JPH0532754A - ポリウレタン樹脂 - Google Patents
ポリウレタン樹脂Info
- Publication number
- JPH0532754A JPH0532754A JP3192020A JP19202091A JPH0532754A JP H0532754 A JPH0532754 A JP H0532754A JP 3192020 A JP3192020 A JP 3192020A JP 19202091 A JP19202091 A JP 19202091A JP H0532754 A JPH0532754 A JP H0532754A
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- aliphatic
- diisocyanate
- polyurethane
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 １，４−ブタンジオールと１，５−ペンタン
ジオールとから合成される非晶性脂肪族ポリカーボネー
トポリオール、ジイソシアネート及び鎖延長剤を反応さ
せることにより、耐寒性、柔軟性の改良されたポリウレ
タン樹脂を得る。 【効果】 柔軟性、耐油性、耐寒性、耐熱性に優れたポ
リウレタン樹脂の提供が可能となった。
ジオールとから合成される非晶性脂肪族ポリカーボネー
トポリオール、ジイソシアネート及び鎖延長剤を反応さ
せることにより、耐寒性、柔軟性の改良されたポリウレ
タン樹脂を得る。 【効果】 柔軟性、耐油性、耐寒性、耐熱性に優れたポ
リウレタン樹脂の提供が可能となった。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐油性、耐熱性、柔軟
性、耐寒性に優れたポリウレタン樹脂に関する。近年、
熱可塑性ポリウレタンは、その強靭性、耐油性、耐摩耗
性に優れたエラストマーを与える樹脂として、成形材料
としての需要が高まっている。
性、耐寒性に優れたポリウレタン樹脂に関する。近年、
熱可塑性ポリウレタンは、その強靭性、耐油性、耐摩耗
性に優れたエラストマーを与える樹脂として、成形材料
としての需要が高まっている。
【０００２】
【従来の技術】現在市販されているポリウレタン成形材
料の特性は、一般的にはソフトセグメントを形成する高
分子量ポリオールに依存性があり、例えば、岩田敬治監
修“最新ポリウレタン応用技術”ＣＭＣ（１９８５）な
どの総説によると、アジペートに代表されるポリエステ
ルポリオールを用いたウレタンは、耐加水分解性に劣る
が、耐熱性及び機械的強度が比較的良好であるとされて
いる。一方ポリエーテルポリオールを用いたウレタン
は、耐水性は向上するが耐光性、耐熱性が劣り、ポリ−
ε−カプロラクトンポリオールは機械的特性、耐熱性、
耐寒性に優れるが、耐加水分解性に劣るという問題があ
った。
料の特性は、一般的にはソフトセグメントを形成する高
分子量ポリオールに依存性があり、例えば、岩田敬治監
修“最新ポリウレタン応用技術”ＣＭＣ（１９８５）な
どの総説によると、アジペートに代表されるポリエステ
ルポリオールを用いたウレタンは、耐加水分解性に劣る
が、耐熱性及び機械的強度が比較的良好であるとされて
いる。一方ポリエーテルポリオールを用いたウレタン
は、耐水性は向上するが耐光性、耐熱性が劣り、ポリ−
ε−カプロラクトンポリオールは機械的特性、耐熱性、
耐寒性に優れるが、耐加水分解性に劣るという問題があ
った。
【０００３】これらを改良する目的で開発されたもの
に、脂肪族ポリカーボネートジオールがある。これは
１，６−ヘキサンジオールをモノマーとして用いること
及びそのカーボネート結合の特性から、前記の耐加水分
解性、耐熱性、耐光性を改良したものであった。しかし
ながら、結晶性であることから耐寒性と柔軟性に問題が
あり、また工業的に考えても高価な１，６−ヘキサンジ
オールを用いるためにコストが高く、さらなる改良が望
まれていた。
に、脂肪族ポリカーボネートジオールがある。これは
１，６−ヘキサンジオールをモノマーとして用いること
及びそのカーボネート結合の特性から、前記の耐加水分
解性、耐熱性、耐光性を改良したものであった。しかし
ながら、結晶性であることから耐寒性と柔軟性に問題が
あり、また工業的に考えても高価な１，６−ヘキサンジ
オールを用いるためにコストが高く、さらなる改良が望
まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐候
性、耐熱性、柔軟性、耐水性、耐寒性に優れたポリウレ
タン樹脂を提供することにある。
性、耐熱性、柔軟性、耐水性、耐寒性に優れたポリウレ
