JPS5838717A - ポリウレタンの製造方法 - Google Patents
ポリウレタンの製造方法Info
- Publication number
- JPS5838717A JPS5838717A JP56138039A JP13803981A JPS5838717A JP S5838717 A JPS5838717 A JP S5838717A JP 56138039 A JP56138039 A JP 56138039A JP 13803981 A JP13803981 A JP 13803981A JP S5838717 A JPS5838717 A JP S5838717A
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- JP
- Japan
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- polyurethane
- polycaprolactone
- caprolactone
- parts
- polyol
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は弾性回復性のすぐれたポリウレタン及びその製
造方法に関するものである。
造方法に関するものである。
従来線状構造を有するポリウレタンは両末端に水酸基を
有する長鎖のポリオールと有機ジイソシアネート及び比
較的低分子量の２個の活性水素を有する鎖延長剤と称す
るジオール、ジアミン等とを反応させて合成されるが、
かかる両末端に水酸基を有する長鎖のポリオールとして
はポリエステル系ポリオールとポリエーテル系ポリオー
ルとが主に使用されている。而してポリエステルポリオ
ールにはエチレングリコール又は１４−フチレンゲリコ
ール、１．６−ヘキサングリコール等とアジピン酸から
合成されるポリエステルポリオール、更にはε−カプロ
ラクトンを原料としたポリカプロラクトンポリオールが
一般に使用されている。ポリエーテル系ポリオールとし
てはエチレンオキシドやプロピレンオキシドの重合体あ
るいは共重合体、さらにテトラノ・イドロフランの重合
体であるポリテトラメチレングリコールが使用される。
有する長鎖のポリオールと有機ジイソシアネート及び比
較的低分子量の２個の活性水素を有する鎖延長剤と称す
るジオール、ジアミン等とを反応させて合成されるが、
かかる両末端に水酸基を有する長鎖のポリオールとして
はポリエステル系ポリオールとポリエーテル系ポリオー
ルとが主に使用されている。而してポリエステルポリオ
ールにはエチレングリコール又は１４−フチレンゲリコ
ール、１．６−ヘキサングリコール等とアジピン酸から
合成されるポリエステルポリオール、更にはε−カプロ
ラクトンを原料としたポリカプロラクトンポリオールが
一般に使用されている。ポリエーテル系ポリオールとし
てはエチレンオキシドやプロピレンオキシドの重合体あ
るいは共重合体、さらにテトラノ・イドロフランの重合
体であるポリテトラメチレングリコールが使用される。
これらの中でもポリエーテル系ポリオール、特にポリテ
トラメチレングリコールは耐水性にすぐれているばかり
でなく、これを原料にしたポリウレタンは弾性回復性が
すぐれているためスパンデックス、すなわち弾性繊維や
圧縮永久ひずみの小さい物性を要求されるウレタンニジ
ストマー等の分野に広く用いられている。
トラメチレングリコールは耐水性にすぐれているばかり
でなく、これを原料にしたポリウレタンは弾性回復性が
すぐれているためスパンデックス、すなわち弾性繊維や
圧縮永久ひずみの小さい物性を要求されるウレタンニジ
ストマー等の分野に広く用いられている。
しかしながらポリエーテル系ポリオールは、そのエーテ
ル結合のため酸化劣化しやすく、耐候性、耐熱性が極め
て悪いという欠点がある。
ル結合のため酸化劣化しやすく、耐候性、耐熱性が極め
て悪いという欠点がある。
一方、ポリエステルポリオールについては、エチレング
リコールアジペートポリエステルを用いたポリウレタン
は弾性回復性にすぐれているが、耐水性が悪く、その製
品は１〜２年で使いものにならなくなるという欠点があ
る。
リコールアジペートポリエステルを用いたポリウレタン
は弾性回復性にすぐれているが、耐水性が悪く、その製
品は１〜２年で使いものにならなくなるという欠点があ
る。
１４−ブチレングリコールアジペートはある程度の耐水
