JP4545926B2 - 感圧接着剤を成形ゴム製品に結合する方法 - Google Patents

Description

【０００１】
発明の分野
本発明は、基材の外側表面が、感圧接着剤層の適用に対して受容性である成形ゴム製品を含む基材を提供する方法に関する。本発明はさらに、この方法によって得られる基材に関する。
【０００２】
発明の背景
例えばエチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマーまたはスチレン−ブタジエンコポリマーを含む成形ゴム製品は、ガスケットおよび自動車ウェザーストリップシールの調製のために使用されることが多い。エラストマーは典型的に、液状接着剤または機械的取り付けのようなその他のシステムと比較して、容易な取り扱いと優れたシーリングおよび低重量などの性能上の利点を提供する感圧接着剤フィルムの手段によって、例えば自動車フレームのようなそれぞれの表面に付着する。
【０００３】
ゴムは大概の接着剤、特に感圧接着剤に効率的に結合しない様々な程度の弾性を有する低表面エネルギー材料である。ゴム材料と感圧接着剤の間に耐久性のある結合を提供するための異なる方法が、これまでに提案されている。
【０００４】
ＥＰ ０ ３８４ ５９８は、グラフト重合モノマーコーティング、感圧接着剤層、および剥離ライナーを有するポリオレフィン熱活性化接着剤層を含む二元機能接着テープについて述べている。熱活性化接着剤層は、熱活性化層、下塗層、感圧接着剤層を含み、剥離ライナーは特別に設計された装置を使用して成形ゴム製品に熱ラミネートされる。次にライナーが感圧接着剤層から除去され、得られる複合構造物がそれぞれの表面に圧力結合される。
【０００５】
ＪＰ ０７ １００ ９０１は、ホットメルト接着剤層と、それに続くアクリルフォームの比較的厚い層、感圧接着剤層およびライナーを含む両面テープを開示する。両面テープは、加硫押出直後、ゴムがまだ熱い内にＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー）などの加硫ゴム基材に熱ラミネートされる。ＷＯ ９５／１３１８４は、例えばＥＰＤＭプロフィール上に熱ラミネートされる類似の両面テープについて述べている。
【０００６】
ＥＰ ０ ３８４ ５９８、ＪＰ ０７ １００ ９０１、およびＷＯ ９５／１３１８４で述べられた方法は、接着剤層の独立の選択を独立に許さないので、全ての実際的必要条件を望ましい程度には満たさない。
【０００７】
両面テープを成形ゴム製品に熱ラミネートする温度枠は、ゴム製品に許容可能な結合を提供するために少なくとも１００℃のラミネート温度が要求される一方で、他方熱ラミネートするステップの温度は、特に剥離ライナーの非可逆的変形および／または分解を避けるために、高すぎるように選択してはならないことからかなり狭い。利用できる温度範囲が狭いことは、加工の観点から不利である。これはテープがゴム製品にラミネートされ、次にゴム製品が加熱されてゴムが硬化または硫化される場合に特に当てはまる。
【０００８】
さらにポリオレフィンベースのエラストマーおよび／またはホットメルト接着剤の収縮が冷却時に観察されることが多く、これは感圧接着剤層とそれが適用される表面との間の接着不良の原因になる、感圧接着剤層のしわを引き起こす。
【０００９】
したがって本発明の一つの目的は、成形ゴム製品を含む基材を感圧接着剤層の適用に対し受容性にする方法を提供することである。本発明のその他の目的は、以下の発明の詳細な説明から理解される。
【００１０】
発明の要約
本発明は、成形エラストマーまたはゴム製品を提供するステップと、下塗層を有する熱活性化接着剤層を提供するステップと、感圧接着剤層を提供するステップと、熱活性化接着剤を少なくとも約１００℃の温度、および熱活性化接着剤とゴム製品の間に結合をもたらすのに十分な圧力でゴム製品に熱ラミネートするステップと、感圧接着剤層を下塗層にラミネートするステップを含む感圧接着剤を成形ゴム製品に結合する方法を提供する。
【００１１】
本発明は、成形ゴム製品およびその上に熱ラミネートされる熱活性化接着剤層から本質的に成り、上記熱活性化接着剤層の外側表面が下塗り剤を有する集成材も提供する。
【００１２】
本発明は、下塗層を有する熱活性化接着剤層を含む第１の接着剤成分、および１主要面に剥離性ライナーがある向かい合う主要面を有する感圧接着剤層を含む第２の接着剤成分を含み、上記第１の接着剤フィルムがゴム製品に熱ラミネートされるまで、第１の接着剤フィルムが上記第２の接着剤フィルムと別にしておかれるゴム製品を表面に結合する製造品も提供する。
【００１３】
別の実施態様では発明は、ゴム製品と、下塗層を有する熱活性化接着剤層とを含む熱ラミネートされた製品であって、上記熱活性化接着剤層が上記製品に熱ラミネートされる製品、および１主要面に剥離性ライナーがある向かい合う主要面を有する感圧接着剤層を含み、上記ゴム製品が表面に結合されるまで、上記感圧接着剤層が上記熱ラミネートされた製品と別にしておかれるゴム製品を表面に結合する製造品を提供する。
【００１４】
本発明は、ゴム製品を表面に結合させる発明の製造品の使用法も含む。
【００１５】
本発明に従った基材、および基材下塗層に結合する感圧接着剤層を含む複合材ゴムプロフィールは、感圧接着剤を下塗層にラミネートした後に、感圧接着剤層を部品に接着して、好ましくは自動車、冷蔵庫、およびドアフレームの部品に結合するのに使用できる。
【００１６】
発明の詳細な説明
本発明は、その外側表面が感圧接着剤層、またはコーティング層の適用に対し受容性の表面を提供するように下塗層を有する熱活性化層に、少なくとも約１００°Ｃの温度で成形ゴム製品が熱ラミネートされる基材を調製する新しい方法を提供する。発明の方法によって、熱活性化接着剤をゴム製品に適用するタイミングにより融通が利くようになり、例えば熱活性化接着剤は、ゴム製品が押し出された直後にゴムの加硫前に適用でき、それは押出後ゴムの加硫後にも適用でき、あるいはそれを型に入れて、熱活性化した接着剤の下塗りしていない表面にゴム製品を成形することもできる。熱活性化した接着剤上へのゴム製品の射出成形などのいくつかの方法では、接着剤層を変形し続いて成形ゴム製品を変形することなく、熱活性化接着剤に付着した感圧接着剤層のある製品を成形することは、不可能でなくとも困難であろう。