タン樹脂を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記記載のことから脂肪
族ポリカーボネートジオールの特性を保ったまま、耐寒
性と柔軟性を与えることができれば、諸物性のバランス
のとれたウレタン樹脂となることが期待できる。本発明
者らは、鋭意研究を重ねた結果脂肪族コポリカーボネー
トポリオールとして繰り返し単位が下記化２に示される
（Ａ）及び（Ｂ）からなり、ＡとＢとの割合が９：１〜
１：９である脂肪族コポリカーボネートポリオール、イ
ソシアネート化合物及び鎖延長剤からなるポリウレタン
樹脂が、従来の脂肪族ポリカーボネートポリオールを用
いたポリウレタン樹脂に比べて、耐寒性、柔軟性が著し
く改善される一方で、その他の物性においては従来品の
優れた特性が保持されるだけでなく、安価であることか
ら現在市場で要望されている理想的なポリウレタン樹脂
が得られることを見出し、本発明をなすに至った。
族ポリカーボネートジオールの特性を保ったまま、耐寒
性と柔軟性を与えることができれば、諸物性のバランス
のとれたウレタン樹脂となることが期待できる。本発明
者らは、鋭意研究を重ねた結果脂肪族コポリカーボネー
トポリオールとして繰り返し単位が下記化２に示される
（Ａ）及び（Ｂ）からなり、ＡとＢとの割合が９：１〜
１：９である脂肪族コポリカーボネートポリオール、イ
ソシアネート化合物及び鎖延長剤からなるポリウレタン
樹脂が、従来の脂肪族ポリカーボネートポリオールを用
いたポリウレタン樹脂に比べて、耐寒性、柔軟性が著し
く改善される一方で、その他の物性においては従来品の
優れた特性が保持されるだけでなく、安価であることか
ら現在市場で要望されている理想的なポリウレタン樹脂
が得られることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００６】
【化２】
【０００７】すなわち、本発明は芳香族、脂肪族及び脂
環族ジイソシアネートの中から選ばれた１種又は２種以
上のジイソシアネート、脂肪族コポリカーボネートポリ
オール及びイソシアネートと反応しうる活性水素を２個
有する鎖延長剤からなるポリウレタンにおいて、脂肪族
コポリカーボネートポリオールが、上記化２に示される
繰り返し単位（Ａ）及び（Ｂ）からなり、（Ａ）と
（Ｂ）との割合が９：１〜１：９であるポリウレタン樹
脂である。
環族ジイソシアネートの中から選ばれた１種又は２種以
上のジイソシアネート、脂肪族コポリカーボネートポリ
オール及びイソシアネートと反応しうる活性水素を２個
有する鎖延長剤からなるポリウレタンにおいて、脂肪族
コポリカーボネートポリオールが、上記化２に示される
繰り返し単位（Ａ）及び（Ｂ）からなり、（Ａ）と
（Ｂ）との割合が９：１〜１：９であるポリウレタン樹
脂である。
【０００８】以下本発明を詳細に説明する。本発明に用
いる脂肪族コポリカーボネートポリオールは、Ｓｃｈｎ
ｅｌｌ著“Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ”Ｖｏｌ．
９（１９６４）Ｐ．９−２０に記載された方法により、
１，４−ブタンジオールと１，５−ペンタンジオールと
から合成される。
いる脂肪族コポリカーボネートポリオールは、Ｓｃｈｎ
ｅｌｌ著“Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ”Ｖｏｌ．
９（１９６４）Ｐ．９−２０に記載された方法により、
１，４−ブタンジオールと１，５−ペンタンジオールと
から合成される。
【０００９】該脂肪族コポリカーボネートポリオールの
数平均分子量は３００〜２００００であることが好まし
く、更に好ましくは５００〜１００００である。該ポリ
マーは繰り返し単位（Ａ）及び（Ｂ）からなり、（Ａ）
と（Ｂ）との割合は９：１〜１：９であることが必要で
あって、好ましくは８：２〜２：８である。（Ａ）と
（Ｂ）の割合がこの範囲を超えた場合、脂肪族コポリカ
ーボネートポリオールは結晶性となり、耐寒性、柔軟性
が改良されない。
数平均分子量は３００〜２００００であることが好まし
く、更に好ましくは５００〜１００００である。該ポリ
マーは繰り返し単位（Ａ）及び（Ｂ）からなり、（Ａ）
と（Ｂ）との割合は９：１〜１：９であることが必要で
あって、好ましくは８：２〜２：８である。（Ａ）と
（Ｂ）の割合がこの範囲を超えた場合、脂肪族コポリカ
ーボネートポリオールは結晶性となり、耐寒性、柔軟性
が改良されない。
【００１０】本発明に用いられる芳香族、脂肪族及び脂
環族ジイソシアネートは炭素数が３〜２０のジイソシア