性を有するが、そのウレタンの弾性回復性は極めて悪い
。
性を有するが、そのウレタンの弾性回復性は極めて悪い
。
ε−カプロラクトンを原料にしたポリカプロラクトンポ
リオールからのポリウレタンは耐水性にすぐれるのみな
らず、ポリエーテル系ポリオールの欠点である耐候性、
耐熱性が極めてすぐれているという特徴がある、しかし
ながら、そのよう々特徴にもか＼わらず弾性回復性が非
常に、悪いという重大な欠点を有するためスパンデック
ス等の分野に使用することはできなかった。
リオールからのポリウレタンは耐水性にすぐれるのみな
らず、ポリエーテル系ポリオールの欠点である耐候性、
耐熱性が極めてすぐれているという特徴がある、しかし
ながら、そのよう々特徴にもか＼わらず弾性回復性が非
常に、悪いという重大な欠点を有するためスパンデック
ス等の分野に使用することはできなかった。
本発明者等は、か＼るポリカプロラクトン系ウレタンの
欠陥を解消するため鋭意検討を行なった結果、側鎖を有
する多価アルコールにε−カプロラクトンを開環重合さ
せて得たポリカプロラクトンポリオール、もしくはポリ
ウレタンが従来品には見られない優れた弾性回復性を示
すことを発見し、本発明に到った。
欠陥を解消するため鋭意検討を行なった結果、側鎖を有
する多価アルコールにε−カプロラクトンを開環重合さ
せて得たポリカプロラクトンポリオール、もしくはポリ
ウレタンが従来品には見られない優れた弾性回復性を示
すことを発見し、本発明に到った。
即ち、本発明は有機ジインシアネートと分子内に２個以
上の活性水素を有する化合物とを反応させてポリウレタ
ンを製造するに当り、上記活性水素を有する化合物とし
て側鎖を有する多価アルコールにε−カプロラクトン、
もしくはオキシカプロン酸を重合させて得た平均分子量
５００〜５００ ’０のポリカプロラクトンポリオール
を用いて得られる弾性回復率が５０９１ｆ以上のポリウ
レタンの製造方法を提供するものである。
上の活性水素を有する化合物とを反応させてポリウレタ
ンを製造するに当り、上記活性水素を有する化合物とし
て側鎖を有する多価アルコールにε−カプロラクトン、
もしくはオキシカプロン酸を重合させて得た平均分子量
５００〜５００ ’０のポリカプロラクトンポリオール
を用いて得られる弾性回復率が５０９１ｆ以上のポリウ
レタンの製造方法を提供するものである。
本発明における平均分子量とはポリカプロラクトンの水
酸基価を測定し、次式により求めた値である。
酸基価を測定し、次式により求めた値である。
水酸基価： ＪＩＳ Ｋ−１５５７の６４に準じで
測定した値 Ｎ ： 開始剤である多価アルコールの水酸基の数 また本発明における弾性回復率とは次の式で算出したも
のである。
測定した値 Ｎ ： 開始剤である多価アルコールの水酸基の数 また本発明における弾性回復率とは次の式で算出したも
のである。
ポリウレタンを３００％伸張し、緊張を開放した後１０
分間放置後の回復率（２０℃）であり、以下の式で表わ
す。
分間放置後の回復率（２０℃）であり、以下の式で表わ
す。
、！３＝ 伸張前の標線間の長さ
β： 伸張し緊張開放後の標線間の長さ上記の如き本発
明に用いるポリカプロラクトンポリオールあ開始剤・で
ある側鎖を有する多価アルコールとしては、１２−プロ
ピレングリコール、１、３− フチレンゲリコール、２
−メチルプロノぐンクリコール、ネオペンチルグリコー
ル−１３−メチルベンタンジオールヒドロキシヒハリン
酸ネオペ！ ンチルクリコールエステル、１．２−ヘキサンクリ ５
− ■ コール、１．２−オクチルグリコール、ＡＯＧ Ｘ２
４（炭素数１２と１４の１．２−グリコールの混゛■ 合物、ダイセル化学工業■の商品名）、ＡＯＧＸ６８（
炭素数１６と１８の］、２−グリコールの混合物；ダイ
セル化学工業■の商品名）等を用いることができる。
明に用いるポリカプロラクトンポリオールあ開始剤・で
ある側鎖を有する多価アルコールとしては、１２−プロ
ピレングリコール、１、３− フチレンゲリコール、２
−メチルプロノぐンクリコール、ネオペンチルグリコー
ル−１３−メチルベンタンジオールヒドロキシヒハリン
酸ネオペ！ ンチルクリコールエステル、１．２−ヘキサンクリ ５
− ■ コール、１．２−オクチルグリコール、ＡＯＧ Ｘ２
４（炭素数１２と１４の１．２−グリコールの混゛■ 合物、ダイセル化学工業■の商品名）、ＡＯＧＸ６８（
炭素数１６と１８の］、２−グリコールの混合物；ダイ