【００１７】
成形ゴム製品は、好ましくはそれぞれの用途の特定の必要条件に従うように選択される１つ以上の人工または天然ゴムを含む。本発明に従って使用される成形ゴム製品は、好ましくはエチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、イソプレン−イソブチレンコポリマー、およびフッ化ビニリデンコポリマーを含む群より選択される１つ以上のポリマーを含む。
【００１８】
自動車ウェザーストリップシールおよびガスケットの調製のためには、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、およびアクリロニトリル−ブタジエンコポリマーが特に好ましい。
【００１９】
上に列挙したゴムは説明のみを意図し、制限を意図しない。当業者は、文献で述べられたその他のゴムを選択して、本発明に従った成形ゴム製品および基材を特定の用途について最適化できる（例えばＡ．ＦｒａｎｃｋらのＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｋｏｍｐｅｎｄｉｕｍ、Ｗｕｒｚｂｕｒｇ、１９９０、Ｓ．１２４〜１３２、２８２〜２８９および３０４〜３０７を参照されたい）。
【００２０】
成形ゴム製品は、例えば加硫剤、促進剤、遅延剤、結合剤、抗酸化剤、および安定剤などのその他の成分をさらに含むことができる。当業者は、先行技術で述べられた添加剤および助剤の組み合わせから、これらの添加剤を選択できる（例えばＩ．ＫｉｒｋらのＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９８２、第２０巻、３６５〜４６８ページを参照されたい）。
【００２１】
ここで成形ゴム製品と言う用語は、１つ以上の天然または人工ゴム、および要すれば、例えばトランスファーまたは射出成形または押出手段によって所望の形状に成形されたさらに別の成分を含むゴム製品を指す。押出手段による成形が好ましい。
【００２２】
成形ステップは典型的に、約１００℃〜約１５０℃の高温で実施される。
【００２３】
次に成形ゴム製品は、例えば典型的に成形製品を電気オーブン硬化、またはマイクロ波硬化させて加硫または架橋される。硬化温度は典型的に約１５０℃〜約２８０℃であり、硬化時間は典型的に数秒間から数時間である。成形および加硫段階は、例えば押出加工におけるように空間的に離れいても良く、あるいはトランスファーまたは射出成形のように一点で実施されても良い。硬化方法は、温度プログラムを含んでも良く、または押出方法の場合、異なる硬化ステーションを例えば異なる温度に保っても良い。
【００２４】
成形ゴム製品は引き続いて少なくとも１００℃の温度で、外側表面が下塗層を有する熱活性化接着剤層に、熱活性化接着剤とゴム製品の間に結合をもたらすのに十分な圧力をかけて熱ラミネートされる。熱ラミネートは好ましくは少なくとも１２５℃、より好ましくは少なくとも１４０℃、そして特に好ましくは約１５０℃〜約１７５℃の温度で実施される。
【００２５】
本発明の熱活性化接着剤層の調製のために有用な熱活性化接着剤材料は、好ましくは本質的に非極性および／または部分的に極性の熱活性化接着剤材料を含む。
【００２６】
本質的に非極性熱活性化接着剤材料は、好ましくはポリオレフィンホモポリマーまたは本質的に非極性のコモノマーのコポリマーを含む。好ましいポリオレフィンホモポリマーの例としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、またはポリブタジエンが挙げられる。本質的に非極性のコポリマーの例としては、例えば様々な比率を有するエチレン−プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、またはスチレン−ブタジエンコポリマーが挙げられる。本質的に非極性のコポリマーのさらに別の好ましい例は、ＥＰＭおよび／またはＥＰＤＭと、ポリプロピレンまたはポリエチレンとの配合物であることが多い熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）エラストマーである。
【００２７】
部分的に極性の熱活性化接着剤材料は好ましくは、ポリオレフィンホモポリマー、または１つ以上の極性のコモノマーをさらに含む本質的に非極性のコモノマーのコポリマーをベースとする。極性のコモノマーと言う用語は、中程度に極性および強度に極性のコモノマーの両者を含み、強度に極性のコモノマーが好ましい。極性（すなわち水素結合能力）は、「強度に」、「中程度に」、および「弱く」などの用語を使用して説明されることが多い。これらおよびその他の溶解性用語について述べた参考文献としては、「Ｓｏｌｖｅｎｔｓ」、Ｐａｉｎｔ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａｎｕａｌ、第３版、Ｇ．Ｇ．Ｓｅｗａｒｄ編、米国材料試験協会、ペンシルベニア州フィラデルフィア、および「Ａ Ｔｈｒｅｅ−Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ Ａｐｐｒｏａｃｈ ｔｏ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ」、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐａｉｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第３８巻、第４９６号、２６９〜２８０ページが挙げられる。