KR20010032882A - 압력-민감성 부착제에 결합할 수 있는 고무 물품 및 제조방법 - Google Patents

압력-민감성 부착제에 결합할 수 있는 고무 물품 및 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20010032882A
KR20010032882A KR1020007006212A KR20007006212A KR20010032882A KR 20010032882 A KR20010032882 A KR 20010032882A KR 1020007006212 A KR1020007006212 A KR 1020007006212A KR 20007006212 A KR20007006212 A KR 20007006212A KR 20010032882 A KR20010032882 A KR 20010032882A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
heat
pressure
rubber article
layer
article
Prior art date
Application number
KR1020007006212A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100558226B1 (ko
Inventor
제프리 알. 젠센
마이클 에이. 존슨
울리히 쿤제
Original Assignee
스프레이그 로버트 월터
미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스프레이그 로버트 월터, 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 filed Critical 스프레이그 로버트 월터
Publication of KR20010032882A publication Critical patent/KR20010032882A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100558226B1 publication Critical patent/KR100558226B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C09J5/06—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving heating of the applied adhesive
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
    • C08J5/124—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives using adhesives based on a macromolecular component
    • C08J5/128—Adhesives without diluent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C09J7/403—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the structure of the release feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/50—Adhesives in the form of films or foils characterised by a primer layer between the carrier and the adhesive
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/20—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive itself
    • C09J2301/208—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive itself the adhesive layer being constituted by at least two or more adjacent or superposed adhesive layers, e.g. multilayer adhesive
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2421/00—Presence of unspecified rubber
    • C09J2421/006—Presence of unspecified rubber in the substrate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2843—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer including a primer layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2848—Three or more layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31826—Of natural rubber

Abstract

본 발명은 고무 물품에 압력-민감성 부착제를 결합시키기 위한 방법을 제공한다. 이 방법은 프라이머층을 견디는 열-활성화 가능한 부착제를 적어도 100oC의 온도에서 고무 물품에 열 라미네이팅하고 압력-민감성 부착제를 프라이머층에 결합시키는 단계를 포함한다. 본 발명은 또한 프라이머를 견디는 부착제에 열 라미네이트된 성형된 고무 물품을 포함한 어셈블리를 제공한다. 본 발명은 또한 표면에 고무 물품을 결합시키기 위한 제조 물품을 제공한다.