セル化学工業■の商品名）等を用いることができる。
これらの開始剤を用い、ε〜カプロラクトンを触媒の存
在下に開環重合させることによって本発明のポリカプロ
ラクトンを得ることができる。
在下に開環重合させることによって本発明のポリカプロ
ラクトンを得ることができる。
ε−カプロラクトンの代りにオキシカプロン酸を用いて
脱水エステル化反応によっても本発明のポリカプロラク
トンを得ることもできるが、ε−カプロラクトンの開環
重合が好ましい。
脱水エステル化反応によっても本発明のポリカプロラク
トンを得ることもできるが、ε−カプロラクトンの開環
重合が好ましい。
触媒としてはテトラブチルチタネート、テトラプロピル
チタネート、テトラエチルチタネート等の有機チタン系
化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキシド、ジブ
チルスズラウノート等の有機スズ化合物、塩化第１スズ
、臭化第１スズ、ヨウ化第１スズ等のハロゲン化第１ス
ズ等を００５〜１１０００ｐｐ、好ましくは０．１−１
００ ｐ ｐｍ用いる。
チタネート、テトラエチルチタネート等の有機チタン系
化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキシド、ジブ
チルスズラウノート等の有機スズ化合物、塩化第１スズ
、臭化第１スズ、ヨウ化第１スズ等のハロゲン化第１ス
ズ等を００５〜１１０００ｐｐ、好ましくは０．１−１
００ ｐ ｐｍ用いる。
６−
特に分子量分布のせまいポリカプロラクトンがウレタン
の弾性回復性にとって良い効果を示すためハロゲン化第
１スズ、特に塩化第１スズを触媒に用いることが特に好
まし・い。反応は１００〜２４０℃好ましくは１３０〜
２２０℃で行なう。特に分子量分布のせまいポリカプロ
ラクトンを得る目的でハロゲン化第１スズを触媒とする
ときは１３０〜１６０℃の温度で反応を行うことが好ま
しい。
の弾性回復性にとって良い効果を示すためハロゲン化第
１スズ、特に塩化第１スズを触媒に用いることが特に好
まし・い。反応は１００〜２４０℃好ましくは１３０〜
２２０℃で行なう。特に分子量分布のせまいポリカプロ
ラクトンを得る目的でハロゲン化第１スズを触媒とする
ときは１３０〜１６０℃の温度で反応を行うことが好ま
しい。
本発明で用いる有機ジイソシアネートとしては２．４−
トリレンジイソシアネート、２６−トリジンジイソシア
ネート、４４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、
トリジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、キシレンジインシアネート、水添４４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、インホロンジイソシア
ネート、１５−ナフタレンジイソシアネート等を挙げる
ことができる。本発明の実施に用いられる鎖延長剤と称
される活性水素を有する低分子化合物としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１４−ブチレン
グリコール、２−メチルプロパンジオールネオヘンチル
クリコール、ベンタンジオール、１６−ヘキサンジオー
ル、エチレンジアミン、フロピレンジアミン、ヒドラジ
ン、インホロンジアミン、メタフェニレンジアミン、４
４−ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルス
ルホン、３３′−ジクロ−４，４′−ジアミノジフェニ
ルメタン等を用いることができる。
トリレンジイソシアネート、２６−トリジンジイソシア
ネート、４４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、
トリジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、キシレンジインシアネート、水添４４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、インホロンジイソシア
ネート、１５−ナフタレンジイソシアネート等を挙げる
ことができる。本発明の実施に用いられる鎖延長剤と称
される活性水素を有する低分子化合物としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１４−ブチレン