本発明で有用な極性のコモノマーは、好ましくは少なくとも１個のカルボン酸および／またはカルボキシレート基、そして特に少なくとも１個の（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクリレート基、および／または少なくとも１個のハロゲン原子を示す。特に好ましい極性のコモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、およびそれらのエステルである。部分的に極性の熱活性化接着剤の好ましい例としては、エチレン−アクリル酸、プロピレンアクリル酸、および様々な比率を有するイソブチレン−アクリル酸コポリマー、ポリエチレンとエチレン酢酸ビニルとハロゲン化ポリオレフィンとの配合物が挙げられる。
【００２８】
上に列挙した本質的に非極性および部分的に極性の熱活性化接着剤材料は、説明のみを意図し制限を意図しないものと理解される。当業者は、例えば機械的安定性または化学薬品に対する抵抗性について、特定の必要条件を満たすその他の熱活性化接着剤を容易に選択できる。
【００２９】
熱活性化接着剤層の厚さは、好ましくは少なくとも２５μｍ、より好ましくは少なくとも５０μｍ、そして厳密には２５〜１５０μｍである。熱活性化接着剤層は、熱活性化材料の１つ以上の層を有するフィルムの形態でも良い。
【００３０】
有用な熱活性化接着剤としては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手できるＰｒｉｍａｃｏｒ^TM３３３０、ＢＰ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓから入手できるＰｏｌｙｂｏｎｄ^TM１００１、およびＭｏｎｓａｎｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＳａｎｔｏｐｒｅｎｅ^TMの名称の下に入手できる例えばＳａｎｔｏｐｒｅｎｅ^TM２０１−７３などの動的加硫ポリオレフィンが挙げられる。好ましい熱活性化接着剤はＳａｎｔｏｐｒｅｎｅ^TMポリオレフィンで、特にショアＤ硬さが５０以下、およびショアＡ硬さが５５以上のものである。好ましい実施態様では、熱活性化接着剤はポリアロマーとも称されるエチレンプロピレンコポリマーである。ポリアロマーは、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ａｎｄ Ｓｃｈｏｌｌｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓなどの様々な供給元から市販される。
【００３１】
本発明で使用される熱活性化接着剤材料は、顔料、架橋剤、増粘剤、分散剤、および押出助剤などの追加的な成分を含有しても良い。
【００３２】
成形ゴム製品に熱ラミネートされない熱活性化接着剤層の外側表面は、下塗り剤成分で処理される。
【００３３】
硬化した下塗層の厚さは、典型的に１５μｍ未満、好ましくは１０μｍ未満、およびより好ましくは５μｍ以下である。
【００３４】
本質的に非極性熱活性化接着剤層は、ＥＰ ０ ３８４ ５９８でかなり詳細に述べられるように、好ましくはグラフト重合されたモノマーコーティングにより表面変性される。この場合、未硬化下塗り剤組成物は、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸およびそれらのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、立体障害のない三級アルキルアクリルアミドおよびメタクリルアミド、アルキル基中に３個以下の炭素原子を有する二級アルキルアクリルアミドおよびメタクリルアミド、およびＮ−ビニルピロリドンをはじめとする群より選択される１つ以上のモノマーを含む。有用なアクリル酸およびメタクリル酸エステルの例としては、ヒドロキシエチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、β−カルボキシエチルアクリレート、チオジエチレングリコールジアクリレート、グリシジルメタクリレート、２，３−ジブロモプロピルアクリレートおよびジエチルアミノエチルアクリレートが挙げられる。有用な立体障害のない三級アルキルアクリルアミドおよびメタクリルアミドの例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、およびＮ，Ｎ−ジプロピルメタクリルアミドが挙げられる。好ましい立体障害のない三級アルキルアクリルアミドとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、およびＮ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミドが挙げられる。有用な二級アクリルアミドとしては、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、およびＮ−ｎ−プロピルアクリルアミドが挙げられる。
【００３５】
グラフト重合に適した下塗り剤組成物は、例えば下塗り剤組成物の水濡れ特性、または硬化した下塗層の内部強度を高めるために追加的な化合物を含んでも良い。下塗り剤組成物に対する有用な添加剤は、例えば好ましくはポリエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、チオジエチレングリコールジアクリレートおよびトリアリルシアヌレートを含む群より選択される１つ以上の架橋剤である。特に好ましい架橋剤としては、ポリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、および１，６−ヘキサンジオールジアクリレートが挙げられる。
