエチレン組成物を用い、水架橋
により架橋したゲル分率７０％の架橋ポリエチレンから
なる１０ｃｍＸｉＯｃｍ、厚さ２ｔａａの板状物を作製
した。次いで、第１表実施例６〜１２に示す組成の接着
剤を実施例１々どと同じ方法で作製し、前記板状物２枚
の片方の表面に塗布し２２０℃にて５０ ｈ ／ ａｍ
２の圧力で圧迫しつつ５分間その状態を保持し板状物の
接着を行った。見られた接着部の剥離強度をＪＩＳ Ｋ
６８５４にしたがって測定した。（ただし、試験片中１
Ｏ−１Ｔ剥離法）ところ、第１表の値であった。
０分のポリエチレン１００部、ビニルトリメトキシンラ
ン２． Ｏｅｌｆ 、ジクミルパーオキシド０．１５
ｍおよびジブチル−錫−ジラウレー） ０．０５部から
なる水で架橋しうるポリエチレン組成物を用い、水架橋
により架橋したゲル分率７０％の架橋ポリエチレンから
なる１０ｃｍＸｉＯｃｍ、厚さ２ｔａａの板状物を作製
した。次いで、第１表実施例６〜１２に示す組成の接着
剤を実施例１々どと同じ方法で作製し、前記板状物２枚
の片方の表面に塗布し２２０℃にて５０ ｈ ／ ａｍ
２の圧力で圧迫しつつ５分間その状態を保持し板状物の
接着を行った。見られた接着部の剥離強度をＪＩＳ Ｋ
６８５４にしたがって測定した。（ただし、試験片中１
Ｏ−１Ｔ剥離法）ところ、第１表の値であった。
尚、比較例２は５本発明の接着剤を用いていない点にお
いてのみ実施例６などと相違する。
いてのみ実施例６などと相違する。
実施例１３〜１７．比較例３
酢酸ビニル含有率１０％のエチレン酢酸ビニル共重合体
（密度０．９３ Ｆｌｏｌｌ、 Ｍ Ｉ ５ ｙ／１０
分）ｔｏＯａＢあ＆ Ｄ ２．２部のジクミルパーオキ
シドを含むエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物を成形
、架橋し、ゲル分率８０％で、１００Ｉｘ １０ＣＩ＋
、厚さ２簡の板状物を作製した。
（密度０．９３ Ｆｌｏｌｌ、 Ｍ Ｉ ５ ｙ／１０
分）ｔｏＯａＢあ＆ Ｄ ２．２部のジクミルパーオキ
シドを含むエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物を成形
、架橋し、ゲル分率８０％で、１００Ｉｘ １０ＣＩ＋
、厚さ２簡の板状物を作製した。
ついで、第１表実施例１３〜１７に示す組成の接着剤を
実施例１などを同じ方法で作製し、前記板状物２枚の片
方の表面に塗布し、２２０℃にて２５即／αの圧力で圧
迫しつつ５分間その状態を保持し板状物の接着を行った
。見られた接着部の剥離強度を実施例６などと同じ方法
で測定したところ、第１表の値が得られた。
実施例１などを同じ方法で作製し、前記板状物２枚の片
方の表面に塗布し、２２０℃にて２５即／αの圧力で圧
迫しつつ５分間その状態を保持し板状物の接着を行った
。見られた接着部の剥離強度を実施例６などと同じ方法
で測定したところ、第１表の値が得られた。
尚、比較例５は本発明の接着剤を用いていない点におい
てのみ実施例１０などと相違する。
てのみ実施例１０などと相違する。
実施例１８〜１９、比較例４
密度０．９１ ｆ！／ｅｘ、 Ｍ Ｉ （１８Ｆ／ Ｉ
０分のボ・すプロピレン１００部、５−トリメトキシ
シリルプロピルアジドホルメート５０部、ジクミルパー
オキシド０．２部およびジプチル−錫−ジラウｔ’−）
０．０５部からなる水架橋性ポリデロビルン組′成物を
用い、これを水架橋したゲル分率７２％の架橋プロピレ
ンからなる１０部ｍｘ１０α、厚さ２闘の板状物を作製
した。ついで、第１表実施例１８〜１９に示す組成の接
着剤を実施例１などと同じ方法で作製し、前記板状物２
枚の片方の表面に塗布し、２５０’Ｃにて５０に９／１
の圧力で圧迫しつつ５分間その状態に保持し、板状物の
接着を行った。見られた接着部−の剥、離強度を実施例
６などと同じ方法で測定したところ第１表の値が得られ
た。
０分のボ・すプロピレン１００部、５−トリメトキシ
シリルプロピルアジドホルメート５０部、ジクミルパー
オキシド０．２部およびジプチル−錫−ジラウｔ’−）
０．０５部からなる水架橋性ポリデロビルン組′成物を
用い、これを水架橋したゲル分率７２％の架橋プロピレ
ンからなる１０部ｍｘ１０α、厚さ２闘の板状物を作製
した。ついで、第１表実施例１８〜１９に示す組成の接
着剤を実施例１などと同じ方法で作製し、前記板状物２
枚の片方の表面に塗布し、２５０’Ｃにて５０に９／１
の圧力で圧迫しつつ５分間その状態に保持し、板状物の
接着を行った。見られた接着部−の剥、離強度を実施例
６などと同じ方法で測定したところ第１表の値が得られ
た。
尚、比較例４は、本発明の接着剤を用いていない点にお
いてのみ実施例１４などと相違する。
いてのみ実施例１４などと相違する。
Claims (1)
- ポリオレフィンと有機過酸物架橋剤と該ポリオレフィン
に対する親溶媒とからなることを特徴とする接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56137553A JPS5838770A (ja) | 1981-08-31 | 1981-08-31 | 接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56137553A JPS5838770A (ja) | 1981-08-31 | 1981-08-31 | 接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5838770A true JPS5838770A (ja) | 1983-03-07 |
Family
ID=15201397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56137553A Pending JPS5838770A (ja) | 1981-08-31 | 1981-08-31 | 接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5838770A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04127241U (ja) * | 1991-05-14 | 1992-11-19 | 矢崎総業株式会社 | 接着剤組成物 |
| JPH0545846U (ja) * | 1991-11-26 | 1993-06-18 | 東海旅客鉄道株式会社 | 高圧活線接近作業用の防護具 |
-
1981
- 1981-08-31 JP JP56137553A patent/JPS5838770A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04127241U (ja) * | 1991-05-14 | 1992-11-19 | 矢崎総業株式会社 | 接着剤組成物 |
| JPH0545846U (ja) * | 1991-11-26 | 1993-06-18 | 東海旅客鉄道株式会社 | 高圧活線接近作業用の防護具 |
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