ネートであり、例えば、トリレンジイソシアネート、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ジアニシジンジイソ
シアネート、トリデンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート、
１，５−ナフタレンジイソシアネート、トランスビニレ
ンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメルカ
プロエート、イソホロンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ヘキサヒドロキシリレンジイソシア
ネート、ジメリールジイソシアネート、トリメチルヘキ
サンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，４
（又は２，６）−ジイソシアネート、４，４′−メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネート）などの中から
１種又は２種以上を選ぶことができる。
環族ジイソシアネートは炭素数が３〜２０のジイソシア
ネートであり、例えば、トリレンジイソシアネート、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ジアニシジンジイソ
シアネート、トリデンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート、
１，５−ナフタレンジイソシアネート、トランスビニレ
ンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメルカ
プロエート、イソホロンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ヘキサヒドロキシリレンジイソシア
ネート、ジメリールジイソシアネート、トリメチルヘキ
サンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，４
（又は２，６）−ジイソシアネート、４，４′−メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネート）などの中から
１種又は２種以上を選ぶことができる。
【００１１】本発明に用いられる鎖延長剤とは、イソシ
アネート化合物と反応しうる活性水素を２個有する化合
物であり、例えば、岩田敬治監修“最新ポリウレタン応
用技術”ＣＭＣ（１９８５年）Ｐ．２５−２７に記載の
水、低分子量ジオール、低分子量ジアミン、ヒドラジン
などが含まれる。更に詳しくは、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、キシリレ
ングリコール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、ネオペンチルグリコール、３，３′−ジ
クロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、エチレ
ンジアミン、ヒドラジンなどであり、この中から２種以
上を混合して用いても良い。
アネート化合物と反応しうる活性水素を２個有する化合
物であり、例えば、岩田敬治監修“最新ポリウレタン応
用技術”ＣＭＣ（１９８５年）Ｐ．２５−２７に記載の
水、低分子量ジオール、低分子量ジアミン、ヒドラジン
などが含まれる。更に詳しくは、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、キシリレ
ングリコール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、ネオペンチルグリコール、３，３′−ジ
クロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、エチレ
ンジアミン、ヒドラジンなどであり、この中から２種以
上を混合して用いても良い。
【００１２】本発明においては、用いる脂肪族コポリカ
ーボネートポリオールと共に、本発明の効果を損なわな
い範囲で、ポリウレタンの用途に応じて公知の高分子量
ポリオールを併用しても良い。公知の高分子量ポリオー
ルとしては、今井嘉男著“ポリウレタンフォーム”高分
子刊行会（１９８７年）Ｐ．１２−２３に記載の公知の
ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポ
リカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオ
ール等が挙げられる。
ーボネートポリオールと共に、本発明の効果を損なわな