【００３６】
グラフト重合に適した下塗り剤組成物はまた、例えば湿潤剤などの様々なその他の添加剤を含んでも良い。未硬化の下塗り剤組成物の質量に対する添加剤の量は、好ましくは２０％を超えず、より好ましくは１０％未満である。
【００３７】
未硬化の下塗り剤組成物は、電子ビーム放射線、ベータ線、ガンマ線、Ｘ線などの電離放射線を使用して、熱活性化接着剤上にグラフト重合される。電子ビーム放射が好ましい。電子ビームの用量は、典型的に０．０５Ｍｒａｄを超え、好ましくは０．５Ｍｒａｄ〜５Ｍｒａｄである。
【００３８】
例えばＴＰＯなどの本質的に非極性の熱活性化接着剤は、より好ましくはハロゲン化ポリオレフィンホモポリマー、または本質的に非極性のコモノマーのハロゲン化コポリマーでさらに下塗りされる。下塗り剤組成物は、好ましくは例えばトルエン、イソプロパノール、またはそれらの混合物などの有機溶剤中に溶解または分散した、１つ以上の、そして好ましくは１つまたは２つのハロゲン化ポリオレフィンホモポリマー、および／または本質的に非極性のコモノマーのハロゲン化コポリマーを含む。次に溶液または分散液を熱活性化接着剤層に塗布し、引き続いて溶剤を蒸発して乾燥する。
【００３９】
代案としては下塗り剤は、市販の押出装置を使用して熱活性化した接着剤で押出被覆でき、あるいはそれと同時押出できる。
【００４０】
部分的に極性の熱活性化接着剤は、好ましくは例えばアミノ基、アミド基、ニトリル基またはアゾ基などの環式、または非環式塩基性の窒素含有基を有する１つ以上の化合物を含む下塗り剤組成物で処理して表面変性される。環式塩基性窒素含有基を含む化合物の好ましい例は、Ｎ−ビニルピロリドンまたはＮ−ビニルカプロラクタムなどのＮ−ビニルラクタム類である。
【００４１】
環式または非環式の塩基性窒素含有基を有する１つ以上のそして好ましくは１つ〜３つの化合物を含む下塗り剤組成物は、例えばトルエン、イソプロパノール、またはそれらの混合物などの有機溶剤中に好ましくは溶解または分散される。次に溶液または分散液を熱活性化接着剤層に塗布し、引き続いて溶剤を蒸発し乾燥する。
【００４２】
上述の下塗り剤組成物は、熱活性化接着剤層の表面を感圧接着剤層の適用、または塗料、フロック加工基材を製造するフロック接着剤、保護コーティングなどのコーティングに対して受容性にする。
【００４３】
下塗り剤組成物は、好ましくは基材下塗層と、Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙから５３６７ Ａｃｒｙｌｉｃ Ｆｏａｍ Ｔａｐｅとして市販される剥離ライナーを含むアクリル性感圧接着剤試験テープとの間のＴ形引き剥がし粘着力が、ＤＩＮ ５１２２１に従って測定した際に好ましくは少なくとも５Ｎ／ｃｍ、より好ましくは少なくとも８Ｎ／ｃｍ、そして特に好ましくは１０Ｎ／ｃｍ以上であるように選択される。試験テープは、厚さ１２７μｍのアルミニウム裏打ち材を用いる。試験テープの感圧接着剤層の厚さは１，１００μｍである。
【００４４】
上述の下塗り剤組成物および下塗り条件は説明のみを意図し、当業者は到達水準で記述された材料の組合わせから、さらに別の下塗り剤組成物を容易に選択できる。
【００４５】
本発明に従った決め手となる方法の改善は、下塗層に感圧層を接着するのに先だって、表面変性され下塗りされた熱活性化接着剤層が成形ゴム製品に熱ラミネートされるという事実にある。ライナーによって保護される感圧接着剤層が、引き続いて付着される。本発明で開示される一連のステップは、いくつかの重要な利点をもたらす。
【００４６】
本発明では下塗層が粘着性でないので、熱活性化接着剤層の下塗層を剥離ライナーによって保護する必要がない。これにより剥離ライナーの熱変形および／または分解が起きないので、熱ラミネートステップ中に既知の方法と比較してより高い温度を適用できるようになる。熱ラミネートステップをより高い温度で実施することで、成形ゴム製品と熱活性化接着剤層との間に確実で強力な結合がもたらされる。さらに発明の下塗層は、典型的にゴムに使用されるその他の置換基による影響を受けない。
【００４７】
さらに本発明に従った方法では、押出成形ゴム製品の熱が非常に効率的に、薄い下塗層だけを有する熱活性化層に伝達されるので、熱の消散が効率的に抑制される。この結合ゾーンにおける熱の集中によって、成形ゴム製品および熱活性化層間の良好な結合が確実になる。ＥＰ ０ ３８４ ５９８、ＪＰ ０７ １００ ９０１、またはＷＯ ９５／１３１８４の多層構造物では、熱の消散抑制の効率がより低い。
【００４８】
熱ラミネートとそれに続く冷却中の成形ゴム製品の可能な収縮は、熱ラミネートおよび冷却後に平らな下塗り表面が生じるように、熱活性化接着剤層に適切な張力を適用して補正できる。これはＥＰ ０ ３８４ ５９８、ＪＰ ０７ １００ ９０１、またはＷＯ ９５／１３１８４の多層構造物にとって、通常、可能ではないかあるいは少なくとも非常に困難である。
【００４９】
打抜きなどの機械的部品成形操作は、ＥＰ ０ ３８４ ５９８、ＪＰ ０７ １００ ９０１、またはＷＯ ９５／１３１８４の多層構造物の場合、ライナーが外れる可能性があるため困難である。これは本発明では問題ではない。
【００５０】
成形ゴム製品、熱活性化接着剤層、および下塗層を含む本発明に従った基材は、高温を必要とする部品形成操作にかけることができる。例えば基材の切断部分の末端に追加的なゴム部品を成型して、それを例えば特定の車体の形状大きさに適合するようにできる。追加的ゴム部品は、下塗りした熱活性化接着剤層をモールディングに入れ、下塗り剤に向かい合う面にゴムを注入することで下塗りできる。機械的ファスナーシステムを有する追加的部品を付着することも可能である。この場合、成型された追加的部品は、機械的ファスナーシステムの一部を含む。基材はそれを粘稠液状態に加熱して、引き続き成形および冷却して成形することもできる。また発明に従った基材のさらに別のセクションを基材の切断部分に熱接着することも可能である。熱成形または熱結合は、ＥＰ ０ ３８４ ５９８、ＪＰ ０７ １００ ９０１、およびＷＯ ９５／１３１８４の多層構造物では、感熱性の感圧接着剤層およびライナーが存在するために非常に困難であろう。