Description

압력-민감성 부착제에 결합할 수 있는 고무 물품 및 제조 방법 {RUBBER ARTICLE CAPABLE OF BONDING TO A PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE AND METHOD OF MAKING}
예를 들면, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르폴리머 또는 스티렌-부타디엔 공중합체를 포함하는 성형된 고무 물품은 흔히 개스킷 및 자동차 설계의 틈마개 실링 (automotive weatherstrip seals)의 제조를 위해 사용된다. 탄성 중합체는 대체로 액체 부착제 또는 기계적 부착과 같은 다른 시스템과 비교해서 탁월한 실링 및 저 중량과 같은 용이한 조작 및 성능 잇점을 제공하는 압력-민감성 부착제에 의해 예를 들면, 자동차 프레임 (automobile frame)과 같은, 각각의 표면에 부착된다.
고무는 일반적으로 부착제에, 특히, 압력-민감성 부착제에 효과적으로 결합하지 않는 다양한 정도의 탄성력을 갖는 낮은 표면 에너지의 물질이다. 지금까지 다른 방법들이 고무 물질 및 압력-민감성 부착제 사이의 내구성 결합을 제공하기 위해 제안되어 왔다.
유럽 특허 제 0 384 598호는 이식-중합화된 단량체 코팅, 압력-민감성 부착제 층, 및 이탈 라이너 (release liner)를 갖는 폴리-올레핀 열-활성화 가능한 부착제 층을 포함하는 이중-기능성 부착제 테이프를 개시한다. 열-활성화 가능한 층, 프라이머 층 (primer layer), 압력-민감성 부착제 층, 및 이탈 라이너를 포함하는 열-활성화 가능한 부착제 층은 구체적으로 설계된 장비를 사용함으로써 성형된 고무에 라미네이트된다. 이후 라이너는 압력-민감성 부착제 층으로부터 제거되고 결과의 합성물 구조는 각각의 표면에 압력-결합된다.
일본 특허 제 07 100 901호는 고온-용융된 부착제 층를 포함하는 이중-면 테이프, 이어서 아크릴 폼의 비교적 두꺼운 층, 압력-민감성 부착제 층 및 라이너를 개시한다. 이중-면 테이프는 고무가 여전히 뜨거운 동안 가황 압출 이후 직접 EPDM (에틸렌-프로필렌-디엔-테르폴리머)과 같은 가황 고무 기판에 열-라미네이트된다. WO 95/13184는 예를 들면, EPDM 프로파일에 열-라미네이트된 유사한 이중-면 테이프를 개시한다.
유럽 특허 제 0 384 598호, 일본 특허 제 07 100 901호, 및 WO 95/13184에 기재된 방법은 이들이 부착제 층의 독립적인 선택을 독립적으로 허용하지 않기 때문에 바람직한 정도로 모든 실제적인 요구 조건을 충족시키지 않는다.
이중-면 테이프를 성형된 고무 물품에 열-라미네이트하기 위한 온도 윈도우 (window)는 한편으로는 적어도 100oC의 라미네이션 온도가 고무 물품에 수용 가능한 결합을 제공하기 위해 필요로 되고, 다른 한편으로는, 열-라미네이션 단계를 위한 온도가 특히, 이탈 라이너의, 비가역적 탈성형 및/또는 분해를 피하기 위해 너무 높게 선택되지 말아야 하기 때문에 오히려 좁다. 얻을 수 있는 좁은 온도 범위는 프로세싱 관점에서 불리하다. 이는 테이프가 고무 물품에 라미네이트되고, 이후 고무 물품이 고무를 큐어링하거나 가황하기 위해 가열될 때 특히 사실이다.
더우기, 폴리올레핀-기저 탄성 중합체 및/또는 고온-용융 부착제의 수축은 압력-민감성 부착층이 압력-민감성 부착층 및 이에 적용되는 표면 사이의 불량한 부착을 초래하는 주름을 일으킬 수 있는 냉각에 대해 흔히 관찰된다.
그러므로, 본 발명의 한 목적은 압력-민감성 부착층의 응용에 수용적인, 성형된 고무 물품을 포함하는 기판을 제공하기 위한 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 하기 발명의 상세한 설명으로부터 알 수 있다.
발명의 요약
본 발명은 성형된 탄성 중합체 또는 고무 물품을 제공하기; 프라이머 층을 견디는 열-활성화 가능한 부착층을 제공하기; 압력-민감성 부착층을 제공하기; 적오도 100oC의 온도에서 고무 물품에 열-활성화 가능한 부착제 및 고무 물품 사이의 결합에 효과를 주기에 충분한 압력을 갖는 열-활성화 가능한 부착제를 열-라미네이팅하기; 및 프라이머 층에 압력-민감성 부착 층을 라미네이팅하기의 단계를 포함하는 성형된 고무 물품에 압력-민감성 부착제를 결합시키기 위한 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 필수적으로 성형된 고무 물품 및 그 위에 열-라미네이팅된 열-활성화 가능한 부착 층으로 구성된 에셈블리를 제공하고, 상기 열-활성화 가능한 부착층은 프라이머를 견딘다.
본 발명은 또한 고무 물품을 표면에 결합시키기 위한 제조 물품을 제공하고, 상기 제조 물품은 프라이머 층을 견디는 열-활성화 가능한 부착층을 포함하는 제 1 부착 성분; 및 상기 제 1 부착 막이 고무 물품에 열-라미네이트될 때 까지 상기 제 1 부착 막이 상기 제 2 부착 막으로부터 분리되어 있는 것인 한개의 주요 표면상에 이탈 가능한 라이너를 갖는 반대의 주요 표면을 갖는 압력-민감성 부착 층을 포함하는 제 2 부착 성분을 포함한다.
또 다른 실시 양태에서, 본 발명은 표면에 고무 물품을 결합시키기 위한 제조 물품을 제공하고, 상기 제조 물품은 고무 물품 및 상기 고무 물품에 열-라미네이트되고, 프라이머 층을 견디는 열-활성화 가능한 부착 층을 포함하는 열-라미네이트된 물품; 및 한개의 주요 표면상에 이탈 가능한 라이너를 갖는 반대의 주요 표면을 갖는 압력-민감성 부착 층을 포함하고, 상기 압력-민감성 부착 층은 상기 고무 물품이 표면에 결합될 때 까지 상기 열-라미네이트된 물품으로부터 분리되어 있다.
본 발명은 또한 표면에 고무 물품을 결합시키기 위한 발명의 제조 물품의 용도를 포함한다.
본 발명에 따른 기판을 포함하는 합성물 고무 프로파일 및 기판의 프라이머 츠에 결합된 압력-민감성 부착 층은, 압력-민감성 부착제가 프라이머 층에 결합된 이후에, 그 부품에 압력-민감성 부착층을 부착시킴으로써 바람직하게는 자동차, 냉장고, 및 도어 프레임의 부품에 결합시키기 위해 사용될 수 있다.
도면의 간단한 설명
도 1은 본 발명에 따른 기판을 제조하기 위한 기구 및 방법을 계통적으로 나타낸다.
도 2는 발명의 기판의 하나의 실시 양태의 분해도를 나탄낸다.
본 발명은 기판의 외부 표면이 압력-민감성 부착제 층의 응용에 대해 수용적인 성형된 고무 물품을 포함하는 기판을 제공하기 위한 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이 방법에 의해 얻어지는 기판에 관한 것이다.
본 발명은 성형된 고무 물품이 적어도 100oC의 온도에서 열-활성화 가능한 층으로 열-라미네이트된 기판을 제조하기 위한 신규한 방법을 제공하고, 이의 외부 표면은 압력-민감성 부착 층 및 코팅 층의 응용에 수용적인 표면을 제공하기 위해 프라이머 층을 견딘다. 본 발명의 방법은 열-활성화 가능한 부착제가 고무 물품에 적용될 때, 예를 들면, 열-활성화 부착제가 고무 물품이 압출되기 직후 및 고무의 가황 이후에 적용될 수 있고, 압출 후 및 고무의 가황 이후에 적용될 수 있거나, 또는 몰도 (mold)에 배치될 수 있고 고무 물품이 열-활성화된 부착제의 프라임되지 않은 표면에 몰드되도록 더욱 큰 유연성을 허용한다. 열-활성화된 부착제상의 고무 물품의 주입 몰딩과 같은, 몇몇 공정에서, 불가능하지 않다면, 부착층을 일그러짐 없이 열-활성화 가능한 부착제에 부착된 압력-민감성 부착층을 갖는 물품, 및 순차적으로 성형된 고무 물품을 몰드하는 것은 어려울 것이다.
성형된 고무 물품은 바람직하게는 각각의 응용의 특정한 요구 조건을 충족시키기 위해 선택된 한개 이상의 합성 또는 천연 고무를 포함한다. 본 발명에 따라 사용되는 성형된 고무 물품은 바람직하게는 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르폴리머, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리클로로프렌, 스티렌-부타디엔 공중합체, 아크릴로-니트릴-부타디엔 공중합체, 클로리네이티드 폴리에틸렌, 폴리클로로프렌, 이소프렌-이소부틸렌 공중합체, 및 비닐리덴 플루오라이드 공중합체를 포함하는 군으로부터 선액된 한개 이상의 중합체를 포함한다.
에틸렌-프로필렌-디엔 테르폴리머, 클로리네이티드 폴리에틸렌, 폴리클로로프렌, 및 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체는 특히 자동차 설계의 틈마개 실링 및 개스킷의 제조를 위해 바람직하다.
상기 열거된 고무는 단지 설명에 도움이 되는 것이지 제한하지 않는다. 이 기술 분야의 숙련자는 특정한 응용에 대해 본 발명에 따라 성형된 고무 물품 및 기판을 최적화하기 위해 문헌에 기재된 다른 고무들을 선택할 수 있다 (참조, 예를 들면, 에이. 프랭크 등, 컨스트초프-콤펜디엄, 위츠베르그, 1990, 네스. 124-132, 282-289, 및 304-307).
성형된 고무 물품은 예를 들면, 가황제제, 촉진제, 방청제, 결합 제제, 항산화제, 및 안정화제와 같은, 다른 성분을 추가로 포함할 수 있다. 이 기술 분야의 숙련자는 선행 기술에 기재된 첨가제 및 보조제의 군으로부터 이들 첨가제를 선택할 수 있다 (참조, 예를 들면, 아이. 커크 등, 엔사이클로페디아 오브 케미컬 테크놀로지, 뉴욕, 1982, 제 20권, 페이지 365-468).
상기 및 하기에 사용된 용어 성형된 고무 물품은, 한개 이상의 천연 또는 합성 고무 및, 임의로, 예를 들면, 전이 또는 주입 몰딩 또는 압출에 의해 바람직한 모양으로 형성된 추가의 성분을 포함하는 고무 물품을 의미한다. 압출에 의한 형상화가 바람직하다.