い範囲で、ポリウレタンの用途に応じて公知の高分子量
ポリオールを併用しても良い。公知の高分子量ポリオー
ルとしては、今井嘉男著“ポリウレタンフォーム”高分
子刊行会（１９８７年）Ｐ．１２−２３に記載の公知の
ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポ
リカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオ
ール等が挙げられる。
【００１３】ポリウレタンを製造する方法としては、ポ
リウレタン業界で公知のウレタン化反応の技術が用いら
れる。例えば、高分子量ポリオールと有機ジイソシアネ
ートを常温〜２００℃で反応させることにより、ＮＣＯ
末端のウレタンプレポリマーを合成し、これに鎖延長剤
を加え、さらに常温〜２５０℃で高分子量化して目的と
する熱可塑性ポリウレタンを得るプレポリマー法。ある
いは該高分子量ポリオールと有機ジイソシアネート、鎖
延長剤を一括して添加し、常温〜２５０℃で反応させる
ことにより、目的とする熱可塑性ポリウレタンを得るワ
ンショット法、更には前記の末端ＮＣＯウレタンプレポ
リマーと鎖延長剤を常温〜１５０℃で反応させ生成した
ポリマーを粉砕後常温〜１５０℃で重合する固相重合法
などがある。
リウレタン業界で公知のウレタン化反応の技術が用いら
れる。例えば、高分子量ポリオールと有機ジイソシアネ
ートを常温〜２００℃で反応させることにより、ＮＣＯ
末端のウレタンプレポリマーを合成し、これに鎖延長剤
を加え、さらに常温〜２５０℃で高分子量化して目的と
する熱可塑性ポリウレタンを得るプレポリマー法。ある
いは該高分子量ポリオールと有機ジイソシアネート、鎖
延長剤を一括して添加し、常温〜２５０℃で反応させる
ことにより、目的とする熱可塑性ポリウレタンを得るワ
ンショット法、更には前記の末端ＮＣＯウレタンプレポ
リマーと鎖延長剤を常温〜１５０℃で反応させ生成した
ポリマーを粉砕後常温〜１５０℃で重合する固相重合法
などがある。
【００１４】本発明の成形材料に用いるウレタンもこれ
らの方法で製造することができる。これらの反応におい
ては、当然のことながら必要に応じて適当量の３級アミ
ンや錫、チタン、鉛等の化合物で代表されるウレタン化
反応において公知の重合触媒を用いることも可能であ
る。例えば、岩田敬治著“ポリウレタン技術”日刊工業
新聞社Ｐ．２３−３２に記載の各種重合触媒が挙げられ
る。また、これらの反応は溶媒を使って行なっても良
く、好ましい溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジ
エチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド、ジメチ
ルアセトアミド、テトラヒドロフラン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルエチルケトン、ジオキサンシクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン等の一種又は２種以上を用
いることができる。
らの方法で製造することができる。これらの反応におい
ては、当然のことながら必要に応じて適当量の３級アミ
ンや錫、チタン、鉛等の化合物で代表されるウレタン化
反応において公知の重合触媒を用いることも可能であ
る。例えば、岩田敬治著“ポリウレタン技術”日刊工業
新聞社Ｐ．２３−３２に記載の各種重合触媒が挙げられ
る。また、これらの反応は溶媒を使って行なっても良
く、好ましい溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジ
エチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド、ジメチ
ルアセトアミド、テトラヒドロフラン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルエチルケトン、ジオキサンシクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン等の一種又は２種以上を用
いることができる。
【００１５】また、該ポリウレタンの耐熱性、耐候性、
離型性、耐加水分解性等を改良する目的で、各種添加剤
を使用することができる。例えば、阿部嘉長、須藤真編
集“新版プラスチック配合剤”大成社Ｐ．１５１−１５
８に記載のフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止
剤、硫黄系酸化防止剤、リン酸系酸化防止剤、あるいは
該“プラスチック配合剤”Ｐ．１７８−１８２に記載の