【００５１】
成形ゴム製品上に下塗層を直接適用することは、実際的な観点から少なくとも高度に不利であることに注目すべきである。下塗り剤組成物は典型的に、有機溶剤または有機溶剤混合物を含み、あるいはグラフト重合されるモノマーの溶液である。したがって下塗りステップは、揮発性の有機ガスが操作員に接触せず、大気中に逃げないことを確実にするようなやり方で実施されなくてはならない。成形ゴム製品の製造ラインは通常、揮発性有機化合物の取り扱いに適した密閉製造区画を含まない。さらに下塗り剤組成物は、熱活性化感圧接着剤フィルムの幅広いランに適用でき、それらは引き続いて必要に応じて小さなテープに切断される。これは成形ゴム製品の製造中には可能でない。例えば自動車用途のためのシーラントまたはウェザーストリップは複雑な構造を示し、それらは通常シングルまたはダブルプロフィールとして押し出さなくてはならないが、多重プロフィールのワンステップ製造とそれに引き続く分離は典型的に可能でない。
【００５２】
熱ラミネートステップは、例えば熱活性化接着剤層と完全加硫成形ゴム製品を室温で接触させ、それによって接触ゾーンを熱活性化して実施できる。しかしこの方法は特別に設計された加熱装置を必要とし、比較的低いラミネート速度しか得られない。したがってこの方法は、好ましさに劣ることが多い。
【００５３】
別の方法では、成形ゴム製品がまだ加硫中であり高温に保たれるている間に、熱活性化接着剤層が適用される。好ましいこの方法は、インラインラミネート方法として特徴づけることができる。
【００５４】
図１は、本発明基材調製のために押出機を使用するインラインラミネート法１０を概略的に示す。未硬化ゴムが、ホッパー１１を通じて押出機１２中に供給される。ゴムはダイ１３を通してプレスされて成形され、得られた成形ゴム製品９は２台の硬化ステーション（例えばマイクロ波硬化ステーション１４およびオーブン硬化ステーション１５（熱エネルギー））を通して、例えば空冷または水冷を使用しても良い冷却ステーション１６に移送される。熱活性化接着剤は、先行する加工ステップ、すなわち例えば押出、マイクロ波硬化、オーブン硬化、または技術分野で既知のガラスビーズおよび塩浴硬化ステーションをはじめとするその他の硬化手段のために、成形ゴム製品が高温を呈し続けていれば、例えばポイント２０、２２、または２４など押出後冷却前のいずれのポイントでも適用できる。
【００５５】
熱活性化接着剤層の適用に先立ち、成形ゴム製品は好ましくは、少なくとも部分的に加硫または架橋される。膨張測定によって、あるいは応力−ひずみ曲線によって（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，第２版、ニューヨーク、１９８８、第４巻３５５〜３５７ページを参照されたい）測定された架橋の程度は、架橋程度１００％が完全加硫成形ゴム製品を示すとして、好ましくは少なくとも５％、より好ましくは少なくとも２０％、特に好ましくは少なくとも２５％である。図１に示す方法の略図では、ゴム材料は押出機内で既に部分的に架橋される。架橋反応は、成形ゴム製品が硬化ステーション１４および１５を通過して移動する際に継続し、架橋程度はポジション２０からポジション２４にかけて増加する（図１）。
【００５６】
インラインラミネート法の例を示す図１の方法は、説明のみを意図し制限を意図しない。当業者は押出方法を容易に変更して、本発明に従って得られる基材の特性を最適化できる。
【００５７】
押出機１２内の温度は、好ましくは４０℃〜１２０℃であり、より好ましくは５０℃〜１００℃である。ダイ温度は好ましくは５０℃〜１５０℃であり、より好ましくは６０℃〜１３０℃である。押出速度は好ましくは２〜３０ｍ／分であり、より好ましくは少なくとも５ｍ／分である。
【００５８】
硬化ステーションの温度は、典型的に１５０℃〜２８０℃、そしてより好ましくは１７０℃〜２６０℃である広い範囲にわたって異なっても良い。硬化ステーション内の温度は一定に保っても良く、あるいは例えば直線的にまたは段階的にまたはその他の温度プログラムに従って変化させても良い。硬化ステーションの数は変化でき、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３である。硬化したゴム製品が硬化ステーション内にある時間は、押出速度と硬化ステーションの長さに左右され、典型的には２０〜１５０秒間である。硬化ステーションの例としては、マイクロ波硬化ステーション、例えば無機塩および／またはガラスビーズを使用した熱浴、および電気オーブンが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００５９】
ポジション２０、２２、または２４（図１）で、下塗層を有する熱活性化接着剤層を押出成形ゴム製品に熱ラミネートするのに先だって、硬化および／または冷却による成形ゴム製品の収縮に本質的に対応する程度に、熱活性化層が好ましくは引き延ばされる。下塗層を有する熱活性化接着剤を結合する箇所における成形ゴム製品の温度は、より低い温度では不十分な結合しか得られないので、熱活性化された接着剤材料の軟化点を超え、少なくとも１００℃である。結合温度は好ましくは少なくとも１２５℃、より好ましくは少なくとも１４０℃、そして特に好ましくは約１５０℃〜約１７５℃である。結合温度は、２００℃以上であっても良い。結合温度は、好ましくは２５０℃を超えず、より好ましくは２３０℃を超えない。熱活性化接着剤層は、下塗層を有する面に向かい合う表面を向けて、熱活性化された接着剤および成形ゴム製品の間に結合をもたらすのに十分な圧力で、熱い成形ゴム製品の表面にプレスされる。典型的にこれは約１〜２５０Ｎ／ｃｍ²、好ましくは少なくとも１０Ｎ／ｃｍ²、そしてより好ましくは少なくとも約１２Ｎ／ｃｍ²の圧力である。成形ゴム製品と熱活性化接着剤層の間に強力で確実な結合を得るためには、少なくとも１２０°Ｃの結合温度が好ましいことが分かった。特に好ましいのは、少なくとも１４０℃の結合温度である。結合は通常、成形ゴム製品と、下塗層付き熱活性化接着剤層をロールに通過させて実施される。