グリコール、２−メチルプロパンジオールネオヘンチル
クリコール、ベンタンジオール、１６−ヘキサンジオー
ル、エチレンジアミン、フロピレンジアミン、ヒドラジ
ン、インホロンジアミン、メタフェニレンジアミン、４
４−ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルス
ルホン、３３′−ジクロ−４，４′−ジアミノジフェニ
ルメタン等を用いることができる。
本発明においてポリウレタンを製造する方法としてはポ
リオールと過剰の有機ジイソシアネートを反応させ、末
端インシアネート基を有するプレポリマーを製造し、次
にジオール、ジアミン等の鎖延長剤を反応させてポリウ
レタンとするプレポリマー法、あるいは全成分を同時に
添加してポリウレタンをつくるワンショト法等いずれの
方法をもとり得ることができる。
リオールと過剰の有機ジイソシアネートを反応させ、末
端インシアネート基を有するプレポリマーを製造し、次
にジオール、ジアミン等の鎖延長剤を反応させてポリウ
レタンとするプレポリマー法、あるいは全成分を同時に
添加してポリウレタンをつくるワンショト法等いずれの
方法をもとり得ることができる。
また、これらの反応は無溶剤で行なうこともできるし、
溶媒中で行なう−こともできる。溶剤としては不活性な
ものを用い、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチ
ルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、テトラノーイ
ドロフラン等が使われる。
溶媒中で行なう−こともできる。溶剤としては不活性な
ものを用い、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチ
ルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、テトラノーイ
ドロフラン等が使われる。
本発明のポリカプロラクトン系ポリウレタンは耐水性、
耐熱性にすぐれるのみならず、従来品とくらべ弾性回復
性がすぐれている。
耐熱性にすぐれるのみならず、従来品とくらべ弾性回復
性がすぐれている。
これはポリウレタンの成分であるポリカプロラクトンの
開始剤が側鎖を有する多価アルコールからなるためであ
る。この性状はポリカプロラクトンの分子の中に側鎖が
導入されることによりポリカプロラクトンの結晶性が若
干みだされるため、ポリウレタンの鎖延長剤とジイソシ
アネートとのくりかえし部分である結晶性架橋点の構造
がより強固となることより説明することができる。
開始剤が側鎖を有する多価アルコールからなるためであ
る。この性状はポリカプロラクトンの分子の中に側鎖が
導入されることによりポリカプロラクトンの結晶性が若
干みだされるため、ポリウレタンの鎖延長剤とジイソシ
アネートとのくりかえし部分である結晶性架橋点の構造
がより強固となることより説明することができる。
なお、本発明においては得られたポリウレタンの弾性回
復率を損なわない範囲（５０多以上）でその他のポリオ
ールを活性水素を有する化合物として用いることができ
る。
復率を損なわない範囲（５０多以上）でその他のポリオ
ールを活性水素を有する化合物として用いることができ
る。
本発明のポリウレタンの用途としてはスパンデックス熱
可塑性ウレタンエラストマー、熱硬化性ウレタンニジス
トマー、硬・軟質ウレタンフオーム接着剤、人工皮革、
合成皮革、塗料等に極めて有利に利用され得る。
可塑性ウレタンエラストマー、熱硬化性ウレタンニジス
トマー、硬・軟質ウレタンフオーム接着剤、人工皮革、
合成皮革、塗料等に極めて有利に利用され得る。
−９＝
次に実施例及び比較例を挙げて本発明の説明を行なうが
、これらによって本発明を限定するものではない。例中
、部は重量部を意味する。
、これらによって本発明を限定するものではない。例中
、部は重量部を意味する。
合成例−１゜
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、コ５ンデンサーのつ
いた四ツ目フラスコに６−カプロラクトン１８９６部、
ネオペンチルグリコール１０６部、テトラプチルチタネ
ー）０．０２部を仕込み１７０℃で４時間反応させ水酸
基価５７． Ｉ ＫＯＨｑｌｇ、酸価０．５ ＫｏＨｒ
ｎｙ／ｇ （以下単位は略す）のポリカプロラクトンジ
オールを得た。