ベンゾフェノン系、サルチレート系、ベンゾトリアゾー
ル系、金属錯塩系、ヒンダードアミン系の紫外線吸収
剤、さらには強化繊維、充填剤、着色剤、離型材、難燃
剤などがある。また得られたポリウレタンの成形法とし
ては一般に行なわれている射出成形、ブロー成形、押出
し成形、カレンダー加工、溶液加工といった各種方法が
あげられる。
離型性、耐加水分解性等を改良する目的で、各種添加剤
を使用することができる。例えば、阿部嘉長、須藤真編
集“新版プラスチック配合剤”大成社Ｐ．１５１−１５
８に記載のフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止
剤、硫黄系酸化防止剤、リン酸系酸化防止剤、あるいは
該“プラスチック配合剤”Ｐ．１７８−１８２に記載の
ベンゾフェノン系、サルチレート系、ベンゾトリアゾー
ル系、金属錯塩系、ヒンダードアミン系の紫外線吸収
剤、さらには強化繊維、充填剤、着色剤、離型材、難燃
剤などがある。また得られたポリウレタンの成形法とし
ては一般に行なわれている射出成形、ブロー成形、押出
し成形、カレンダー加工、溶液加工といった各種方法が
あげられる。
【００１６】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、本発明は実施例に何ら限定されるものではな
い。実施例中のポリウレタン成形材料の物性は以下の方
法で測定した。 ・モジュラス、破断強度、破断伸度 ＪＩＳ−Ｋ−７３１１に準じる。 ・耐油性 ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じる。
するが、本発明は実施例に何ら限定されるものではな
い。実施例中のポリウレタン成形材料の物性は以下の方
法で測定した。 ・モジュラス、破断強度、破断伸度 ＪＩＳ−Ｋ−７３１１に準じる。 ・耐油性 ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じる。
【００１７】試料（幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚み２
ｍｍ）をＪＩＳ Ｎｏ３号油に７０℃で８時間浸漬後、
次式により膨潤度を求めた。 ΔＷ＝｛（Ｗ2 −Ｗ1 ）×１００｝／Ｗ1 Ｗ1 ；浸漬前の空気中の質量（ｇ） Ｗ2 ；浸漬後の空気中の質量（ｇ） ・耐寒性 ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じる。
ｍｍ）をＪＩＳ Ｎｏ３号油に７０℃で８時間浸漬後、
次式により膨潤度を求めた。 ΔＷ＝｛（Ｗ2 −Ｗ1 ）×１００｝／Ｗ1 Ｗ1 ；浸漬前の空気中の質量（ｇ） Ｗ2 ；浸漬後の空気中の質量（ｇ） ・耐寒性 ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に準じる。
【００１８】試料（幅３ｍｍ、長さ３８ｍｍ、厚み２ｍ
ｍ）を用いてゲーマンねじり試験機にて、低温のモジュ
ラスを測定し、２３±３℃で測定したねじりモジュラス
との比を次式にて求める。 ＲＭ＝｛（１８０−θ1 ）／θ1 ｝／｛（１８０−θ0 ）／θ0 ｝ ＲＭ；比モジュラス θ0 ；２３±３℃の試験片のねじれ角度 θ1 ；低温における試験片のねじれ角度 ＲＭが２、５、１０となる温度をＴ2 、Ｔ5 、Ｔ10とし
て表わす。 ・耐熱性 空気中、１００℃のオーブン中で６０日放置し、その分
子量保持率で熱安定性とする。 ・耐光性 試料（縦４０ｍｍ、横４０ｍｍ、厚み２ｍｍ）をＱＵＶ
試験機にて４００時間照射した後の黄色度を測色色差計
にて測定し、次式で黄変度を求める。
ｍ）を用いてゲーマンねじり試験機にて、低温のモジュ
ラスを測定し、２３±３℃で測定したねじりモジュラス
との比を次式にて求める。 ＲＭ＝｛（１８０−θ1 ）／θ1 ｝／｛（１８０−θ0 ）／θ0 ｝ ＲＭ；比モジュラス θ0 ；２３±３℃の試験片のねじれ角度 θ1 ；低温における試験片のねじれ角度 ＲＭが２、５、１０となる温度をＴ2 、Ｔ5 、Ｔ10とし
て表わす。 ・耐熱性 空気中、１００℃のオーブン中で６０日放置し、その分
子量保持率で熱安定性とする。 ・耐光性 試料（縦４０ｍｍ、横４０ｍｍ、厚み２ｍｍ）をＱＵＶ
試験機にて４００時間照射した後の黄色度を測色色差計
にて測定し、次式で黄変度を求める。
【００１９】ΔＹＩ＝ＹＩ−ＹＩ0 ΔＹＩ：黄変度 ＹＩ：暴露後の黄色度 ＹＩ0 ：試験用試料又は試験片の初期の黄色度 ・タック性 ６０ｍｍ×６０ｍｍのガラス板に２００μの厚さのフイ
ルム２枚をはさみ、３００ｇの荷重をかけ、４０℃にし
て２４時間保つ、その後荷重をとり、２枚のフイルムを
