JPS5836636A - 結晶性アルミノケイ酸塩ベ−スの触媒の製造法およびこの触媒の使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は７２対／より大きいシリカ対アルミナモル比を
有す、る結晶性アルミノケイ酸塩ベースの触媒の製造法
とその用途に関する。

本件発明者等の係属中のヨーロッパ特許出願第００３０
ｇ／／号（ＢＰケース第１Ｉｇｑｂ号）には、シリカ源
、アルミナ源、アルカリ金属源、水、アンモニウムイオ
ン源を混合し、この混合物を高温に結晶化が起るような
時間維持することによる７２対／より大きいシリカ対ア
ルミナモル比を有する結晶性アルミノケイ酸塩の製造法
が記載されている。その特徴は、アンモニウムイオン源
をアルコールまたはアルキレ／オキシドの不存在下に使
用し、シリカ源、アルミナ源、アルカリ金属源、水、ア
ンモニウムイオン源を（シリカおよびアルミナ源の場合
は酸化物の当量モルで表わし、アルカリ金属源の場合は
水酸化物［ＭＯ）（］の当当モルで表わし、アンモニウ
ムイオン源の場合は遊離アンモニアで表わし） Ｓ　ｉｏ２対Ａ！２０３／、２対／以上、ＭＯＨ対Ａ！
２０３／対／〜２０対／の範囲、ＳｉＯ□対ＮＨ３／対
／〜、２ｏθ対／の範囲、Ｈ２０対ＭＯＨ３０対／〜３
００対／の範囲のモル割合で混合する。脂肪族炭化水素
原料の芳香族炭化水素への転化のようなプロセスに、触
媒としてこうして装造した結晶性アルミノケイ酸塩の活
性水素形および金属交換形および（または）金属含浸形
（以後金属処理形と呼ぶ）の使用が記載されている。活
性水素形および金属処理形は当該技術分野で既知の方法
によって結晶性アルミノケイ酸塩から適当に製造される
。

結晶性アルミオケイ酸塩の水素形および金属処理形は、
脂肪族炭化水素の芳香族炭化水素への転化のようなプロ
セスにおいて触媒として著しく高い初期活性を有するが
、その触媒活性はオンスドリームで時間と共に減少する
欠点を有し得る。

回収した結晶性アルミノケイ酸塩または結晶性アルミノ
ケイ酸塩の陽イオン交換形または金属含浸アルミノケイ
酸塩を有機塩基、カルボン酸、アルコール、グリコール
、フェノール％マタハエステルを含む溶液で洗うことに
よって、触媒活性の減少を遅らせることができることが
見出された。

したがって、本発明はシリカ源、アルミナ源、アルカリ
金属源、水、アンモニウムイオン源をアルコールまたは
アルキレンオキシドの不存在下に（シリカおよびアルミ
ナ源の場合は酸化物の当量モルで表わし、アルカリ金属
源の場合は水酸化物［ＭＯＨ：ｌの当量モルで表わし、
アンモニウムイオン源の場合は遊離アンモニアで表わし
）Ｓｉ０２対Ａ！２０３／２対／以上、 ＭＯＨ対Ｍ２Ｏ３／対／〜コθ対／の虻囲、ＳｉＯ２対
ＮＨ３／対／〜２００対／の範囲、１□０対ＭＯＨ３０
対／〜３００対／の範囲のモル割合で混合し、この混合
物を高温に結晶化が起るような時間維持し、こうして生
成した結晶性アルミノケイ酸塩を回収し、回収した結晶
性ア＋ ルミノケイ酸塩をＨ，ＮＨ，＋、または金属陽イオンで
陽イオン交換しおよび（または）回収した結晶性アルミ
ノケイ酸塩を金属化合物溶液で含浸し、最後に交換およ
び（または）含浸した結晶性アルミノケイ酸塩をか焼す
ることにより得られる、７２対ｌより大きいシリカ対ア
ルミナモル比を有する、結晶性アルミノケイ酸塩ベース
の触媒の製造法を提供し、かつその特徴は回収した結晶
性アルミノケイ酸塩または陽イオン交換した結晶性アル
ミノケイ酸塩または金属含浸した結晶性アルミノケイ酸
塩を有機塩基、カルボン酸、アルコール。

グリコール、フェノール、またはエステルヲ含ｔｒ溶液
で洗うことからなる。

適当なシリカ源は、たとえばケイ酸ナトリウム、シリカ
ヒドロシル、シリカゲル、シリカゾル、ケイ酸を含む、
好ましいシリカ源はシリカ粒子の水性コロイド状分散液
である。適当な市販シリカ源は、デュポン社製のルドッ
クス　コロイド状シリカ（ルドックスは登録商品名）で
ある。

適当なアルカリ金属源は、アルカリ金属水酸化物および
アルカリ金属酸化物を含む。好ましくはアルカリ金属は
ナトリウムである。

アンモニウムイオン源は、たとえば水酸化アンモニウム
、またはアンモニウム塩たとえばハロゲン化物、硝酸塩
、硫酸塩、または炭酸塩であることができる。アンモニ
アガスを水性混合物に通すことによって水酸化アンモニ
ウムを反応系内で形成でき、または水溶液として添加で
きる。２０℃で夫々ｏ、ｇｇｏおよび０．９　／　０の
比重を有する♂重＃／重１ｔＩ）およびコＳ重童／重謳
チのアンモニア水溶液が商業上入手でき、本発明の方法
で使用できるが、他の濃度の水溶液も使用できる。