いた四ツ目フラスコに６−カプロラクトン１８９６部、
ネオペンチルグリコール１０６部、テトラプチルチタネ
ー）０．０２部を仕込み１７０℃で４時間反応させ水酸
基価５７． Ｉ ＫＯＨｑｌｇ、酸価０．５ ＫｏＨｒ
ｎｙ／ｇ （以下単位は略す）のポリカプロラクトンジ
オールを得た。
合成例−２゜
合成例−１，と同様の装置にε−カプロラクトン１８９
６部、ネオペンチルグリコール１０６部、塩化第１スズ
０．０１部を仕込み、１６０℃で７時間反応させ水酸基
価５６７、酸価１１のポリカプロラクトンジオールを得
た。
６部、ネオペンチルグリコール１０６部、塩化第１スズ
０．０１部を仕込み、１６０℃で７時間反応させ水酸基
価５６７、酸価１１のポリカプロラクトンジオールを得
た。
−１０−
合成例−３
合成例−１と同様の装置にε−カプロラクト■
７１０５５．６部、ＡＯＧ Ｘ２４（炭素数１２と１
４のα−オレフィングリコール混合物ＯＨ価４６６５、
ダイセル化学工業■の商品名）１４４．４部、テトラプ
チルチタネー）０．０１２部を仕込み１７０℃で９時間
反応させ、水酸基価５６９、酸価０．７４のポリカプロ
ラクトンジオールを得た。
４のα−オレフィングリコール混合物ＯＨ価４６６５、
ダイセル化学工業■の商品名）１４４．４部、テトラプ
チルチタネー）０．０１２部を仕込み１７０℃で９時間
反応させ、水酸基価５６９、酸価０．７４のポリカプロ
ラクトンジオールを得た。
合成例−４
合成例−１と同様の装置にε−カプロラクトン１０７７
６部、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルクリコールエ
ステル１２２４部、テトラブチルチタネー）０．０１２
部を仕込み１７０°Ｃで７時間反応させ水酸基価５５．
７、酸価０．７５のポリカプロラクトンジオールを得た
。
６部、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルクリコールエ
ステル１２２４部、テトラブチルチタネー）０．０１２
部を仕込み１７０°Ｃで７時間反応させ水酸基価５５．
７、酸価０．７５のポリカプロラクトンジオールを得た
。
合成例−５゜
合成例−１と同様の装置にε−カプロラクトン１１４５
部、２−メチル１．３−ブロノくフジオール５５０部、
テトラブチルチタネート０．０１２部を仕込み１７０℃
で８時間反応させ水酸基価５５９、酸価０．５６のポリ
カプロラクトンジオールを得た。
部、２−メチル１．３−ブロノくフジオール５５０部、
テトラブチルチタネート０．０１２部を仕込み１７０℃
で８時間反応させ水酸基価５５９、酸価０．５６のポリ
カプロラクトンジオールを得た。
合成比較例−１゜
合成例−１と同様の装置にε−カプロラクトン１９３８
０部、エチレングリコール６３２部、テトラブチルチタ
ネート０．２部を仕込み１７０℃で５時間反応させ水酸
基価５６２、酸価０．２５のポリカプロラクトンジオー
ルを得た０実施例−１〜５、比較例−１゜ 合成例−１〜５及び合成比較例−１で得たポリカプロラ
クトンジオールの各々に４．４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート（ＭＤＩ）と鎖延長剤の１．４−ブチレ
ングリコールを反応させてポリウレタン樹脂を得た。
０部、エチレングリコール６３２部、テトラブチルチタ
ネート０．２部を仕込み１７０℃で５時間反応させ水酸
基価５６２、酸価０．２５のポリカプロラクトンジオー
ルを得た０実施例−１〜５、比較例−１゜ 合成例−１〜５及び合成比較例−１で得たポリカプロラ
クトンジオールの各々に４．４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート（ＭＤＩ）と鎖延長剤の１．４−ブチレ
ングリコールを反応させてポリウレタン樹脂を得た。
結果を表−１に示す。
々お、ポリウレタンの配合はＮ Ｉ ０１０Ｈ＝ １．
ｏ ｓ、鎖延長剤／ポリオール＝２．０である０本発明
のポリウレタンはすぐれた弾性回復性を有している。
ｏ ｓ、鎖延長剤／ポリオール＝２．０である０本発明
のポリウレタンはすぐれた弾性回復性を有している。
Claims (1)
- 有機ジイソシアネートと分子内に２個以上の活性水素を
有する化合物とを反応させてポリウレタンを製造するに
当り、上記活性水素を有する化合物として側鎖を有する
多価アルコールとε−カプロラクトンもしくはオキシカ
プロン酸を重合させて得た平均分子量５００〜５０００