형상화 단계는 약 100oC 및 약 150oC 사이의 상승된 온도에서 대체로 수행된다.
성형된 고무 물품은 이후 예를 들면, 전기 오븐 큐어링 또는 마이크로웨이브 큐어링에 성형된 물품을 놓음으로써 대체로, 가황되거나 교차-연결된다. 큐어링 온도는 대체로 약 150oC 및 약 280oC 사이에 있고, 큐어링 시간은 대체로 몇초 내지 몇 시간 사이에 있다. 성형 또는 가황 단계는 예를 들면, 전이 또는 주입 몰딩에서와 같이 공간적으로 분리될 수 있다. 큐어링 프로세스는 온도 프로그래밍, 또는 압출 프로세스의 경우에, 예를 들면, 다른 온도에서 있는 다른 큐어링 스테이션을 포함할 수 있다.
성형된 고무 물품은 열-활성화 가능한 부착층을 갖는 적어도 100oC의 온도에서 순차적으로 열-라미네이트되고, 이의 외부 표면은 열-활성화 가능한 부착제 및 고무 물품 사이의 결합에 효과를 주기에 충분한 압력을 갖는, 프라이머 층을 견딘다. 열-라미네이션은 바람직하게는 적어도 125oC, 더욱 바람직하게는 적어도 액 140oC, 및 특히 바람직하게는 약 150oC 및 약 175oC 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명의 열-활성화 가능한 부착층을 제조하기에 유용한 열-활성화 가능한 부착 물질은, 바람직하게는 필수적으로 비-극성 및/또는 부분적으로 극성 열-활성화 가능한 부착 물질을 포함한다.
필수적으로 비-극성 열-활성화 가능한 부착 물질은 바람직하게는 폴리올레핀 호모폴리머 또는 필수적으로 비-극성 공단량체로 구성된 공중합첼를 포함한다. 바람직한 폴리올레핀 호모폴리머의 예는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 또는 폴리부타디엔을 포함한다. 필수적으로 비-극성 공중합체의 예는, 예를 들면, 에틸렌-프로필렌 공중합체 (EPM), 에틸렌-프로필렌-디엔 테르폴리머 (EPDM), 또는 다양한 비율을 갖는 스티렌-부타디엔 공중합체를 포함한다. 필수적으로 비-극성 공중합체의 바람직한 예는 더우기 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌을 갖는 EPM 및/또는 EPDM의 혼합물인 열가소성 올레핀 (TPO) 탄성 중합체이다.
부분적 극성 열-활성화 가능한 부착 물질은 한개 이상의 극성 성분을 추가적으로 포함하는 필수적으로 비-극성 공단량체로 구성된 폴리올레핀 호모폴리머 또는 공중합체에 바람직하게는 기초한다. 용어 극성 공단량체는 바람직한 강한 극성의 공단량체를 갖는 적당히 극성인 공단량체 및 강한 극성의 공단량체 둘다를 포함한다. 극성 (즉, 수소-결합 능력)은 "강한", "적당히", 및 "약한"과 같은 용어의 사용에 의해 흔히 기술된다. 이들을 기술하는 참고 문헌 및 다른 용해도 용어는 '용매' (페인트 테스팅 매뉴얼, 제 3 판, 쥐. 쥐. 스워드 편집, 에메리컨 소사이어티 오브 테스팅 앤 머트리얼, 필라델피아, 펜실베니아, 및 '용해도에 대한 3차원적 접근', Journal of Paint Technology, 제 38권, 제 496호, 페이지 269-280)을 포함한다. 본 발명에 유용한 극성 공단량체는, 바람직하게는 적어도 한개의 카르복실산 및/또는 카르복실레이트 기, 및 특히, 저어도 한개의 (메트)아크릴산 및/또는 (메트)아크릴레이트 기, 및/또는 적어도 한개의 할로겐 원자를 나타낸다. 부분적으로 극성 열-활성화 가능한 부착제는 폴리에틸렌 및 에틸렌 비닐 아세테이트 및 할로게네이티드 폴리올레핀을 갖는 에틸렌-아크릴산, 프로필렌-아크릴산, 및 이소부틸렌-아크릴산 공중합체를 포함한다.
필수적으로 비-극성 및 부분적으로 극성 열-활성화 가능한 부착 물질의 상기 열거는 단지 설명일 뿐 이를 제한하려는 수단이 아님이 이해되어야 한다. 이 기술 분야의 숙련자는 예를 들면, 기계적 안정성 또는 화학 물질에 대한 저항성에 대한 특정한 요구 조건을 충족시키기 위해 다른 열-활성화 가능한 부착제를 용이하게 선택할 수 있다.
열-활성화 가능한 부착층의 두께는 바람직하게는 적어도 25 마이크로미터, 더욱 바람직하게는 적어도 50 마이크로미터 및 특히 바람직하게는 25 내지 150 마이크로미터이다. 열-활성화 가능한 부착층은 열-활성화 물질의 한개 이상의 층을 갖는 막의 형태로 있을 수 있다.
유용한 열-활성화 가능한 부착제는 다우 케미컬로부터 이용 가능한, 프리메이코™3330; BP 퍼포먼스 폴리머로부터 이용 가능한, 폴리본드™1001; 및 산토프렌™의 상품명, 예를 들면, 산토프렌™201-73으로 몬삼토 케미컬 컴퍼니로부터 이용 가능한 역학적으로 가황된 폴리올레핀을 포함한다. 바람직한 열-활성화 가능한 부착제는 특히, 50 이하의 쇼어 D 경도, 및 55 이하의 쇼어 A 경도를 갖는, 산토프렌™ 폴리올레핀이다. 바람직한 실시 양태에서, 열-활성화 가능한 부착제는 폴리알로머로서 또한 언급되는 에틸렌 프로필렌 공중합체이다. 폴리알로머는 이스트만 케미컬 및 숄러 테크니컬 페이퍼즈와 같은 다양한 원료로부터 상업적으로 이용 가능하다.
본 발명에 사용된 열-활성화 가능한 부착 물질은 안료, 교차 연결제, 점도제, 분산제, 및 압출 보조제와 같은 추가의 성분을 함유할 수 있다.
성형된 고무 물품에 열-라미네이트되지 않은 열-활성화 가능한 부착층의 외부 표면은, 프라이머 성분으로 처리된다.
큐어링된 프라이머 층의 두꼐는 대체로 15μm 미만, 바람직하게는 10μm 미만, 및 더욱 바람직하게는 5μm 보다 크지 않다.
필수적으로 비-극성 열-활성화 가능한 부착층은 유럽 특허 제 0 384 598호에 어느 정도 상세히 기술된 바대로 이식-중합화된 단량체 코팅에 의해 바람직하게는 표면-변형된다. 이 경우에, 큐어링되지 않은 프라이머 조성물은 바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 에스테르, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 알킬기에 3개 이하의 탄소 원자를 갖는 2급 알킬 아크릴아미드 및 메타크릴아미드 및 N-비닐 피롤리돈을 포함하는 군으로부터 선택된 한개 이상의 단량체를 포함한다. 아크릴산 및 메타크릴산의 유용한 에스테르의 예는 히드록시에틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타클리레이트, 헥산디올 디아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, β-카복시에틸아크릴레이트, 티오디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 2,3-디브로모프로필 아크릴레이트 및 디에틸아미노에틸 아크릴레이트를 포함한다. 유용한 입체적 장애 없는 3급 알킬 아크릴아미드 및 메타클리아미드는 N,N-디메틸 아크릴아미드, N,N-디에틸 아크릴아미드, N,N-디프로필 아크릴아미드, N-에틸-N-부틸 아크릴아미드, N,N-디메틸 메타크릴아미드, N,N-디에틸 메타크릴아미드, 및 N,N-디프로필 아크릴아미드를 포함한다. 유용한 2급 아크릴아미드는 n-메틸 아크릴아미드, N-에틸 아크릴아미드, 및 N-n-프로필 아크릴아미드를 포함한다.
이식-중합화를 위해 적합한 프라이머 조성물은 예를 들면, 프라이머 조성물 또는 큐어링된 프라이머 층의 내부 강도의 웨트 아웃 (wet out) 성질을 증가시키기 위해 추가의 화합물을 포함할 수 있다. 프라이머 조성물에 대해 유용한 첨가제는, 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸롤 프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸롤 프로판 트리메타클릴레이트, 알릴 메타클릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 및 트리알릴 시안우레이트를 포함하는 군으로부터 바람직하게는 선택된 한개 이상의 교차 연결제이다. 특히 바람직한 교차 연결제는 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타클리레이트, 트리메틸롤 프로판 트리아크릴레이트 및 1,6-헥산디올 디아크릴레이트를 포함한다.
이식-중합화에 적합한 프라이머 조성물은 또한 예를 들면, 습윤제와 같은, 다양한 다른 첨가제를 포함할 수 있다. 큐어링되지 않은 프라이머 조성물의 크기에 대한 첨가제의 양은 바람직하게는 20%를 초과하지 않고 더욱 바람직하게는 10% 미만이다.
큐어링되지 않은 프라이머 조성물은 전자 빔 방사선, 베타 선, 감마 선, x-선과 같은 이온화 방사선의 사용에 의해 열-활성화 가능한 부착제에 이식-중합화된다. 전자 빔 조사가 바람직하다. 전자 빔의 용량은 대체로 0.05 Mrads 보다 더 크고, 바람직하게는 0.5 Mrads 내지 5 Mrads이다.
예를 들면, TPO와 같은 필수적으로 비-극성 열-활성화 가능한 부착제는 필수적으로 할로게네이티드 폴리올레핀 호모폴리머 또는 비-극성 공단량체의 할로게네이티드 공중합체로 더욱 바람직하게는 프라임될 수 있다. 프라이머 조성물은 한개 이상 및 바람직하게는 한개 또는 두개의 할로게네이티드 폴리올레핀 공단량체 및/또는 예를 들면, 톨루엔, 이소프로판올, 또는 이들의 혼합물과 같은, 유기 용매에 바람직하게는 용해시키거나 분산된 필수적으로 비-극성 공단량체의 할로게네이티드 공중합체를 포함한다. 이 용액 또는 분산은 이후 순차적인 용매의 증발 및 건조로 열-활성화 가능한 부착제에 코팅된다.
선택적으로, 프라이머는 상업적으로 이용 가능한 압출 장비를 사용하여 열-활성화된 부착제로 압출 코팅되거나 공-압출될 수 있다.
