JPS59131635A - 熱可塑性エラストマ−成形物の表面光沢改良方法 - Google Patents
熱可塑性エラストマ−成形物の表面光沢改良方法Info
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- JPS59131635A JPS59131635A JP58006498A JP649883A JPS59131635A JP S59131635 A JPS59131635 A JP S59131635A JP 58006498 A JP58006498 A JP 58006498A JP 649883 A JP649883 A JP 649883A JP S59131635 A JPS59131635 A JP S59131635A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic elastomer
- molded article
- ethylene
- surface gloss
- gloss
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ポリオレフィン及びエチレン・α−オレフィン系共重合
ゴム部分架橋物のシートハ、現在自動車内装シートの表
皮拐、建材の表皮利として使用されているが、表面光沢
に乏しいため、表面光沢を有し、且つレザー感を必要と
する高級車の内装シートの表皮材又はレザー感を必要と
する建材等の分野では殆んど使用されていなかった。
ゴム部分架橋物のシートハ、現在自動車内装シートの表
皮拐、建材の表皮利として使用されているが、表面光沢
に乏しいため、表面光沢を有し、且つレザー感を必要と
する高級車の内装シートの表皮材又はレザー感を必要と
する建材等の分野では殆んど使用されていなかった。
本発明にかかるポリオレフィンとエチレン・α−オレフ
ィン系共重合ゴムの部分架橋物からなる熱可塑性エラス
トマー成形物の表面光沢を改良する方法に関するもので
、該成形物の表面にウレタン塗料を塗布すると共に塗布
に際してあらかじめ該成形物の界面をコロナ処理する事
を特徴とする発明である。
ィン系共重合ゴムの部分架橋物からなる熱可塑性エラス
トマー成形物の表面光沢を改良する方法に関するもので
、該成形物の表面にウレタン塗料を塗布すると共に塗布
に際してあらかじめ該成形物の界面をコロナ処理する事
を特徴とする発明である。
本発明において、ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α
−オレフィン系共重合体ゴムの部分架橋物とのブレンド
体からなる熱可塑性エラストマーとしでに、次のような
ものが示される。
−オレフィン系共重合体ゴムの部分架橋物とのブレンド
体からなる熱可塑性エラストマーとしでに、次のような
ものが示される。
（Ｉ）エチレンまたにプロピレンの単独重合体重たけ少
量の他の重合性単量体との共重合体によって代表される
各神ポリオレフィン系イＩ７１ Ｉｌｈおよびエチレン
と炭素数３〜１４のα−オレンインとの２元共重合体ゴ
ムまたにこれに各科ポリエン化合物金更に共重合はせた
３元共車合体ゴムであるエチレン・α−オレフィン系共
重合体ゴムの部分架、１．吻のブレンド体からなる熱可
塑性組成物（例ジば、待公昭５３−２１０２１号公報お
よび！［七゛開昭、、Ｈ；−７１７３ｓ号公報参Ｊｉｍ
） （■）ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィ
ン系共重合体ゴムとのブレンド体を動的に熱処理して得
られた熱可塑性組成物（例えば特公昭５：５−３４ｚｉ
ｏ号公報、％開昭５３−１４９２４０号公報および同５
３−１４９２４１号公報参Ｍ）（ｌｌｌ）ポリオレフィ
ン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムと
のブレンド体を動的に熱処理して得られたものに、更に
ポリオレフィン系樹脂をブレンドして得られた熱可塑性
組成物（例えば特開昭５３−１４５８５７号公報および
同５４−１６５５４号公報参照） （１ｖ）エチレンの単独重合体または少量の他の重合性
単量体との共重合体によって代表されるペルオキシド架
橋型ポリオレフィン系樹脂、プロピレンの単独重合体ま
たは少量の他の重合性単量体との共重合体によって代表
されるペルオキシド非架橋型ポリオレフィン系樹脂およ
びエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムのブレンド
体を動的に熱処理して得られた熱可塑性組成物（例えば
特開昭５５−７１’７３９号公報参照） これら各種の熱可塑性ニジストマー（／ｉｃおいて、ポ
リオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系共重