【００６０】
成形ゴム製品、熱活性化接着剤層、および下塗層を含む本発明に従った基材は、結合後に単に周囲温度に曝すこともできるので、冷却ステーションは任意である。水浴または空気流中で発明に従った基材を冷却することが好ましい。
【００６１】
続いて感圧接着剤層が、基材の下塗層に付着される。基材およびそれに結合された接着剤層を含む得られる製品は、ここで複合材ゴムプロフィールと称される。
【００６２】
図２に示すように、複合材ゴムプロフィール３０は、エラストマーまたはゴム製品３２、熱活性化接着剤成分３４、および感圧接着剤層３６を含む。熱活性化接着剤成分３４は、ゴム製品３２に向かい合う熱活性化接着材料表面に、下塗層４０を有する熱活性化接着材料３８を含む。剥離性ライナー４２が使用されて、感圧接着剤層３６の未接着表面を使用前に保護する。
【００６３】
感圧接着剤層が下塗層にラミネートされる前に、１または２枚の剥離性ライナー４２のある感圧接着剤層３６が供給されてロール形態で使用されても良い。
【００６４】
第１の実施態様では感圧接着剤層は裏なしであり、すなわち好ましくはトランスファーフィルムとして下塗層にラミネートされる、キャリアまたは裏材料なしの接着剤フィルムである。裏なしの接着剤フィルムは、それぞれ感圧接着剤または感圧接着剤フォームの単層を含んでも良く、あるいは例えば二層配列感圧接着剤フォーム／感圧接着剤、または三層配列感圧接着剤／感圧接着剤フォーム／感圧接着剤などの多層構造体を含んでも良い。単層または多層構造体の双方は、それぞれ感圧接着剤層または裏なし感圧接着剤フィルムと称される。感圧接着剤層の二層または多層構造体は、それぞれ下塗層および外側接着剤層が付着される表面に関して、２つの接着剤層の接着特性が最適化できることで有利である。ここで感圧接着剤フォームと言う用語は、連続気泡または独立気泡を有する接着材料を意味する。フォーム接着材料中、感圧接着材料容積の６５％までは、泡立て（気体との混合）または中空微小球（例えばポリマーまたはガラスマイクロバブル）の組み込みによって作り出される空隙から成る。感圧接着剤フォームについては、例えば米国特許番号第４，２２３，０６７号および第４，４１５，６１５号、およびＥＰ ０ ２５７ ９８４で述べられている。感圧接着剤と言う用語は、フォーム構造を示さない材料に対して使用される。感圧接着剤フォーム層は、典型的に比較的厚く（典型的に少なくとも５００μｍ）、一方非フォーム感圧接着剤層は、典型的に厚さ５００μｍ未満、そして好ましくは２５０μｍ未満である。感圧接着剤フォーム層を含む裏なし感圧接着剤フィルムが、特に好ましい。
【００６５】
別の実施態様では、感圧接着剤層またはフィルムはそれぞれ、その２つの向かい合う表面に２つの露出感圧接着剤層を含む、キャリア層または裏材料を有する両面接着テープの一部を形成する。
【００６６】
本発明に従った基材、および各例とも好ましくは基材の下塗層に結合される感圧接着剤フォーム層を有する裏なし感圧接着剤フィルムまたは両面接着テープを含む複合材ゴムプロフィールは、例えば車体などの適用された成形面または曲面によりよく順応し、表面と複合材ゴムプロフィール外側（露出）接着剤層との間の結合線におけるストレスが低下することが多い。
【００６７】
裏なし接着剤フィルムおよび両面感圧接着テープの外側接着剤層は好ましくは、例えば米国特許番号第Ｒｅ ２４，４０６号、第４，１８１，７５２号、第４，３０３，４８５号、第４，３２９，３８４号、および第４，３３０，５９０号またはＨａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｄ．Ｓａｔａｓ編、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９８９、３９６〜４５６ページで述べられた１つ以上のアクリレートベースの感圧接着材料、あるいは例えばゴム樹脂接着剤またはブロックコポリマー接着剤のようなその他の感圧接着材料を含む。アクリレートをベースとする感圧接着材料の使用が好ましい。多層構造を示す感圧接着剤層は、例えば単層のラミネートによって得られる。当業者は、文献で述べられた感圧接着材料の組合わせから感圧接着材料を容易に選択できる。本発明に従った基材の下塗層に好ましくは付着する感圧接着材料については、例えばＥＰ ０ ３８４ ５９８、４ページ２７行〜５ページ４７行で述べられている。両面感圧接着テープのもう一つの接着剤層は、外側接着剤層と同一のあるいは別の組成物を有することができる。
【００６８】
裏なし接着剤フィルムは好ましくは５０〜２，０００μｍ、そして好ましくは４００〜１，１００μｍの厚さを有する。両面接着テープの外側層は、好ましくは５０〜５００μｍの厚さを有する。それぞれの用途次第でキャリア層または裏材料は、例えばポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネートまたはポリ（メタ）アクリレートなどの様々な剛性のポリマーフィルム、ポリ（メタ）アクリレートベースのポリマーフォームなどの様々なポリマー非感圧接着剤フォーム、紙、不織布、ラミネートまたは金属を含む一群の材料から選択されも良い。キャリア層の厚さは、典型的に２５〜３，０００μｍ、好ましくは２５〜２，０００μｍの間で異なる。
【００６９】
感圧接着剤層、すなわち裏なし接着剤フィルムまたは裏付両面テープは、結合をもたらすためにロールを通過させることができる。結合は通常、典型的に５〜８０Ｎ／ｃｍ²の結合圧力で室温において実施される。好ましい手法ではないが、場合によっては指先による圧力で接着剤層を適用するだけで十分なこともある。