부분적 극성 열-활성화 가능한 부착제는 예를 들면, 아미노기, 아미도기, 니트릴기 또는 아조기와 같은 시클릭 또는 아시클릭, 염기성 질소를 함유하는 기를 갖는 한개 이상의 화합물을 포함하는 프라이머 조성물로 처리함으로써 바람직하게는 표면-변형된다. 시클릭, 염기성 질소를 함유하는 기를 포함하는 화합물의 예는 N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐과 같은 N-비닐 락탐이다.
시클릭 또는 아시클릭, 염기성 질소를 함유하는 기를 갖는 한개 이상 및 바람직하게는 1 내지 3개의 화합물을 포함하는 프라이머 조성물은, 예를 들면, 톨루엔, 이소프로파놀, 또는 이들의 혼합물과 같은 유기 용매에 바람직하게는 용해되거나 분산된다. 용액 또는 분산은 이후 순차적인 용매의 증발 및 건조로 열-활성화 가능한 부착층에 코팅된다.
상기 기술된 프라이머 조성물은 열-활성화 가능한 부착층이 압력-민감성 부착층의 응용 또는 페인트, 플로킹된 기판 (flocking substrate)을 생성하기 위해 기판을 플로킹하기, 보호 코팅 등과 같은 코팅에 수용적이게 한다.
프라이머 조성물은 기판의 프라이머 층 및 3M 회사로부터 이용 가능한 5367 아크릴 폼 테이프로서 상업적으로 이용 가능한 이탈 라이너를 포함하는 아크릴 압력-민감성 부착 테스트 테이프 사이의 T-필 부착은 DIN51221에 따라 측정될 때 바람직하게는 적어도 5N/cm, 어둑 바람직하게는 적어도 8N/cm, 및 특히 바람직하게는 10N/cm 이상이다. 테스트 테이프는 127μm의 두께를 갖는 알루미늄 백킹을 사용한다. 테스트-테이프의 압력-민감성 부착층의 두께는 1,100μm이다.
상기 기술된 프라이머 조성물 및 프라이밍 조건은 오직 설명을 위한 것이나, 이 기술 분야의 숙련자는 이 기술의 상태에 기술된 물질의 군으로부터 추가로 프라이머 조성물을 용이하게 선택할 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 결정적인 진보는 표면-변형되고, 프라임된 열-활성화 가능한 부착층이프라이머 층에 압력-민감성 층을 부착시키기 전에 성형된 고무 물품에 열-라미네이트된다. 라이너에 의해 보호된 압력-민감성 부착층은, 순차적으로 부착된다. 본 발명에 개시된 단계의 순서는 몇가지 중요한 잇점을 초래한다:
본 발명에서, 열-활성화 가능한 부착층의 프라이머층은 프라이머층이 들러 붙지 않기 때문에 이탈 라이너에 의해 보호될 필요가 없다. 이는 이탈 라이너의 열 변형 및/또는 분해가 일어나지 않기 때문에 알려진 방법과 비교해서 열-라미네이션 단계 중 도 높은 온도를 적용하는 것을 허용한다. 더 높은 온도에서의 열-라미네이션 단계를 수행하는 것은 성형된 고무 물품 및 열-활성화 가능한 부착층 사이의 믿을 만하고 강한 결합을 초래한다. 추가적으로, 본 발명의 프라이머층은 대체로 고무에 사용되는 다른 치환기에 의해 영향받지 않는다.
더우기, 본 발명에 따른 방법에서, 압출 성형된 고무 물품의 열은 열의 소실이 효과적으로 억제되도록 오직 매우 얇은 프라이머층만을 견디는 열-활성화 가능한 층으로 매우 효과적으로 전이된다. 결합대에서의 열의 이 농도는 성형된 고무 물품 및 열-활성화 가능한 층 사이의 좋은 결합을 확실히 해준다. 열의 소실은 유럽 특허 제 0 384 598호, 일본 특허 제 07 100 901호, 또는 WO 95/13184의 다중층 구조에서 덜 효과적으로 억제된다.
열-라미네이션 및 순차적인 냉각 중 성형된 고무 물품의 가능한 수축은 평평한 프라임된 표면이 열-라미네이션 및 냉각을 일으키도록 열-활성화 가능한 부착층에 적합한 장력을 적용시킴으로써 보상될 수 있다. 이는 보통 유럽 특허 제 0 384 598, 일본 특허 제 07 100 901, 또는 WO 95/13184의 다중층 구조에 대해 가능하지 않거나 또는 적어도 매우 어렵다.
다이-커팅 (die-coating)과 같은 기계적 부품-형성 조작은 가능한 라이너 팝-오프(pop-offs) 때문에 유럽 특허 제 0 384 598호, 일본 특허 제 07 100 901호, 또는 WO 95/13184의 다중층 구조의 경우에 어렵다. 이는 본 발명에서 문제는 아니다.
성형된 고무 물품, 열-활성화 가능한 부착층, 및 프라이머층을 포함하는 본 발명에 따른 기판은 상승된 온도를 필요로하는 부품-형성 조작에 놓일 수 있다. 예를 들면, 추가의 고무 부품들을 예를 들면, 자동차 바디의 특정한 기하학에 적합하게 만들기 위해 몰드하는 것이 가능하다. 추가의 고무 부품들은 프라이머에 반대되는 면에 대해 고무를 몰딩하고 주입하는 것으로 프라임된 열-활성화 가능한 부착층을 놓음으로써 프라임될 수 있다. 또한 기계적 패스너 시스템을 갖는 추가의 부품을 고정시키는 것이 가능하고; 이 경우에, 몰드된 추가의 부품들은 한 부분의 기계적 패스너를 포함한다. 기판은 또한 순차적인 성형 및 냉각으로 이를 점성의 액체 상태로 가열함으로써 성형될 수 있다. 가열-성형 또는 가열-결합은 열-민감성 압력-민감성 부착층 및 라이너의 존재 때문에 유럽 특허 제 0 384 598호, 일본 특허 제 07 100 901호, 또는 WO 95/13184의 다중층 구조로 매우 어려울 것이다.
실제적 관점으로부터 프라이머층을 성형된 고무 물품에 직접 적용하는 것은 적어도 매우 불리하다는 것을 알아야 한다. 프라이머 조성물은 유기 용매 또는 유기 용매의 혼합물을 대체로 포함하고 이식-중합화되기 위한 단량체의 용액이다. 그러므로, 프라이밍 단계는 휘발성 유기 기체가 조작하는 사람과 접촉하지 않고 대기로 빠져나가게 하는 것을 확실히 해주는 방법으로 수행되어야만 한다. 성형된 고무 물품의 제조 라인은 보통 휘발성 유기 화합물의 조작에 적합한 폐쇄된 제조 구획을 포함하지 않는다. 더우기, 프라이머 조성물은 필요한대로 더 작은 테이프로 순차적으로 잘려지는 열-활성화 가능한 압력-임감성 부착제 막의 넓은 부분에 적용될 수 있다. 이는 성형된 고무 물품의 제조 중에 가능하지 않다. 자동차 설계를 위한 실런트 (sealants) 또는 기후-스트립 (weather-strips)은, 예를 들면, 복잡한 구조를 나타내 주고, 이들은 보통 대체로 순차적인 분리로 다중 프로파일의 한-단계 제조를 제외한 단일 또는 이중 프로파일이 가능하지 않기 때문에 압축되어야 한다.
열-라미네이션 단계는 예를 들면, 실온에서 접촉대가 열-활성화되는 실온에서 열-활성화 가능한 부착층 및 완전히 가황된 성형된 고무 물품을 접촉시킴으로써, 수행될 수 있다. 이 방법은 그러나, 구체적으로 설계된 가열 장비를 필요로하고 오직 비교적 낮은 라미네이션 속도만을 허용한다. 그러므로, 이 방법은 흔히 덜 바람직하다.
또다른 방법에서, 열-활성화 가능한 부착층은 이것이 여전히 가황되고 그로 인해 상승된 온도에 있는 동안 성형된 고무 물품에 적용된다. 이 방법은 바람직하고, 라인-내 라미네이션 프로세스로서 특징화될 수 있다.
도 1은 본 발명의 기판의 제조를위해 압출기를 사용하여 라인-내 라미네이션 프로세스 (10)을 계통적으로 보여준다. 큐어링되지 않은 고무는 호퍼 (hopper) (11)을 통해 압출기 (12)로 공급된다. 고무는 다이 (13)을 통해 압착됨으로써 성형되고, 얻어진 성형된 고무 물품 (9)는 2개의 큐어링 스테이션 (예를 들면, 마이크로웨이브 큐어링 스테이션 (14) 및 오븐 큐어링 스테이션 (15) (열 에너지)) 사용될 수 있는, 예를 들면, 공기 또는 물 냉각의 냉각 스테이션 (16)으로 이동된다. 성형된 고무 물품이 여전히 이전의 프로세싱 단계, 즉, 예를 들면, 압출, 마이크로웨이브 큐어링, 오븐 큐어링, 또는 이 기술 분야에서 알려진 유리 비드 (glass bead) 및 모래 배스를 포함하는 다른 큐어링 수단에 의해 상승된 온도를 여전히 나타낼 때, 열-활성화 가능한 부착제는 압출 후 및 냉각 전의 포인트, 예를 들면, 포인트 (22), (23), 또는 (24)에 적용될 수 있다.
열-활성화 가능한 부착층의 응용 이전에, 성형된 고무 물품은 바람직하게는 적어도 부분적으로 가황되거나 교차 연결된다. 스웰링 (swelling) 측정을 통해 또는 스트레스 스트레인 곡선 (참조, 엔사이클로페디아 오브 폴리머 사이언스 앤드 엔지니어링, 제 2판, 뉴욕, 1988, 제 4권, 페이지 355-357)을 통해 측정된 바와 같은 교차 연결의 정도는 100%의 교차-연결 정도가 완전히 가황된 성형된 고무 물품을 의미할 때 바람직하게는 적어도 5%, 더욱 바람직하게는 적어도 20%, 및 특히 바람직하게는 적어도 25%이다. 도 1 에 제시된 방법의 계통적 대표도에서, 고무 물질은 압출기에서 이미 부분적으로 교차-연결된다. 교차 연결 반응은 성형된 고무 물품이 위치 (20)으로부터 위치 (24)로 교차 연결의 정도가 증가하는 큐어링 스테이션 (14) 및 (15)를 통해 움직여질 때 계속한다 (도 1).
라인-내 라미네이션 프로세스를 위한 예를 주는, 도 1의 방법은, 단지 설명을 위한 것이지 이를 제한하지 않는다. 이 기술 분야의 숙련자는 본 발명에 따른 결과의 기판의 성질을 최적화하기 위해 압출 프로세스를 용이하게 변형시킬 수 있다.
압출기 (12)에서의 온도는 바람직하게는 40oC 내지 120oC, 및 더욱 바람직하게는 50oC 내지 100oC이다. 다이 온도는 바람직하게는 50oC 내지 150oC, 및 더욱 바람직하게는 60oC 내지 130oC이다. 압출 속도는 바람직하게는 2 내지 30m/min이고, 더욱 바람직하게는 적어도 5m/min이다.