はがす。評価は、下記に示す基準で行った。
ルム２枚をはさみ、３００ｇの荷重をかけ、４０℃にし
て２４時間保つ、その後荷重をとり、２枚のフイルムを
はがす。評価は、下記に示す基準で行った。
【００２０】○：抵抗なくはがれる。 △：フイルム面は荒れるがはがれる。 ×：はがれない。 脂肪族コポリカーボネートポリオールの合成方法を下記
に参考例として示す。
に参考例として示す。
【００２１】
【参考例１】ディクソンパッキン３φを充填した直径１
０ｍｍ、長さ３００ｍｍの蒸留塔、温度計及び攪拌機付
の３ｌフラスコにエチレンカーボネート（ＥＣ）９７０
ｇ（１１モル）、１，５−ペンタンジオール（ＨＤＬ）
３１２ｇ（３モル）、１，４−ブタンジオール（ＢＤ
Ｌ）７２０ｇ（８モル）を加え、２０Ｔｏｒｒの減圧下
に加熱攪拌し、内温が１５０℃になるようにコントロー
ルした。蒸留塔の塔頂より共沸組成のＥＣとエチレング
リコール（以下ＥＧと略す。）を留出させながら２０時
間反応を行なった。次に蒸留塔を取りはずし、減圧度を
７Ｔｏｒｒにして末反応のＥＣとジオールを回収した。
未反応物の留出の終了後内温を１９０℃にし、この温度
を保ったままジオールを留出させることにより、自己縮
合反応を行ない分子量を上昇させた。４時間後ＧＰＣ分
析により分子量２０００のポリマーを得た。収量は７３
０ｇであり、水酸基価は５６ｍｇＫｏＨ／ｇであった。
０ｍｍ、長さ３００ｍｍの蒸留塔、温度計及び攪拌機付
の３ｌフラスコにエチレンカーボネート（ＥＣ）９７０
ｇ（１１モル）、１，５−ペンタンジオール（ＨＤＬ）
３１２ｇ（３モル）、１，４−ブタンジオール（ＢＤ
Ｌ）７２０ｇ（８モル）を加え、２０Ｔｏｒｒの減圧下
に加熱攪拌し、内温が１５０℃になるようにコントロー
ルした。蒸留塔の塔頂より共沸組成のＥＣとエチレング
リコール（以下ＥＧと略す。）を留出させながら２０時
間反応を行なった。次に蒸留塔を取りはずし、減圧度を
７Ｔｏｒｒにして末反応のＥＣとジオールを回収した。
未反応物の留出の終了後内温を１９０℃にし、この温度
を保ったままジオールを留出させることにより、自己縮
合反応を行ない分子量を上昇させた。４時間後ＧＰＣ分
析により分子量２０００のポリマーを得た。収量は７３
０ｇであり、水酸基価は５６ｍｇＫｏＨ／ｇであった。
【００２２】このポリマーをｐｃ−ａと略す。
【００２３】
【参考例２〜５】ジオールとして１，５−ペンタンジオ
ール、１，４−ブタンジオールを表１に示した量を用い
る以外は、参考例１と同様な方法で脂肪族コポリカーボ
ネートジオール（ｐｃ−ｂ〜ｐｃ−ｅ）を得た。各々の
分子量を表１に示す。
ール、１，４−ブタンジオールを表１に示した量を用い
る以外は、参考例１と同様な方法で脂肪族コポリカーボ
ネートジオール（ｐｃ−ｂ〜ｐｃ−ｅ）を得た。各々の
分子量を表１に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【実施例１】参考例１で得たｐｃ−ａ２００ｇ、ヘキサ
メチレンジイソシアネート６７．２ｇを攪拌装置、温度
計及び冷却管のついた反応器に仕込み、１００℃で４時
間反応し、末端ＮＣＯのプレポリマーを得た。該プレポ
リマーに鎖延長剤の１，４−ブタンジオール２８３．２
ｇ、触媒としてジブチル錫ジラウリレート０．００６ｇ
を加えて、ニーダー内蔵のラボ用万能押出機（（株）笠
松化工研究所製、ＬＡＢＯ用万能押出機ＫＲ−３５型）
を用いて、１４０℃で６０分反応後、１８０〜２００℃
のシリンダー温度で押出して重合を完結させ、ペレタイ
ザーによりウレタンペレットとした。得られたウレタン
ペレットの分子量は６００００（ポリスチレン換算）で
あった。該ポリウレタンペレットを射出成形し、縦１１
０ｍｍ、横１１０ｍｍ、厚さ２ｍｍのシートを得た。
（射出温度及びシリンダー温度、１９０〜２１０℃）該
シートより作製した物性評価用試料を用いて耐油性、耐
熱性、機械特性、耐寒性、耐光性、タック性を測定し
た。その結果を表２に示す。
メチレンジイソシアネート６７．２ｇを攪拌装置、温度
計及び冷却管のついた反応器に仕込み、１００℃で４時
間反応し、末端ＮＣＯのプレポリマーを得た。該プレポ
リマーに鎖延長剤の１，４−ブタンジオール２８３．２
ｇ、触媒としてジブチル錫ジラウリレート０．００６ｇ
を加えて、ニーダー内蔵のラボ用万能押出機（（株）笠
松化工研究所製、ＬＡＢＯ用万能押出機ＫＲ−３５型）
を用いて、１４０℃で６０分反応後、１８０〜２００℃
のシリンダー温度で押出して重合を完結させ、ペレタイ
ザーによりウレタンペレットとした。得られたウレタン
ペレットの分子量は６００００（ポリスチレン換算）で
あった。該ポリウレタンペレットを射出成形し、縦１１