【００７０】
感圧接着剤層の外側表面は、感圧接着剤層を通じて発明の複合材ゴムプロフィールを別の表面に付着する前に除去されるライナーによって、典型的に保護される。
【００７１】
複合材ゴムプロフィールは種々の表面に適用でき、裏付両面フィルムの外側接着剤層の接着特性は、上述のように特定の表面に関して特異的に適応および最適化できる。
【００７２】
本発明は、自動車、冷蔵庫、またはドアフレームへのガスケットおよびウェザーストリップシールの適用において特に有用なことが分かった。
【００７３】
以下の実施例は本発明の実証を意図し、その範囲を制限するものではない。あらかじめ実施例で用いたいくつかの試験方法について述べる。
【００７４】
Ｔ形引き剥がし粘着力
成形ゴム製品、熱活性化接着剤層、および下塗層を含む本発明の基材を１２ｃｍの切片に切断した。
【００７５】
次にＭｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙから５３６７ Ａｃｒｙｌｉｃ Ｆｏａｍ Ｔａｐｅとして入手できる裏なしテープ層を含む感圧接着テープを、３００ｍｍ／分で移動する６．８ｋｇのローラーを２回通過させて、室温圧力ラミネートにより基材の下塗層に適用した。
【００７６】
次にまずライナーを除去して、次に露出接着剤表面にアルミ箔の１２７μｍの層を接着して感圧接着剤層の外側を強化した。
【００７７】
このようにして形成された製品をそれぞれ室温で２４時間、室温で１週間、または７０℃で１週間老化させ、続いてＴ形剥離試験測定前に１時間室温でコンディショニングした。
【００７８】
試験法ＤＩＮ ５１２２１で述べられたように引張試験機を使用して、Ｔ形引き剥がし粘着力を１００ｍｍ／分の剥離速度で測定した。各サンプルについて測定を３回実施して結果を平均した。結果はＮ／ｃｍで記録した。２種類の明白な破損方式が注目された。
ＦＰ：アクリレートベースの感圧接着剤層および下塗層間の結合の接着剤破損。
ＦＳ：感圧接着剤層および下塗層間の結合が、感圧接着剤層の強度よりも大きいことを示唆する感圧接着剤層の凝集破壊。
【００７９】
実施例
実施例１
トルエンおよびイソプロパノールの３０／７０重量部混合物中に、２０重量％の濃度に溶解した市販のポリアミド（Ｈｅｎｋｅｌ ＫＧａＡからのＭａｃｒｏｍｅｌｔ^TM６２４０）溶液でコーティングすることで、厚さ６５μｍのエチレンアクリル酸（ＥＡＡ）コポリマーシート（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＰｒｉｍａｃｏｒ^TM３３３０ Ｄｏｗとして入手できる）を含む熱活性化接着剤層に下塗層を適用した。溶剤は蒸発し、厚さおよそ５μｍの薄いコーティングが残された。
【００８０】
ここでゴムＡとして表され、以下の組成、
成分 重量部
ＥＰＤＭ Ｖｉｓｔａｌｏｎ ７０００ １００
カーボンブラックＦＥＦ Ｎ５５０ １１５
ＣａＣＯ₃ ３０
ナフテン系油（Ｆｌｅｘｏｎ ８７６） ２５
ＺｎＯ １０
ステアリン酸 ２
イオウ ４
Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルホンアミ２．２
ド
テトラメチルチウラムジスルフィド ０．７５
ジペンタメチルチウラムテトラスルフィド ０．７５
４，４'−ジチオモルホリン、Ｓｕｌｆａｓａｎ Ｒ ０．７５
を有するエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＤＰＭ）ゴム組成物（フランスのＶｉｔｒｙ ｓｕｒ Ｓｅｉｎｅ ＣｅｄｅｘのＬａｂｏｒａｔｏｉｒｅ ｄｅ Ｒｅｃｈｅｒｃｈｅｓ ｅｔ ｄｅ Ｃｏｎｔｒｏｌｅ ｄｕ Ｃａｏｕｔｃｈｏｕｃ ｅｔ ｄｅｓ ｐｌａｓｔｉｃｅｓから９０ショアＡ硬さゴムとして入手される）を、自動車産業においてドアおよびフレームガスケットとして使用される成形ゴム製品を押し出すように設計された、二軸スクリュー押出機に供給した。
【００８１】
本発明に従った基材の調製のために使用される設備の略図を図１に示すが、これは二軸スクリュー押出機１２、マイクロ波硬化ステーション１４（出力２ｋＷ）、オーブン硬化ステーション１５（３つのセクションを含む乾熱オーブン）および冷却ステーション１６（水冷）を含む。
【００８２】
押出条件は以下のように選択された。
押出機１２の温度
入口 ６０℃
第１のスクリュー ７０℃
第２のスクリュー ７５℃
ダイ（３）温度 ８０℃
スクリュー速度 ４０分^-1
押出速度 ７ｍ／分
【００８３】
マイクロ波硬化ステーション１４（オーブン温度２００℃）およびオーブン硬化ステーション１５（オーブン温度２００℃〜２４０℃）の間のポジション２２（図１）で、下塗りした熱活性化接着剤を温かい成形ゴム製品に、結合をもたらすのに十分な圧力でラミネートした。ポジション２２（図１）における成形ゴム製品の温度は１３７℃だった。下塗りした熱活性化接着剤層を下塗層が露出したまま、すなわち成形ゴム製品から背くように成形ゴム製品にラミネートすることで、引き続く感圧接着剤層の結合に適した表面を提供した。
【００８４】
実施例２
各押出機温度を約２０℃低く選択し、すなわち
押出機１２の温度が、
入口 ４０℃
第１のスクリュー ５０℃
第２のスクリュー ５５℃
であって、ポジション２２（図１）における成形ゴム製品温度が１５４℃であり、ここでゴムＢとして表される以下のエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ゴム組成物（フランスのＶｉｔｒｙ ｓｕｒ Ｓｅｉｎｅ ＣｅｄｅｘのＬａｂｏｒａｔｏｉｒｅ ｄｅ Ｒｅｃｈｅｒｃｈｅｓ ｅｔ ｄｅ Ｃｏｎｔｒｏｌｅ ｄｕ Ｃａｏｕｔｃｈｏｕｃ ｅｔ ｄｅｓ ｐｌａｓｔｉｃｅｓから６０ショアＡ硬さゴムとして入手される）を使用したこと以外は、実施例１を繰り返した。