큐어링 스테이션의 온도는 대체로 150oC에서 280oC 까지의 넓은 범위에 걸쳐 다양할 수 있다. 큐어링 스테이션에서의 온도는 일정하게 유지될 수 있거나 예를 들면, 선상으로 또는 단계적으로 또는 다른 온도 프로그램에 따라 변할 수 있다. 큐어링 스테이션의 수는 변할 수 있고 바람직하게는 1 내지 5개이고, 더욱 바람직하게는 1 내지 3개이다. 큐어링된 고무 물품이 큐어링 스테이션을 보는 시간은, 압출 속도 및 큐어링 스테이션의 길이에 의존하고 대체로 20 내지 150초이다. 큐어링 스테이션의 예는 마이크로웨이브 큐어링 스테이션, 예를 들면, 무기 염 및/또는 유리 비드, 및 전기 오븐을 사용하는 뜨거운 배스를 포함하고 이에 국한되지 않는다.
프라이머층을 견디는 열-활성화 가능한 부착층을 위치 (20), (22), 또는 (24)에서 압출 성형된 고무 물품에 열-라미네이팅하기 이전에, 열-활성화 가능한 층은 큐어링 및/또는 냉각에 의해 성형된 고무 물품의 수축에 필수적으로 상응하는 정도로 바람직하게는 신장된다. 프라이머층을 견디는 열-활성화 가능한 부착을 그것에 결합시키는 곳에서의 성형된 고무 물품의 온도는, 열 활성화된 부착 물질의 유연화 지점 이상이고 불충분한 결합이 더 낮은 온도에서 얻어지기 때문에 적어도 100oC이다. 바람직하게는 결합 온도는 적어도 125oC, 더욱 바람직하게는 적어도 140oC, 및 특히 바람직하게는 약 150oC 및 약 175oC사이에 있다. 결합 온도는 또한 200oC 이상일 수 있다. 결합 온도는 바람직하게는 250oC를 초과하지 않고, 더욱 바람직하게는 230oC를 초과하지 않는다. 열-활성화 가능한 부착층은 열 활성화된 부착제 및 성형된 고무 물품 사이의 결합에 효과를 주기에 충분한 압력으로 고온 성형된 고무 물품의 표면에 대하여, 프라이머층을 견디는 그것에 반대되는 표면으로 압착된다. 대체로, 이는 약 1-250 N/cm2 사이, 및 바람직하게는 적어도 10 N/cm2, 및 더욱 바람직하게는, 적어도 약 12 N/cm2의 압력이다. 적어도 120oC의 결합 온도는 성형된 고무 물품 및 열-활성화 가능한 부착층 사이의 강하고 믿을만한 결합을 얻기 위해 바람직한 것으로 알려졌다. 적어도 140oC의 결합 온도가 특히 바람직하다. 결합은 성형된 고무 물품 및 프라이머층을 갖는 열-활성화 가능한 부착층을 롤을 통해 통과시킴으로써 보통 수행된다.
냉각 스테이션은 성형된 고무 물품, 열-활성화 가능한 부착층, 및 프라이머층을 포함하는 본 발명에 따른 기판이 또한 결합 이후 주위 온도에 간단히 노출될 수 있기 때문에 선택적이다. 수욕 또는 공기 스트림에서 본 발명에 따른 기판을 냉각시키는 것이 바람직하다.
순차적으로, 압력-민감성 부착층은 기판의 프라이머층에 부착된다. 기판 및 이것에 결합된 부착층을 포함하는 결과의 물품은, 합성물 고무 프로파일로서 상기 및 하기에 용어화 된다.
도 2에 제시된 바대로, 합성물 고무 프로파일 (30)은 탄성 중합체 또는 고무 물품 (32), 열-활성화 가능한 부착 성분 (34), 및 압력-민감성 부착층 (36)을 포함한다. 열-활성화 가능한 부착 성분 (34)는 고무 물품 (32)에 반대인 열-활성화 가능한 부착 물질의 표면상에 프라이머층 (40)을 갖는 열-활성화 가능한 부착 물질 (38)을 포함한다. 이탈 가능한 라이너 (42)는 사용 전에 압력-민감성 부착층의 결합되지 않은 표면을 보호하기 위해 사용된다.
한개 또는 두개의 이탈 가능한 라이너 (42)를 갖는 압력-민감성 부착층 (36)은 프라이머층에 압력-민감성 부착층이 라미네이트되기 전에 롤의 형태로 공급되고 사용될 수 있다.
첫번째 실시 양태에서, 압력-민감성 부착층은 지지되지 않는, 즉, 전이 막으로서 바람직하게는 프라이머층에 라미네이트된 캐리어- 또는 백킹-없는 부착막이다. 지지되지 않은 부착막은 각각, 압력-민감성 부착제 또는 압력-민감성 부착 폼의 단일 층을 포함할 수 있거나, 이는 또한 예를 들면, 2-층 순서 압력-민감성 부착 폼/ 압력-민감성 부착제, 또는 3-층 순서 압력-민감성 부착제/ 압력-민감성 부착 폼/압력-민감성 부착제와 같은 다중층 구조를 포함할 수 있다. 단일 층 또는 다중 층 구조 둘다는 각각, 압력-민감성 부착층 또는 지지되지 않은 압력-민감성 부착제로서 용어화 된다. 압력-민감성 부착층의 2층 또는 다중층 구조는 2개의 부착층의 부착 성질이 외부의 부착층이 각각, 부착되어 있는 프라이머층 및 표면에 대해 최적화될 수 있는 것에서 유익하다. 상기 및 하기, 용어 압력-민감성 부착 폼은 개방되거나 폐쇄된 세포를 갖는 부착 물질을 의미한다. 폼 부착 물질에서, 압력-민감성 부착 물질의 용량의 65% 까지는 거품을 일으키거나 (기체와 혼합) 또는 중공의 미소구의 혼입 (예를 들면, 중합체 또는 유리 마이크로버블)에 의해 창조된 공극을 포함한다. 압력-민감성 부착 폼은 예를 들면, 미국 특허 제 4,223,067호 및 제 4,415,615호; 및 유럽 특허 제 0 257 984호에 기술된다. 용어 압력-민감성 부착제는 폼 구조를 나타내지 않는 물질에 대해 사용된다. 압력-민감성 부착 폼 층은 대체로 비-폼 압력-민감성 부착층이 대체로 500 μm 미만이고 바람직하게는 250 μm 미만의 두께인 한편 비교적 두껍다 (대체로 적어도 약 500 μm). 압력-민감성 부착 폼 층을 포함하는 지지되지 않은 압력-민감성 부착막은 특히 바람직하다.
또다른 실시 양태에서, 압력-민감성 부착층 또는 막은, 각각, 2개의 압력-민감성 부착층에 노출된 2개의 반대의 표면을 견디는 캐리어층 및 백킹을 포함하는 이중-면 부착 테이프의 부분을 형성한다.
발명에 따른 기판 및 각각의 경우에 바람직하게는 기판의 프라이머프에 결합된 압력-민감성 부착 폼 층을 갖는 지지되지 않은 압력-민감성 부착막 또는 이중-면 부착 테이프를 포함하는 합성물 고무 프로파일은, 보통 예를 들면, 자동차 바디와 같은 것에 이들이 적용되는 성형되거나 또는 굽은 표면에 더 잘 맞고, 합성물 고무 프로파일의 표면 및 외부 (노출된) 부착층 사이의 결합 라인에서의 스트레스 가 흔히 감소된다.
지지되지 않은 부착 막 및 이중-면 압력-민감성 부착 테이프의 외부 부착층은 바람직하게는 예를 들면, 미국 특허 제 Re24,406호; 제 4,181,752호; 4,303,485호;4,329,384호; 및 제 4,330,590호, 또는 문헌 [압력 민감성 부착 공학의 핸드북, 디. 사타스, 뉴욕 1989, 페이지 396-456]에 기재된 한개 이상의 아크릴레이트-기저 압력-민감성 부착 물질, 또는 예를 들면, 고무 수지 부착제 또는 블록 공중합체 부착제를 포함한다. 아크릴레이트-기저 압력 부착 물질의 사용이 바람직하다. 다중층 구조를 나타내는 압력-민감성 부착층은, 예를 들면, 단일 층의 라미네이션에 의해 얻어질 수 있다. 이 기술 분야의 숙련자는 문헌에 기재된 압력-민감성 부착 물질의 군으로부터 압력-민감성 부착 물질을 용이하게 선택할 수 있다. 본 발명에 따른 기판의 프라이머층에 바람직하게는 부착된 압력-민감성 부착 물질은, 예를 들면, 유럽 특허 제 0 384 598호, 페이지 4, 27 줄 내지 페이지 5, 47 줄에 기재된다. 이중-면 압력-민감성 테이프의 다른 부착층은 외부 부착층으로서 같거나 또다른 조성물을 가질 수 있다.
지지되지 않은 부착막은 바람직하게는 50 내지 2,000 μm의 두께 및 바람직하게는 400 내지 1,100 μm의 두께를 갖는다. 이중-면 테이프의 외부층은 바람직하게는 50 내지 500 μm의 두께이다. 각각의 응용에 따라, 캐리어층 또는 백킹은 예를 들면, 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 또는 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리(메트)아크릴레이트 기저 중합체 폼과 같은 다양한 중합체 비-압력-민감성 부착 폼, 종이, 부직포, 라미네이트 또는 금속과 같은 다양한 강연도의 중합체 막을 포함하는 물질의 군으로부터 선택될 수 있다. 캐리어층의 두께는 대체로 25 내지 3,000 μm 사이, 바람직하게는 25 내지 2,000 μm 사이에서 변한다.
압력-민감성 부착층, 즉, 지지되지 않은 부착막 또는 지지되지 않은 이중-면 테이프는, 결합에 효과를 주기 위해 롤을 통해 통과될 수 있다. 결합은 보통 실온에서 수행되고, 결합 압력은 대체로 5 내지 80 N/cm2이다. 몇 경우에 이것이 바람직한 방법이 아니라 하더라도 손가락 압력에 의해 부착층을 적용하기에 충분하다.
압력-민감성 부착층의 외부 표면은 압력-민감성 부착층을 통해 발명의 합성물 고무 프로파일을 또다른 표면에 부착시키기 이전에 제거되는 라이너에 의해 대체로 보호된다.
합성물 고무 프로파일은 광범위한 표면에 적용될 수 있고 지지되지 않은 이중-면 막의 외부 부착층의 부착 성질은 상기 기술된 바대로 특정한 표면에 대해 특정적으로 적응되고 최적화될 수 있다.
본 발명은 자동차, 냉장고, 또는 도어 프레임에 대해 개스킷 및 틈마개의 응용에 특히 유용한 것으로 알려졌다.
하기 실시예는 범위에 있어서 이를 제한하지 않고 발명을 설명하기 위해 제공한다. 이에 앞서, 실시예에서 이용된 몇가지 시험 방법이, 기술될 것이다.
T-필 부착 (T-peel adhesion)
성형된 고무 물품, 열-활성화 가능한 부착층, 및 프라이머층을 포함하는 본 발명의 기판은 12 cm 부분으로 잘려 졌다.
이후 5367 아크릴 폼 테이프로서 3M으로 이용 가능한 테이프의 지지되지 않은 층을 포함하는 압력-민감성 부착 테이프는 300 mm/min에서 움직이는 6.8 kg 롤로의 2개의 패스를 사용하여 실온 압력 라미네이션에 의해 기판의 프라이머층에 적용되었다.
압력-민감성 부착층의 외부면은 이후 우선 라이너를 제거함으로써 이후 127 μm 층의 알루미늄 호일을 노출된 부착 표면에 부착시킴으로써 강화되었다.
그리하여 형성된 물품은 각각, 실온에서 24 시간 동안, 실온에서 1 주일 또는 70oC에서 1 주일 동안 숙성하게 하였고, 이후 T-필 시험 측정이 이루어 지기 전에 실온에서 1 시간 동안 알맞은 상태로 되었다.