０ｍｍ、横１１０ｍｍ、厚さ２ｍｍのシートを得た。
（射出温度及びシリンダー温度、１９０〜２１０℃）該
シートより作製した物性評価用試料を用いて耐油性、耐
熱性、機械特性、耐寒性、耐光性、タック性を測定し
た。その結果を表２に示す。
【００２６】
【実施例２〜３】参考例２、３で得たｐｃ−ｂ、ｐｃ−
ｃを用いて、実施例１と同様にしてポリウレタンを得、
実施例１と同様に物性評価用試料を作成して物性を測定
した。その結果を表２に示す。
ｃを用いて、実施例１と同様にしてポリウレタンを得、
実施例１と同様に物性評価用試料を作成して物性を測定
した。その結果を表２に示す。
【００２７】
【比較例１〜２】参考例４〜５で得たｐｃ−ｄ〜ｐｃ−
ｅを用いて、実施例１と同様にしてポリウレタンを得、
同様の操作で諸物性を測定した。その結果を表２に示
す。
ｅを用いて、実施例１と同様にしてポリウレタンを得、
同様の操作で諸物性を測定した。その結果を表２に示
す。
【００２８】
【比較例３】実施例１で用いた脂肪族コポリカーボネー
トポリオールをポリカプロラクトンポリオール〔ダイセ
ル化学工業（株）製、プラクセル２２０、分子量２００
０〕に変えた以外は同様の方法でポリウレタンを合成
し、ストランド作製後ペレット化し、縦１１０ｍｍ、横
１１０ｍｍ、厚さ２ｍｍの射出成形シートを作成した。
該シートを用いて物性評価用試料を作成して諸物性を測
定した。その結果を表２に示す。
トポリオールをポリカプロラクトンポリオール〔ダイセ
ル化学工業（株）製、プラクセル２２０、分子量２００
０〕に変えた以外は同様の方法でポリウレタンを合成
し、ストランド作製後ペレット化し、縦１１０ｍｍ、横
１１０ｍｍ、厚さ２ｍｍの射出成形シートを作成した。
該シートを用いて物性評価用試料を作成して諸物性を測
定した。その結果を表２に示す。
【００２９】
【実施例４】ｐｃ−ａ２００ｇ、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）１００ｇを実施例１と同様の装
置を用い、８０℃で２時間反応させ末端ＮＣＯのプレポ
リマーを得た。該プレポリマーと１，４−ブタンジオー
ル２８３．２ｇを瞬間混合装置（櫻製作所（株）製、Ｓ
−１ミキサー）で瞬間混合し、実施例１と同様の押出機
を用いて反応押出を２００℃で行ないウレタンペレット
を得た。これを射出成形（射出温度及びシリンダー温
度、１９０℃〜２１０℃）し、縦１１０ｍｍ、横１１０
ｍｍ、厚さ２ｍｍのシートを得、これより物性評価用試
料を作製して諸物性を測定した。その結果を表２に示
す。
ソシアネート（ＭＤＩ）１００ｇを実施例１と同様の装
置を用い、８０℃で２時間反応させ末端ＮＣＯのプレポ
リマーを得た。該プレポリマーと１，４−ブタンジオー
ル２８３．２ｇを瞬間混合装置（櫻製作所（株）製、Ｓ
−１ミキサー）で瞬間混合し、実施例１と同様の押出機
を用いて反応押出を２００℃で行ないウレタンペレット
を得た。これを射出成形（射出温度及びシリンダー温
度、１９０℃〜２１０℃）し、縦１１０ｍｍ、横１１０
ｍｍ、厚さ２ｍｍのシートを得、これより物性評価用試
料を作製して諸物性を測定した。その結果を表２に示
す。
【００３０】
【実施例５】ヘキサメチレンジイソシアネートの代りに
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）８８．８ｇを
用いること以外は実施例１と同様にしてポリウレタンペ
レットを得、それを射出成形して物性評価用試料を作成
した。これを用いて諸物性を測定した結果を表２に示
す。
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）８８．８ｇを
用いること以外は実施例１と同様にしてポリウレタンペ
レットを得、それを射出成形して物性評価用試料を作成
した。これを用いて諸物性を測定した結果を表２に示
す。
【００３１】
【比較例４】ｐｃ−ｄ２００ｇを使用すること以外は、
実施例４と全く同様の方法でポリウレタンペレットを
得、これを射出成形して、同様の物性評価用試料を作製
し、これを用いて諸物性を測定した。この結果を表２に
示す。
実施例４と全く同様の方法でポリウレタンペレットを
得、これを射出成形して、同様の物性評価用試料を作製
し、これを用いて諸物性を測定した。この結果を表２に
示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】
【発明の効果】う特徴を有している。したがって本発明
のポリウレタン樹脂は広く各種用途に適用されうるので
非常にその有用性がある。
のポリウレタン樹脂は広く各種用途に適用されうるので