合体ゴムの部分架橋物とに、８０ ／ ２０〜２０ ／
ｓｏ％好壕しくに７０／３０〜３０ ／ ７（Ｊの重
量比となるようにブレンドして用いられる。ポリオレフ
ィン系樹脂としては、シート成形時の成形し易さ、シー
トの耐傷付性などの点からポリエチレン、特に低密度ポ
リエチレンとポリプロピレンとＫ１−１０／９０〜７０
／３０の重量比で混合して用いることが好ブしい。′
また、部分架橋きるべきエチレン・α−オレフィン系共
重合体ゴムとしては、王として強度的な理由から、エチ
レンとα−オレフィンとが５０１５０〜９（１／ １０
、好ましくげ、７０／３０〜８５／１５のモル比で、
またムーニー粘度）、４Ｌ １−１−４（１２１，’Ｃ
）が約２０以上、好甘しくに約４０〜８０のものが使用
されることが望ましい。そして、これらのエチレン・α
−オレフィン系共Ｍ合体ゴムの部分架橋は、一般に熱可
塑性ニジストマー１０（Ｊ重礒部に対し約０．１〜２重
ｊ部の有機ペルオキシドを用いて、動的に熱処理して行
われる。
量の他の重合性単量体との共重合体によって代表される
各神ポリオレフィン系イＩ７１ Ｉｌｈおよびエチレン
と炭素数３〜１４のα−オレンインとの２元共重合体ゴ
ムまたにこれに各科ポリエン化合物金更に共重合はせた
３元共車合体ゴムであるエチレン・α−オレフィン系共
重合体ゴムの部分架、１．吻のブレンド体からなる熱可
塑性組成物（例ジば、待公昭５３−２１０２１号公報お
よび！［七゛開昭、、Ｈ；−７１７３ｓ号公報参Ｊｉｍ
） （■）ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィ
ン系共重合体ゴムとのブレンド体を動的に熱処理して得
られた熱可塑性組成物（例えば特公昭５：５−３４ｚｉ
ｏ号公報、％開昭５３−１４９２４０号公報および同５
３−１４９２４１号公報参Ｍ）（ｌｌｌ）ポリオレフィ
ン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムと
のブレンド体を動的に熱処理して得られたものに、更に
ポリオレフィン系樹脂をブレンドして得られた熱可塑性
組成物（例えば特開昭５３−１４５８５７号公報および
同５４−１６５５４号公報参照） （１ｖ）エチレンの単独重合体または少量の他の重合性
単量体との共重合体によって代表されるペルオキシド架
橋型ポリオレフィン系樹脂、プロピレンの単独重合体ま
たは少量の他の重合性単量体との共重合体によって代表
されるペルオキシド非架橋型ポリオレフィン系樹脂およ
びエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムのブレンド
体を動的に熱処理して得られた熱可塑性組成物（例えば
特開昭５５−７１’７３９号公報参照） これら各種の熱可塑性ニジストマー（／ｉｃおいて、ポ
リオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系共重
合体ゴムの部分架橋物とに、８０ ／ ２０〜２０ ／
ｓｏ％好壕しくに７０／３０〜３０ ／ ７（Ｊの重
量比となるようにブレンドして用いられる。ポリオレフ
ィン系樹脂としては、シート成形時の成形し易さ、シー
トの耐傷付性などの点からポリエチレン、特に低密度ポ
リエチレンとポリプロピレンとＫ１−１０／９０〜７０
／３０の重量比で混合して用いることが好ブしい。′
また、部分架橋きるべきエチレン・α−オレフィン系共
重合体ゴムとしては、王として強度的な理由から、エチ
レンとα−オレフィンとが５０１５０〜９（１／ １０
、好ましくげ、７０／３０〜８５／１５のモル比で、
またムーニー粘度）、４Ｌ １−１−４（１２１，’Ｃ
）が約２０以上、好甘しくに約４０〜８０のものが使用
されることが望ましい。そして、これらのエチレン・α
−オレフィン系共Ｍ合体ゴムの部分架橋は、一般に熱可
塑性ニジストマー１０（Ｊ重礒部に対し約０．１〜２重
ｊ部の有機ペルオキシドを用いて、動的に熱処理して行
われる。
そして、これらの熱可塑性エラストマー組成物中１ｃｉ
、必要に応じてポリイソブチレン、ブチルゴムなどによ
って代表されるペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状
物質および／’！たは鉱物油系軟化剤を混合することも
できる。
、必要に応じてポリイソブチレン、ブチルゴムなどによ
って代表されるペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状
物質および／’！たは鉱物油系軟化剤を混合することも
できる。
つぎに１本発明に使用するポリウレタン塗料としてｆｄ
、Ａ＋ｉＴＭによるウレタン塗料の分類にょる１液形の
油変性形、湿気硬化形、及びブロック形、又は２液形の
触媒硬化形、ポリオール硬化形等が使用できるが、中で
もブロック形及びポリオール硬化形が好寸しい性ηを示