T-필 부착은 시험 방법 DIN 51221에 기재된 바대로 장력 시험기를 사용하여 100 mm/min의 필 속도에서 측정되었다. 3개의 측정은 각각의 샘플에 대해 이루어 졌고 결과는 평균되었다. 결과는 N/cm으로 기록되었다. 2개의 특징적인 실패 방법이 주의되었다:
FP 아크릴레이트-기저 압력-민감성 부착층 및 프라이머층 사이 결합의 부착 실패
FS 압력-민감성 부착층 및 프라이머층 사이의 결합이 압력-민감성 부착층의 강도 보다 더 큰 것을 지적하는 압력-민감성 부착층의 결합 실패.
실시예 1
프라이머층은 20 중량%의 농도로 톨루엔 및 이소프로파놀의 30/70 중량부의 혼합물에 용해된 상업적으로 이용 가능한 폴리아미드 (마크로멜트™6240으로서 헨켈 KGaZ로부터)의 용액으로 그것을 코팅함으로써 에틸렌 아크릴산 (EAA) 공중합체의 65 μm 두께 시이트 (프리메이코™3330 다우로서 다우 케미컬 컴퍼니로부터 이용 가능함)를 포함하는 열-활성화 가능한 부착제의 층에 적용되었다. 용매는 대략 5 μm의 두께를 갖는 얇은 코팅을 남기며 증발되었다.
고무 A로서 하기 및 상기에 표시되고, 하기의 조성물:
성분 중량부
EPDM 비스탈론 7000 100
카본 블랙 FEF N550 115
CaCO3 30
나프테닉 오일 (플렉손 876) 25
ZnO 10
스테아르산 2
황 4
N-시클로헥실-2-벤조티아질설폰아미드 2.2
테트라메틸티우람 테트라설파이드 0.75
디펜타메틸티우람 테트라설파이드 0.75
4,4'-디티오몰폴린, 설파산 알 0.75
을 갖는 에틸렌-프로필렌-디엔 (EDPM) 고무 조성물 (90 쇼어 에이 하드니스 고무로서 프랑스, 비트리 쉬르 세인느 세덱스의 Laboratoire de Recherches et de Controle du Caoutchouc et des plastics로부터 얻어짐)은 자동차 산업에서 도어 및 윈도우 개스킷으로서 사용되는 성형된 고무 물품을 압출하기 위해 설계된 이중-스크류 압출기에 공급되었다.
본 발명에 따른 기판의 제조를 위해 사용된 설치의 계통적 대표도는 도 1 에 제시되고 이중-스크류 압출기 (12), 마이크로웨이브 큐어링 스테이션 (14) (2 kW의 동력), 오븐 큐어링 스테이션 (15) (3개의 부분을 포함하는, 핫 에어 오븐) 및 냉각 스테이션 (16) (물 냉각)을 포함한다.
압출 조건은 하기와 같이 선택되었다:
압출기 (12) 온도
유입구 60oC
제 1 스크류 70oC
제 2 스크류 75oC
다이 (3) 온도 80oC
스크류 속도 40 min-1
압출 속도 7 m/min
열-활성화 가능한 부착제는 마이크로웨이브 큐어링 스테이션 (14) (200oC의 오븐 온도) 및 오븐 큐어링 스테이션 (15) (오븐 온도 200 내지 240oC) 사이의 위치 (22)에서 성형된 고무 물품을 가온시키기 위해, 결합에 효과를 주기에 충분한 압력으로 라미네이트되었다 (도 1). 위치 (22) (도 1)에서 성형된 고무 물품의 온도는 137oC이었다. 프라임된 열-활성화 가능한 부착층은 프라이머층이 노출된 채로 암겨져 있고, 즉, 성형된 고무 물품으로부터 마주보고, 그리하여 압력-민감성 부착층의 순차적인 결합에 적합한 표면을 제공하는 방식으로 성형된 고무 물품에 라미네이트되었다.
실시예 2
실시예 1이 압출기 온도의 각각이 약 20oC로 낮추기 위해 선택되었던 것을 제외하고 반복되었다, 즉
압출기 (12) 온도
유입구 40oC
제 1 스크류 50oC
제 2 스크류 55oC
위치 (22) (도 1)에서의 성형된 고무 물품의 온도는 154oC이었고, 하기 및 상기에 고무 B로서 표시된 에틸렌-프로필렌-디엔 (EDPM) 고무 조성물 (60 쇼어 에이 하드니스 고무로서 프랑스, 비트리 쉬르 세인느 세덱스의 Laboratoire de Recherches et de Controle du Caoutchouc et des plastics로부터 얻어짐)이, 사용되었다.
성분 중량부
EPDM 비스탈론 7000 100
카본 블랙 FEF N550 100
CaCO330
나프테닉 오일 (플렉손 876) 90
ZnO 4
스테아르산 1
황 2
2-머캅토벤조티아졸 1.5
테트라메틸티우람 디설파이드 0.8
텔러 또는 디에틸디티오카보네이트 아연 0.8
실시예 3
실시예 1이 라미네이션이 128oC의 성형된 고무 물품의 온도에서 위치 (20) (도 1)에서 수행되었고 프라임된 열-활성화 가능한 부착층이 하기와 같이 제조되었던 것을 제외하고 반복되었다:
열 활성화된 부착제는 숄러 테크니컬 페이퍼스로부터 상품명 M-906으로 얻어진 0.064 mm 두께의 에틸렌-프로필렌 폴리알로머이었다. 폴리알로머는 종이 이탈 라이너상에 공급되었고 코로나 처리되었다.
프리믹스 (premix) 조성물은 용기에서 2부의 N,N-디메틸아크릴아미드를 0.01부의 계면 활성제 (3M 회사로 부터 이용 가능한 FC-430), 및 0.01부의 노란색 형광염료 (키스톤 옐로우 FPGN)을 혼합하고 분산시키기 위해 교반함으로서 제조되었다. 이후 6.65부의 N,N-디메틸아크릴아미드 및 1.33부의 트리메틸롤프로판트리아크릴레이트가 프리믹스에 첨가되었고 프라이머 조성물을 형성하기 위해 혼합되었다.
프라이머는 약 15 마이크로미터의 두께로 열 활성화된 부착제의 코로나 처리된 표면에 코팅되었다. 코팅된 표면은 이후 열-활성화된 부착막을 생산하기 위해 질소 기류에서 약 175 Kv의 전압, 약 5 Mrads의 용량으로 전자 빔 방사선에 노출되었다.
얻어진 기판은 큐어링 프로세스가 완결된 후, 즉, 냉각 스테이션 (16) (도 1)을 떠난 후 열-활성화 가능한 부착층의 약간의 버블링을 보였다.
실시예 4
실시예 3이 프라이머층을 견디는 열-활성화 가능한 부착층이 137oC의 온도에서 위치 (22) (도 1)에서 성형된 고무 물품에 라미네이트되었던 것을 제외하고 반복되었다. T-필 부착 테스트의 결과는 표 1에 요약된다.
실시예 5
실시예 3이 프라이머층을 견디는 열-활성화 가능한 부착층이 144oC의 온도에서 위치 (24) (도 1)에서 성형된 고무 물품에 라미네이트되었던 것을 제외하고 반복되었다. T-필 부착 테스트의 결과는 표 1에 요약된다.
실시예 6
실시예 4가 프라이머층의 표면이 압력-민감성 부착층의 응용 이전에 에탄올로 세척되었던 것을 제외하고 반복되었다. T-필 부착 테스트의 결과는 표 1 에 요약된다.
실시예 7
실시예 3이 압출기 (12) (도 1)로 공급된 고무가 실시예 2에 기재된 바대로 고무 B를 포함하였던 것을 제외하고 반복되었다. 실시예 3과는 다르게, 위치 (20) (도 1)에서 성형된 고무 물품의 온도는 106oC이었다.
얻어진 기판은 큐어링 프로세스가 완결된 후, 즉, 냉각 스테이션 (16) (도 1)을 통과한 후, 열-활성화 가능한 부착층의 약간의 버블링을 보였다.
T-필 테스트의 결과는 표 1 에 요약된다.
실시예 8
실시예 4가 압출기 (12) (도 1)로 공급된 고무가 고무 B를 포함하였던 것을 제외하고 반복되었다. 위치 (22) (도 1)에서의 성형된 고무 물품의 온도는 154oC이었다. T-필 부착 테스트의 결과는 표 1에 요약된다.
실시예 9
실시예 5가 압출기 (12)로 공급된 고무가 고무 B를 포함하였던 것을 제외하고 반복되었다. 위치 (24) (도 1)에서 성형된 고무 물품의 온도는 168oC이었다.
T-필 부착 테스트의 결과는 표 1에 요약된다.
실시예 10
실시예 8은 프라이머층의 노출된 표면이 압력-민감성 부착 테이프의 응용 이전에 에탄올로 세정되었다. T-필 부착 테스트의 결과는 표 1에 요약된다.
비교 실시예 1
열-활성화 가능한 부착층은 실시예 3에서와 같이 제조되고 프라임되었고, 이후 폴리프로필렌 이탈 라이너를 갖는 아크릴 폼 테이프는 열-활성화 가능한 부착층에 라미네이트되었다. 다중층 테이프는 이후 137oC의 온도에서 위치 (22) (도 1)에서 고무 A를 포함하는 성형된 고무 프로파일에 라미네이트되었고, 이후 실시예 1에 기재된 프로세스가 이어졌다. 이탈 라이너 성분은 오븐 큐어링 스테이션 (15)에서 200 내지 240oC의 온도를 견디는 것이 불가능하였고, 이는 이용 불가능한 최종 생성물을 초래하였다.
비교 실시예 2
비교 실시예 1이 다중층 테이프가 144oC의 온도에서 위치 (24) (도 1)에 고무 A를 포함하는 셩형된 고무 기판에 라미네이트되었던 것을 제외하고 반복되었다. 결과의 구조는 성형된 고무 물품 및 열-활성화된 부착층 사이에 매우 낮고 수용 불가능한 T-필 부착을 보였다. 열-활성화된 부착-폼 테이프 라미네이트는 평가된 1 N/cm 미만의 T-필 부착 값으로 수동으로 용이하게 제거될 수 있었다.
표 1
실시예 탄성중합체(유형) 1am. point에서의 온도 (oC) dnlcl (20, 22, 24 - 도 1) T-필 (24시간, 실온)N/cm T-필 (1주일, 실온)N/cm T-필 (1주일 70oC, 1시간 실온)N/cm
1 A 137 22 - - -
2 B 154 22 - - -
3 A 128 20 15 FP 21 FP 39 FP
4 A 137 22 23 FP 31 FP/FS 38 FP
5 A 144 24 15 FP 22 FP 39 FP
6 A 137 22 36 FP 32 FP 42 FP
7 B 106 20 9 FP 15 FP 33 FP
8 B 154 22 12 FP 16 FP 32 FP
9 B 168 24 10 FP 14 FP 31 FP
10 B 154 22 29 FP 30 FP 34 FP
비교 1 A 137 22 열에 의해 손상 - -
비교 2 A 144 24 〈 1 - -
FP 아크릴 압력-민감성 부착제 및 프라이머층 사이의 결합의 부착 실패
FS 압력-민감성 부착층의 응집 실패 (압력-민감성 부착제 및 프라미어 사이의 결합이 부착층의 응집 강도 보다 더 큰 것을 보여줌).