【００８５】
成分 重量部
ＥＰＤＭ Ｖｉｓｔａｌｏｎ ７０００ １００
カーボンブラックＦＥＦ Ｎ５５０ １００
ＣａＣＯ₃ ３０
ナフテン油（Ｆｌｅｘｏｎ ８７６） ９０
ＺｎＯ ４
ステアリン酸 １
イオウ ２
２−メルカプトベンゾチアゾール １．５
テトラメチルチウラムジスルフィド ０．８
テルルまたは亜鉛ジエチルジチオカルバメー ０．８
ト
【００８６】
実施例３
ラミネートをポジション２０（図１）において１２８℃の成形ゴム製品温度で実施し、下塗りした熱活性化接着剤層を次のように調製したこと以外は、実施例１を繰り返した。
【００８７】
熱活性化された接着剤は、Ｍ−９０６の商品名でＳｃｈｏｌｌｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓから得られる０．０６４ｍｍ厚さのエチレン−プロピレンポリアロマーであった。ポリアロマーは紙製剥離ライナー上に供給され、コロナ処理された。
【００８８】
２部のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを０．０１部の界面活性剤（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＦＣ−４３０）、および０．０１部の黄色蛍光染料（Ｋｅｙｓｔｏｎｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＰＧＮ）と共にジャー内で混合し、振盪して分散しプレミックス組成物を調製した。次に６．６５部のＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよび１．３３部のトリメチロールプロパントリアクリレートをプレミックスに添加して混合し、下塗り剤組成物を形成した。
【００８９】
下塗り剤を熱活性化された接着剤のコロナ処理表面に、約１５μｍの厚さに塗布した。次に被覆された表面を窒素ガス中で電圧約１７５Ｋｖ、線量約５Ｍｒａｄの電子ビーム放射線に曝して、熱活性化した接着剤フィルムを製造した。
【００９０】
得られた基材は、硬化過程完結後、すなわち冷却ステーション１６（図１）を離れた後に、熱活性化接着剤層にいくらかの泡立ちを示した。
【００９１】
Ｔ形剥離試験の結果を表１に要約する。
【００９２】
実施例４
下塗層を有する熱活性化接着剤層を温度１３７℃で、ポジション２２（図１）において成形ゴム製品にラミネートしたこと以外は、実施例３を繰り返した。Ｔ形剥離試験の結果を表１に要約する。
【００９３】
実施例５
下塗層を有する熱活性化接着剤層を温度１４４℃で、ポジション２４（図１）において成形ゴム製品にラミネートしたこと以外は、実施例３を反復した。Ｔ形剥離試験の結果を表１に要約する。
【００９４】
実施例６
感圧接着剤層の適用前に、下塗層表面をエタノールでクリーニングしたこと以外は、実施例４を反復した。Ｔ形剥離試験の結果を表１に要約する。
【００９５】
実施例７
押出機１２（図１）内に供給したゴムが、実施例２で述べたようにゴムＢを含むこと以外は、実施例３を反復した。実施例３とは異なって、ポジション２０（図１）における成形ゴム製品の温度は１０６℃であった。
【００９６】
得られた基材は、硬化過程完結後、すなわち冷却ステーション１６（図１）通過後に、熱活性化接着剤層にいくらかの泡立ちを示した。
【００９７】
Ｔ形剥離試験の結果を表１に要約する。
【００９８】
実施例８
押出機１２（図１）内に供給したゴムがゴムＢを含むこと以外は、実施例４を繰り返した。ポジション２２（図１）における成形ゴム製品の温度は、１５４℃であった。Ｔ形剥離試験の結果を表１に要約する。
【００９９】
実施例９
押出機１２内に供給したゴムがゴムＢを含むこと以外は、実施例５を繰り返した。ポジション２４（図１）における成形ゴム製品の温度は、１６８℃であった。Ｔ形剥離試験の結果を表１に要約する。
【０１００】
実施例１０
感圧接着テープの適用前に下塗層表面をエタノールでクリーニングしたこと以外は、実施例８を反復した。Ｔ形剥離試験の結果を表１に要約する。
【０１０１】
比較実施例１
実施例３と同様に熱活性化接着剤層を調製して下塗りし、次にポリエチレン剥離ライナーの付いたアクリルフォームテープを熱活性化接着剤層にラミネートした。次に実施例１に述べた手順に従って、温度１３７℃でポジション２２（図１）において、ゴムＡを含む成形ゴムプロフィールに多層テープをラミネートした。剥離ライナー成分は、オーブン硬化ステーション１５内の２００℃〜２４０℃の温度に耐えることができず、使用不能な最終製品が得られた。
【０１０２】
比較実施例２
温度１４４℃でポジション２４（図１）において成形ゴム基材にラミネートした多層テープがゴムＡを含むこと以外は、比較実施例１を繰り返した。得られる構造物は、成形ゴム製品および熱活性化した接着剤層の間に、低く許容できないＴ形引き剥がし粘着力を示した。熱活性化した接着剤−フォームテープラミネートは手で容易に除去でき、推定Ｔ形引き剥がし粘着力値は１Ｎ／ｃｍ未満であった。
【０１０３】
【表１】

【図面の簡単な説明】
【図１】 図１は、本発明に従った基材を調製する装置および方法を概略的に示す。
【図２】 図２は、本発明の基材の一実施態様の分解組立図を示す。

Claims (1)

1. （ａ）成形ゴム製品を提供するステップと、
   （ｂ）下塗層を有する熱活性化接着剤層を提供するステップと、
   （ｃ）感圧接着剤層を提供するステップと、
   （ｄ）熱活性化接着剤を少なくとも１００℃の温度、および熱活性化接着剤とゴム製品との間に結合もたらすのに十分な圧力で、ゴム製品に熱ラミネートするステップと、
   （ｅ）感圧接着剤層を下塗層にラミネートするステップと、
   を含む感圧接着剤を成形ゴム製品に結合する方法。

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