す。特に、従来、用途としてほとんどマグネットワイヤ
ーに限られていたブロック形ポリウレタン塗料が表面光
沢、塗膜密着性等の点でより好ましいことを見出した。
、Ａ＋ｉＴＭによるウレタン塗料の分類にょる１液形の
油変性形、湿気硬化形、及びブロック形、又は２液形の
触媒硬化形、ポリオール硬化形等が使用できるが、中で
もブロック形及びポリオール硬化形が好寸しい性ηを示
す。特に、従来、用途としてほとんどマグネットワイヤ
ーに限られていたブロック形ポリウレタン塗料が表面光
沢、塗膜密着性等の点でより好ましいことを見出した。
ポリオール硬化形ポリウレタン塗刺ハ、王としてトリメ
チロールプロパンとＴＤ工の反応生成物である遊離イン
シアネート基を持つフレポリマーとポリエステルポリオ
ール、ポリエーテルポリオール等の主剤とを配合したも
のである。
チロールプロパンとＴＤ工の反応生成物である遊離イン
シアネート基を持つフレポリマーとポリエステルポリオ
ール、ポリエーテルポリオール等の主剤とを配合したも
のである。
又、ブロック形ポリウレタン塗料は、各神ポリオールと
ジイソシアネートａによって得られるズレポリマーの遊
離インシアネート基を、たとえばフェノールで封＠（ブ
ロック）シ、常温でに活件水素を持つ化合物と反応せず
、高温時１／ｌ−ｊフェノールが分離してインシアネー
ト基が現われ、これが系内のポリオールと反応して塗膜
を形成する。
ジイソシアネートａによって得られるズレポリマーの遊
離インシアネート基を、たとえばフェノールで封＠（ブ
ロック）シ、常温でに活件水素を持つ化合物と反応せず
、高温時１／ｌ−ｊフェノールが分離してインシアネー
ト基が現われ、これが系内のポリオールと反応して塗膜
を形成する。
これらポリウレタン塗料にいずれも国内で市販され入手
可能である。
可能である。
つぎにポリウレタン塗料の塗布に先立って表面のコロナ
放電処理を行う。コロナ放？［［放電プラズマの１種で
あり、放電処理に、高周波発振器に接続する電極バーを
被処理物体に対面して行う−出力電圧は約４〜８ＫＶ程
度、処理時間は約１０〜１００８ｅＣ程度である。コロ
ナ放電処理装＃は市販をれているものを使用することが
できる。
放電処理を行う。コロナ放？［［放電プラズマの１種で
あり、放電処理に、高周波発振器に接続する電極バーを
被処理物体に対面して行う−出力電圧は約４〜８ＫＶ程
度、処理時間は約１０〜１００８ｅＣ程度である。コロ
ナ放電処理装＃は市販をれているものを使用することが
できる。
次に、実施例により本発明を説明する。
実施例１
（Ａ成分ンエチレン・プロピレン・工ｆ ’） ｆ ン
ノルボルネン３元共重合体ゴム；エチレン単位／プロピ
レン単位（モル比）ニア８／２２、ヨウ素価１５、ムー
ニー粘度（ＭＬ、＋、、１２１℃）６１（Ｂ成分）アイ
ソタクチックポリプロピレン樹脂；メルトインデックス
１３ ｙ ／ １０分（２３０℃）（Ｃ成分）１．３−
ビス（第３ブチルベ′ルオキシイングロビル）ベンゼン
２ｏＨｉ％、ジビミルベンゼン３０重量２ぷおよびパラ
フィン系鉱油５ｏＴＪＪｒ％よりなる混合物 上記（Ａ成分）７０重置部、（Ｂ成分）３０沖郊部およ
び（Ｃ成分）１重量部をヘンシェル・ミキサーで混合し
、その後混合物ヲ１２０〜１４０℃に予熱さ力、た密閉
型バンバリー・ミキサー中に移し、更に、ナフテン系プ
ロセスオイル（以下オイルと略す）を３０重量部加え、
１８０〜１９０℃で１０分間混線および架橋反応を行な
った。（バンバリ一工程） このようにして得られたエチレン・フロピレン系共重合
体ゴムの部分架橋物７ｏｚＨ°部と低密度ポリエチレン
〔−密Ｕ Ｏ，９１７ｙ ／ ｃｒｎ３、メルト・イン
デックス６−５ ｙ ／ １０分（１９０℃）〕３０市
量部とを押出機中で混合し、低密度ポリエチレンと部分
架橋ゴムとが５１／４９の重量比のブレンド体からなる
熱可塑性エラストマーを製造した。
ノルボルネン３元共重合体ゴム；エチレン単位／プロピ
レン単位（モル比）ニア８／２２、ヨウ素価１５、ムー
ニー粘度（ＭＬ、＋、、１２１℃）６１（Ｂ成分）アイ
ソタクチックポリプロピレン樹脂；メルトインデックス
１３ ｙ ／ １０分（２３０℃）（Ｃ成分）１．３−
ビス（第３ブチルベ′ルオキシイングロビル）ベンゼン
２ｏＨｉ％、ジビミルベンゼン３０重量２ぷおよびパラ
フィン系鉱油５ｏＴＪＪｒ％よりなる混合物 上記（Ａ成分）７０重置部、（Ｂ成分）３０沖郊部およ
び（Ｃ成分）１重量部をヘンシェル・ミキサーで混合し
、その後混合物ヲ１２０〜１４０℃に予熱さ力、た密閉
型バンバリー・ミキサー中に移し、更に、ナフテン系プ
ロセスオイル（以下オイルと略す）を３０重量部加え、
１８０〜１９０℃で１０分間混線および架橋反応を行な
った。（バンバリ一工程） このようにして得られたエチレン・フロピレン系共重合
体ゴムの部分架橋物７ｏｚＨ°部と低密度ポリエチレン