Claims (14)

  1. (a) 성형된 고무 물품을 제공하기;
    (b) 프라이머층을 견디는 열-활성화 가능한 부착층을 제공하기;
    (c) 압력-민감성 부착층을 제공하기;
    (d) 적어도 100oC의 온도에서 열-활성화 가능한 부착제 및 고무 물품 사이의 결합에 효과를 주기에 충분한 압력으로 고무 물품에 열-라미네이팅하기; 및
    (e) 프라이머층에 압력-민감성 부착층을 라미네이팅하기의 단계를 포함하는 성형된 고무 물품에 압력-민감성 부착제를 결합시키기 위한 방법.
  2. 제 1항에 있어서 성형된 고무 물품이 적어도 부분적으로 교차 연결된 상태로 제공되는 것인 방법.
  3. 제 1항에 있어서 고무 물품에 열-활성화 가능한 부착제를 열-라미네이팅하는 단계 이전에 큐어링 스테이션을 통해 상기 성형된 고무 물품을 통과시키는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  4. 제 1항에 있어서 열-활성화 가능한 부착제를 고무 물품에 열-라미네이팅하는 단계 이전에 제 1 및 제 2 큐어링 스테이션을 통해 상기 성형된 고무 물품을 통과시키는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  5. 제 4항에 있어서 상기 제 1 큐어링 스테이션이 마이크로웨이브 큐어링 스테이션이고 상기 제2 스테이션이 오븐 큐어링 스테이션인 것인 방법.
  6. 제 1항에 있어서 열-활성화 가능한 부착제가 약 125oC 및 약 250oC 사이의 온도에서 고무 물품에 열-라미네이트되는 것인 방법.
  7. 필수적으로 성형된 고무 물품 및 그위에 열-라미네이트된 열-활성화 가능한 부착층으로 구성되고, 상기 열-활성화 가능한 부착층의 외부 표면은 압력-민감성 부착층에 기판을 결합시키기 위해 프라이머층을 견디는 것인 어셈블리.
  8. 제 7항에 있어서 프라이머층이 시클릭 염기성 질소를 함유하는 기를 갖는 화합물 및 아크릴릭 염기성 질소를 함유하는 기를 갖는 화합물로 구성된 군으로부터 선택된 한개 이상의 화합물을 함유하는 것인 어셈블리.
  9. 제 8항에 있어서 시클릭 또는 아크릴릭 염기성 질소를 함유하는 기가 아미노기, 아미도기, 니트릴기, 또는 아조기인 것인 어셈블리.
  10. 제 8항에 있어서 열-활성화 가능한 부착층이 부분적으로 극성인 열-활성화 가능한 물질을 포함하는 것인 어셈블리.
  11. 제 10항에 있어서 열-활성화 가능한 물질이 에틸렌-(메트)아크릴산, 프로필렌-(메트)아크릴산 및 이소부틸렌-(메트)아크릴산 공중합체, 폴리에틸렌 및 에틸렌 비닐 아세테이트 및 할로겐화 폴리올레핀의 혼합물로 구성된 것인 어셈블리.
  12. (a) 프라이머층을 견디는 열-활성화 가능한 부착층을 포함하는 제 1 부착막; 및
    (b) 한개의 주요 표면상에 이탈 가능한 라이너를 갖는 반대의 주요 표면을 갖는 압력-민감성 부착층을 포함하고 상기 제 1 부착막이 고무 물품에 열-라미네이트될 때 까지 상기 제 1 부착막이 상기 제 2 부착막으로부터 분리된 채로 유지되는 것인 제 2 부착막을 포함하는, 표면에 고무 물품을 결합시키기 위한 제조 물품.
  13. (a) 고무 물품 및 프라이머층을 견디는 열-활성화 가능한 부착층을 포함하고, 상기 열-활성화 가능한 부착층은 상기 물품에 열-라미네이트되는 것인 열-라미네이트된 물품; 및
    (b) 한개의 주요 표면상에 이탈 가능한 라이너를 갖는 반대의 주요 표면을 갖고, 상기 압력-민감성 부착층이 상기 고무 물품이 표면에 결합될 때 까지 상기 열-라미네이트된 물품으로부터 분리된 채로 유지되는 것인 압력-민감성 부착층을 포함하는, 표면에 고무 물품을 결합시키기 위한 제조 물품.
  14. 압력-민감성 부착제가 프라이머층에 라미네이트된 후에 압력-민감성 부착층을 그 부분에 결합시킴으로써 자동차, 냉장고, 또는 도어 프레임의 부분에 고무 물품을 결합시키기 위한 제 12항에 따른 제조 물품의 용도.
KR1020007006212A 1997-12-09 1998-04-21 압력-민감성 부착제에 결합할 수 있는 고무 물품 및 제조방법 KR100558226B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/987,593 1997-12-09
US08/987,593 US6287685B1 (en) 1997-12-09 1997-12-09 Rubber article capable of bonding to a pressure-sensitive adhesive and method of making
US8/987,593 1997-12-09
PCT/US1998/008045 WO1999029793A1 (en) 1997-12-09 1998-04-21 Rubber article capable of bonding to a pressure-sensitive adhesive and method of making