のポリカプロラクトンポリオールを用いることを特徴と
するポリウレタンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56138039A JPS5838717A (ja) | 1981-09-01 | 1981-09-01 | ポリウレタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56138039A JPS5838717A (ja) | 1981-09-01 | 1981-09-01 | ポリウレタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5838717A true JPS5838717A (ja) | 1983-03-07 |
| JPS6328447B2 JPS6328447B2 (ja) | 1988-06-08 |
Family
ID=15212592
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56138039A Granted JPS5838717A (ja) | 1981-09-01 | 1981-09-01 | ポリウレタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5838717A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60181585A (ja) * | 1984-02-28 | 1985-09-17 | 日本軽金属株式会社 | セラミツクス板製造用冶具 |
| JPS60195117A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-03 | Kuraray Co Ltd | ポリウレタンの製造法 |
| JPS60259683A (ja) * | 1984-06-01 | 1985-12-21 | Toray Ind Inc | 複合シ−ト状物 |
| JP2011524451A (ja) * | 2008-06-16 | 2011-09-01 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ポリマー製造のための、ｃ１１ジオール、又はｃ１１ジオール混合物の使用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4839238A (ja) * | 1971-09-06 | 1973-06-09 |
-
1981
- 1981-09-01 JP JP56138039A patent/JPS5838717A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4839238A (ja) * | 1971-09-06 | 1973-06-09 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60181585A (ja) * | 1984-02-28 | 1985-09-17 | 日本軽金属株式会社 | セラミツクス板製造用冶具 |
| JPS60195117A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-03 | Kuraray Co Ltd | ポリウレタンの製造法 |
| JPH041764B2 (ja) * | 1984-03-16 | 1992-01-14 | Kuraray Co | |
| JPS60259683A (ja) * | 1984-06-01 | 1985-12-21 | Toray Ind Inc | 複合シ−ト状物 |
| JP2011524451A (ja) * | 2008-06-16 | 2011-09-01 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ポリマー製造のための、ｃ１１ジオール、又はｃ１１ジオール混合物の使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6328447B2 (ja) | 1988-06-08 |
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