〔−密Ｕ Ｏ，９１７ｙ ／ ｃｒｎ３、メルト・イン
デックス６−５ ｙ ／ １０分（１９０℃）〕３０市
量部とを押出機中で混合し、低密度ポリエチレンと部分
架橋ゴムとが５１／４９の重量比のブレンド体からなる
熱可塑性エラストマーを製造した。
このようにして製造をれた熱可塑性エラストマー全、東
芝製９０πｍφＴ−ダイ押出成形機を用いて、スクリュ
ーがフルフライト、Ｌ／Ｄ２２、押出温度２２０℃、Ｔ
−ダイがコートハンガーダイ、引取速度５ｍ／分で０．
３ｍｌ厚みのシート状に押出し、冷却ロール（ロール温
度３５°Ｃ）で冷却し、その後コロナ放電処理を行う。
芝製９０πｍφＴ−ダイ押出成形機を用いて、スクリュ
ーがフルフライト、Ｌ／Ｄ２２、押出温度２２０℃、Ｔ
−ダイがコートハンガーダイ、引取速度５ｍ／分で０．
３ｍｌ厚みのシート状に押出し、冷却ロール（ロール温
度３５°Ｃ）で冷却し、その後コロナ放電処理を行う。
コロナ放電処理装置は春日電機（〜製ＨＦＳ−２０１型
で処理条件１σ、シート速度５ｍ ／ ｍｉｎ 、電極
間の間隔０．７鴫、出力成圧６ＫＶで行った（以下、コ
ロナ放電処理と略す）。このようにして表面をコロナ放
電処理されたシートに、フェノールでブロックしである
トリレンジインシアネート（ＴＤ工）とポリオールから
なる一液型ウレタン塗料を乾燥膜厚２０μになるように
塗布し、８０℃で３０分間焼付けた。得ら力、たウレタ
ン塗装シートの評価を行った。
で処理条件１σ、シート速度５ｍ ／ ｍｉｎ 、電極
間の間隔０．７鴫、出力成圧６ＫＶで行った（以下、コ
ロナ放電処理と略す）。このようにして表面をコロナ放
電処理されたシートに、フェノールでブロックしである
トリレンジインシアネート（ＴＤ工）とポリオールから
なる一液型ウレタン塗料を乾燥膜厚２０μになるように
塗布し、８０℃で３０分間焼付けた。得ら力、たウレタ
ン塗装シートの評価を行った。
表填光沢： ：Ｊ工Ｓ Ｚ −８７４１に準じて光入射
角６０゜でクロスを測定したところ（以下６ｏ０グロス
と略す。ン８０％であり、ウレタン塗装をしていない同
一シート（６００グロス１５％）に比べて大巾に表面光
沢が改良された。
角６０゜でクロスを測定したところ（以下６ｏ０グロス
と略す。ン８０％であり、ウレタン塗装をしていない同
一シート（６００グロス１５％）に比べて大巾に表面光
沢が改良された。
塗膜密着性：塗布２日後に、鋭利なカミソリで塗膜表面
を１鶏間隔で１１本平行に傷を入れ、更ＶＣ，−ｔｉ［
直角に１１本平行に傷を入れる。これにより％１ｍ四方
に切れたますが１００コできる。
を１鶏間隔で１１本平行に傷を入れ、更ＶＣ，−ｔｉ［
直角に１１本平行に傷を入れる。これにより％１ｍ四方
に切れたますが１００コできる。
その１００コのますをすべておおうように日パンのセロ
テープを貼り付け、すぐにその貼り付けたセロテープ全
けがした（以下ゴバン目剥離テストと略す）ところ塗膜
に１００コ中１００コともにがれなかった。（以下１０
０ ／ １００と略す。）実施例２ バンバリ一工程において、オイルを配合しなカ以外は実
施例１と同様にしてウレタン塗装シートを作り評価を行
った。
テープを貼り付け、すぐにその貼り付けたセロテープ全
けがした（以下ゴバン目剥離テストと略す）ところ塗膜
に１００コ中１００コともにがれなかった。（以下１０
０ ／ １００と略す。）実施例２ バンバリ一工程において、オイルを配合しなカ以外は実
施例１と同様にしてウレタン塗装シートを作り評価を行
った。
表面光沢：６０°グロスｒｉ’ｉ’５％であり、ウレタ
ン塗装をしていない［司−シート（６ｏｏグロス１２９
□）に比べて大巾に表面光沢が改良された。
ン塗装をしていない［司−シート（６ｏｏグロス１２９
□）に比べて大巾に表面光沢が改良された。
塗膜密着性：塗布２日後にゴバン目剥離テストを行った
ところ１００ ／ １００と密着性良好であった。
ところ１００ ／ １００と密着性良好であった。
比較例１
コロナ放電処理をしない以外に、実施例１と同様にして
ウレタン塗装シートを作り評価を行った。
ウレタン塗装シートを作り評価を行った。
塗膜密着性：塗布２日後にゴバン目剥離テストを行った
ところＯ／ １００と密着性不良であった。
ところＯ／ １００と密着性不良であった。
比較例２
ＯＢＹ分全全配合ない以外に実施例１と同様にしてウレ
タン塗装シートを作り評価を行った。
タン塗装シートを作り評価を行った。
塗膜密着性：塗布２日後にゴバン目剥離テストを行った
ところＯ／１００と密着性不良であった。
ところＯ／１００と密着性不良であった。
結果をまとめて第１表に示した。
Claims (1)
- １、 ポリオレフィンとエチレン・α−オレフィン系共
重合ゴムの部分架橋物とからなる熱可塑性エラストマー
の成形物の界面光沢を改善する方法に於いて、該成形物
の表面にウレタン塗料ラミ：布すると共に塗布に際して