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20010032882A true KR20010032882A (ko) 2001-04-25
KR100558226B1 KR100558226B1 (ko) 2006-03-10

Family

ID=25533385

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020007006212A KR100558226B1 (ko) 1997-12-09 1998-04-21 압력-민감성 부착제에 결합할 수 있는 고무 물품 및 제조방법

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6287685B1 (ko)
EP (1) EP1037952B1 (ko)
JP (1) JP4545926B2 (ko)
KR (1) KR100558226B1 (ko)
AT (1) ATE228553T1 (ko)
AU (1) AU7144898A (ko)
CA (1) CA2313636C (ko)
DE (1) DE69809794T2 (ko)
WO (1) WO1999029793A1 (ko)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001029143A1 (en) * 1999-10-21 2001-04-26 3M Innovative Properties Company Assembly comprising a vehicle panel or inner structure and an adhesive article
US7217455B2 (en) 2001-05-30 2007-05-15 3M Innovative Properties Company Weatherstrip tape and method for producing the same
EP1262532B1 (en) * 2001-05-30 2005-04-20 3M Innovative Properties Company Weatherstrip tape and method for producing the same
WO2003011588A1 (en) * 2001-07-03 2003-02-13 Scapa Tapes North America, Inc. Heat-activated adhesive tape having an acrylic foam-like backing
AUPR730601A0 (en) * 2001-08-28 2001-09-20 Boss Rubber Technologies Pty Ltd Resilient product
DE10201190A1 (de) * 2002-01-14 2003-07-31 Henkel Kgaa Thermische Aktivierung von Folien
US20030203689A1 (en) * 2002-04-25 2003-10-30 Burke Joseph S. Method for adhering fabric to rubber and composites
US6872268B2 (en) * 2002-06-11 2005-03-29 3M Innovative Properties Company Method of conforming an adherent film to a substrate by application of vacuum
DE10361164A1 (de) * 2003-12-22 2005-08-04 Tesa Ag Klebfolie mit rückstellenden Eigenschaften
US7081302B2 (en) * 2004-02-27 2006-07-25 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Coated article with low-E coating including tin oxide interlayer
US7217460B2 (en) * 2004-03-11 2007-05-15 Guardian Industries Corp. Coated article with low-E coating including tin oxide interlayer
JP4780976B2 (ja) * 2004-03-05 2011-09-28 信越化学工業株式会社 フルオロポリエーテル系接着剤組成物
US7150916B2 (en) 2004-03-11 2006-12-19 Centre Luxembourg De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Coated article with low-E coating including tin oxide interlayer for high bend applications
US8353995B2 (en) 2005-07-15 2013-01-15 3M Innovative Properties Company Automobile panel repair laminate
US20070256776A1 (en) * 2006-05-02 2007-11-08 3M Innovative Properties Company Repair laminate for mounting brackets and method of using the same
US20080050568A1 (en) * 2006-08-24 2008-02-28 Industrial Technology Research Institute Backing film, fabrication method thereof, and tape utilizing the same
US8332962B1 (en) 2007-07-02 2012-12-18 The Grid, Inc. Multi-layered polychloroprene taping material and method of manufacturing and applying such material
US8765217B2 (en) 2008-11-04 2014-07-01 Entrotech, Inc. Method for continuous production of (meth)acrylate syrup and adhesives therefrom
US8933145B2 (en) 2009-02-20 2015-01-13 The General Hospital Corporation High temperature melting
US8329079B2 (en) 2009-04-20 2012-12-11 Entrochem, Inc. Method and apparatus for continuous production of partially polymerized compositions and polymers therefrom
US8281617B2 (en) * 2009-05-22 2012-10-09 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Coated article with low-E coating having zinc stannate based layer between IR reflecting layers for reduced mottling and corresponding method
US10586689B2 (en) 2009-07-31 2020-03-10 Guardian Europe S.A.R.L. Sputtering apparatus including cathode with rotatable targets, and related methods
JP5338626B2 (ja) * 2009-11-10 2013-11-13 信越化学工業株式会社 シリコーン粘着剤組成物及び粘着フィルム
US20110159225A1 (en) * 2009-12-31 2011-06-30 Bostik, Inc. High Performance Foam Adhesive Tape
CN102146186B (zh) * 2010-12-14 2013-05-29 宁波新安东橡塑制品有限公司 与硅酮胶相容的三元乙丙橡胶密封条及其生产工艺
CN102181097B (zh) * 2011-01-27 2012-07-25 江阴海达橡塑股份有限公司 与硅酮胶相容的三元乙丙橡胶密封条
CN102646740B (zh) * 2011-02-18 2015-06-10 3M创新有限公司 胶带及由其制成的太阳能组件和制品
JP2013018163A (ja) 2011-07-08 2013-01-31 Nitto Denko Corp 接合体および接合体の製造方法
DE102012209116A1 (de) * 2012-05-30 2013-12-05 Tesa Se Heißsiegelbares Klebeband
EP2757135B1 (en) 2013-01-18 2017-11-29 3M Innovative Properties Company Method of bonding parts to a vehicle by an acrylic foam tape
EP2818348B1 (en) * 2013-06-24 2018-11-07 3M Innovative Properties Company Taped seal construction
US10220547B2 (en) 2013-10-17 2019-03-05 The General Hospital Corporation Peroxide cross-linking and high temperature melting
WO2015122113A1 (ja) * 2014-02-12 2015-08-20 バンドー化学株式会社 伝動ベルトの製造方法及び伝動ベルト
US9757898B2 (en) 2014-08-18 2017-09-12 Lord Corporation Method for low temperature bonding of elastomers
US11667762B2 (en) 2017-08-29 2023-06-06 The General Hospital Corporation UV-initiated reactions in polymeric materials
US11970600B2 (en) 2021-03-31 2024-04-30 The General Hospital Corporation Di-cumyl peroxide crosslinking of UHMWPE

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE24406E (en) 1957-12-17 Valve coupling
DE1594308A1 (de) 1961-11-11 1969-08-28 Vulnoplast Lakemeier Kg Klebstreifen oder Klebblatt zur UEbertragung einer Klebschicht auf Unterlagen
GB1102244A (en) 1964-04-06 1968-02-07 Paper Manuf Co Adhesive product
FR2107335A5 (ko) 1970-09-10 1972-05-05 Norton Co
US4181752A (en) 1974-09-03 1980-01-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Acrylic-type pressure sensitive adhesives by means of ultraviolet radiation curing
JPS5293453A (en) * 1976-01-31 1977-08-05 Nitto Electric Ind Co Ltd Adhesion type weather-strip rubber
DE2737828A1 (de) 1977-08-22 1979-03-08 Neschen Hans Fa Klebeschicht aus einem druckempfindlichen klebstoff
US4303485A (en) 1979-08-20 1981-12-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ultraviolet polymerization of acrylate monomers using oxidizable tin compounds
US4329384A (en) 1980-02-14 1982-05-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive tape produced from photoactive mixture of acrylic monomers and polynuclear-chromophore-substituted halomethyl-2-triazine
US4330590A (en) 1980-02-14 1982-05-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photoactive mixture of acrylic monomers and chromophore-substituted halomethyl-2-triazine
US4415615A (en) 1982-01-15 1983-11-15 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Cellular pressure-sensitive adhesive product and method of making
US4569879A (en) * 1982-12-06 1986-02-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Moisture-resistant hot-tackifying acrylic adhesive tape
US4563388A (en) 1983-03-28 1986-01-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyolefin substrate coated with acrylic-type normally tacky and pressure-sensitive adhesive and a method of making same
US4710536A (en) 1985-08-07 1987-12-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive tape containing hydrophobic silica
US4844979A (en) * 1986-02-13 1989-07-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Shaped polymeric articles having improved receptivity to organic coatings
ZA876122B (en) 1986-08-21 1989-04-26 Minnesota Mining & Mfg Pressure-sensitive tape construction incorporating resilient polymeric microspheres
CA2007914C (en) 1989-02-21 2000-11-14 Michael A. Johnson Dual-functional adhesive tapes
JPH07100901A (ja) 1993-10-06 1995-04-18 Tokai Kogyo Kk 両面テープを設けたゴム成形品の製造方法
DE9317356U1 (de) 1993-11-12 1994-01-20 Baedje K H Meteor Gummiwerke Klebeband

Also Published As

Publication number Publication date
JP4545926B2 (ja) 2010-09-15
WO1999029793A1 (en) 1999-06-17
AU7144898A (en) 1999-06-28
CA2313636A1 (en) 1999-06-17
ATE228553T1 (de) 2002-12-15
DE69809794D1 (de) 2003-01-09
US6287685B1 (en) 2001-09-11
EP1037952B1 (en) 2002-11-27
JP2001525481A (ja) 2001-12-11
DE69809794T2 (de) 2004-02-05
CA2313636C (en) 2007-07-03
EP1037952A1 (en) 2000-09-27
KR100558226B1 (ko) 2006-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100558226B1 (ko) 압력-민감성 부착제에 결합할 수 있는 고무 물품 및 제조방법
CA2007914C (en) Dual-functional adhesive tapes
KR100336189B1 (ko) 신규한시이트재료
KR20150126658A (ko) 차별적인 듀얼 기능 폼 테이프들
EP1187888A1 (en) Adhesive/sealant composition and bonded structure using the same
US7473453B2 (en) Heat-resistant, paintable two-sided acrylic-based adhesive tape
CA2454424A1 (en) Manufacture of abrasion resistant composite extrusions
JPH09176408A (ja) 表皮部材用ポリオレフィン樹脂組成物及びその積層物
JP2545301B2 (ja) ウエザストリップ及びその製造方法
MXPA00005615A (en) Rubber article capable of bonding to a pressure-sensitive adhesive and method of making
JPH06134909A (ja) 表面が改質されたポリオレフィン系樹脂発泡体，粘接着性ポリオレフィン系樹脂発泡体及びその製造方法
KR20230141781A (ko) 표면 개질 시트, 적층체, 표면 개질 부재, 도장물,표면 개질 부재의 제조 방법, 및 도장물의 제조 방법
JP2634222B2 (ja) 発泡シートの製造方法
JPS59131635A (ja) 熱可塑性エラストマ−成形物の表面光沢改良方法
WO1994028078A1 (en) Adhering chlorosulfonated polyethylene to non-polar polyolefinic elastomers
JP2000017236A (ja) 防水シートの接着方法
JPH11227096A (ja) ゴム被覆金属板
TW202402508A (zh) 表面改質片材、積層體、表面改質構件、塗裝物、接合體、表面改質構件之製造方法、塗裝物之製造方法及接合體之製造方法
JPS5938268A (ja) ポリオレフイン樹脂の接着方法
EP1528022A1 (en) Adhesive tape splice
JPS61278A (ja) 接着剤組成物
JPH0741605A (ja) 接着性ゴム製品
JPS62141080A (ja) 接着剤組成物
JPH04189134A (ja) ガラスラン及びその製造方法
JPH04197843A (ja) ウエザストリップ

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130201

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140204

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150130

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160127

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170201

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180201

Year of fee payment: 13

EXPY Expiration of term