非常にその有用性がある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 芳香族、脂肪族及び脂環族ジイソシアネ
ートの中から選ばれた１種又は２種以上のジイソシアネ
ート、脂肪族コポリカーボネートポリオール及びイソシ
アネートと反応しうる活性水素を２個有する鎖延長剤か
らなるポリウレタンにおいて、脂肪族コポリカーボネー
トポリオールが、下記化１に示される繰り返し単位
（Ａ）及び（Ｂ）からなり、（Ａ）と（Ｂ）との割合が
９：１〜１：９であるポリウレタン樹脂。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3192020A JPH0532754A (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | ポリウレタン樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3192020A JPH0532754A (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | ポリウレタン樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0532754A true JPH0532754A (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=16284265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3192020A Withdrawn JPH0532754A (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | ポリウレタン樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0532754A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1288241A4 (en) * | 2000-05-24 | 2003-06-04 | Asahi Chemical Ind | POLYCARBONATE DIOL WITH ITS PART IN PRIMARY TERMINAL OH |
| WO2018159228A1 (ja) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 東レ株式会社 | シート状物 |
| WO2018159359A1 (ja) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 三洋化成工業株式会社 | 合成皮革用ポリウレタン樹脂 |
-
1991
- 1991-07-31 JP JP3192020A patent/JPH0532754A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1288241A4 (en) * | 2000-05-24 | 2003-06-04 | Asahi Chemical Ind | POLYCARBONATE DIOL WITH ITS PART IN PRIMARY TERMINAL OH |
| US7005495B2 (en) | 2000-05-24 | 2006-02-28 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polycarbonate diol having high proportion of primary terminal OH |
| WO2018159228A1 (ja) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 東レ株式会社 | シート状物 |
| WO2018159359A1 (ja) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 三洋化成工業株式会社 | 合成皮革用ポリウレタン樹脂 |
| KR20190117532A (ko) | 2017-02-28 | 2019-10-16 | 도레이 카부시키가이샤 | 시트상물 |
| US11441033B2 (en) | 2017-02-28 | 2022-09-13 | Toray Industries, Inc. | Sheet-like material |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19981008 |