あらかじめ該成形物の表ｍＩをコロナ放電処理する事を
特徴とする熱可塑性エラストマー成形物の表面光沢改良
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58006498A JPS59131635A (ja) | 1983-01-18 | 1983-01-18 | 熱可塑性エラストマ−成形物の表面光沢改良方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58006498A JPS59131635A (ja) | 1983-01-18 | 1983-01-18 | 熱可塑性エラストマ−成形物の表面光沢改良方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59131635A true JPS59131635A (ja) | 1984-07-28 |
| JPH0370742B2 JPH0370742B2 (ja) | 1991-11-08 |
Family
ID=11640108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58006498A Granted JPS59131635A (ja) | 1983-01-18 | 1983-01-18 | 熱可塑性エラストマ−成形物の表面光沢改良方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59131635A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60197741A (ja) * | 1984-03-21 | 1985-10-07 | Shigeru Kogyo Kk | シ−トの製造方法 |
| JPH05287093A (ja) * | 1992-04-07 | 1993-11-02 | Kureha Rubber Kogyo Kk | ゴムパッキングおよびその製法 |
| US7144623B2 (en) | 2002-04-19 | 2006-12-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | Thermoplastic elastomer composition and sheet, and laminate |
| WO2008035584A1 (fr) * | 2006-09-20 | 2008-03-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition de polyoléfine |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4993418A (ja) * | 1972-08-23 | 1974-09-05 |
-
1983
- 1983-01-18 JP JP58006498A patent/JPS59131635A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4993418A (ja) * | 1972-08-23 | 1974-09-05 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60197741A (ja) * | 1984-03-21 | 1985-10-07 | Shigeru Kogyo Kk | シ−トの製造方法 |
| JPH0131775B2 (ja) * | 1984-03-21 | 1989-06-28 | Shigeru Kogyo Kk | |
| JPH05287093A (ja) * | 1992-04-07 | 1993-11-02 | Kureha Rubber Kogyo Kk | ゴムパッキングおよびその製法 |
| US7144623B2 (en) | 2002-04-19 | 2006-12-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | Thermoplastic elastomer composition and sheet, and laminate |
| WO2008035584A1 (fr) * | 2006-09-20 | 2008-03-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition de polyoléfine |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0370742B2 (ja) | 1991-11-08 |
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