各々のシリカ、アルミナ、アルカリ金属、アンモニウム
イオン源は一つまたはそれ以上の初期反応物によシ供給
でき、ついでどの順序でも混合できる。たとえば、ケイ
酸ナトリウムはナトリウムとシリカの両方の源である。

そこで、アルミナ源およびシリカ源は全体をまたは一部
分をアルミノケイ酸塩により供給でき、これは結晶性ま
たは無定形であることができる。望むときは、所望の結
晶性生成物の小部分である種を導入できるが、本発明の
効率よい性能にとって種の導入は不必要であることは本
発明の利点である。

初期混合物のモル組成は、好ましくは次の通りである。

ＳｉＯ□対Ａ１２０３２ｏ対／〜ｓｏ対／の範囲、ＭＯ
Ｈ対ＡＭ、０．　２対／〜１０対／ノ範囲、５ｉ０２対
ＮＨ３２ｅ）対／〜１０Ｏ対／（７ＹＥＤＩＭ、１２０
対ＭＯＨ３ｏ対／〜１０ｏ対／の範囲。

さらに好ましくは、初期混合物のモル組成は次の通りで
ある。

ＳｉＯ２対ｔａ２ｏ３２３対／〜ｑＳ対／の範囲、ＭＯ
Ｈ対Ａ１２０３３対／〜７対／の範囲、ＳｉＯ２対ＮＨ
３，２Ｓ対／〜ＩＩｏ対／の範囲、１２０対ＭＯＨＩＩ
Ｏ対／〜乙Ｏ対／の範囲。

結晶性アルミノケイ酸塩の形成を行なう条件は。

たとえば７２０〜２１０℃の、好ましくは７３５〜／９
θ℃の範囲の温度、自己発生圧から２６パール（ｌＩｏ
　０　ｐｓｉｇ）の、好ましくは自己発生圧から７６パ
ール（２’ｌ　ＯｐＳｉｇ）の範囲の圧力であることが
できる。適当には圧力は自己発生圧、すなわち結晶化温
度で密閉容器内に発生する圧力である。一方、自己発生
圧以上の上記範囲内の圧力を使用できる。たとえば適当
なガスたとえば窒素で加圧するととＫよって、自己発生
圧以上の圧力を達成できる。当該混合物を適当にはこの
条件に少なくともダ時間、好ましくは２０〜７５０時間
維持できる。一般には約ｌＩｇ時間が適当なことがわか
ったが、７日までおよびそれ以上の時間を使用できる。

勿論、生成結晶性アルミノケイ酸塩が石英に変るほど時
間を長びかせてはならない。

プロセス中使う高圧に耐える密閉容器で反応を適当に実
施できる。さらに、アルミノケイ酸塩の形成中反応混合
物をかくはんできる。

結晶性アルミノケイ酸塩は濾過によって結晶化混合物か
ら適当に回収できるが、望むときは遠心分離のような他
の回収法を使用できる。さらに、結晶性アルミノケイ酸
塩の製造法の詳細はわれわれのヨーロッパ特許出願第０
０３０ｇ／／号に見出される。

上記方式で製造した回収結晶性アルミノケイ酸塩はアル
カリ金属を含むことは避けられず、アルカリ金属は一般
に触媒応用に望ましくない。そこで、アルミノケイ酸塩
のアルカリ金属含量を０．２重量％以下に、／ｆラフイ
／の脱水素環状二量化のようなある種の触媒応用では０
．０２重量％以下に減少することが好ましい。アルミノ
ケイ酸塩をＨ＋、Ｎ　Ｈ、＋、または金属陽イオンを含
む溶液で７回またはそれ以上のイオン交換にかけること
によって、上記を達成できる。たとえば、アルミノケイ
酸塩をアンモニウム陽イオンを含む溶液でイオン交換し
、その後か焼してアルミノケイ酸塩の活性水素形をつく
ることができる。イオン交換によシ合体できる適当な金
属は、・ケミカル・ラバー・パブリッシング社から発行
されているような元素周期律表のＩＢ、ＩＩＳ、ＩＡ、
ｆｆＡ、ＶＡ、またはＶｌ族に属する７種またはそれ以
上の金属を含む。適当な金属の例は、アルミニウム、銅
、銀、亜鉛、ガリウム、インジウム、タリウム、鉛、ア
ンチモン、ビスマス、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニ
ウム、ロジウム、ノやラジウム、イリノウへ白金を含む
。イオン交換前に、アルミノケイ酸塩を酸の溶液、たと
えば鉱酸水溶液で処理するのが好ましいことがある。さ
らに、数段階でイオン交換を実施するのが望ましいこと
がある。必賛な変換数を減らすために、第１段階と第ａ
段階の間のか焼を使用できる。

一方、またはさらには、適当な化合物の溶液で含浸する
ことにより上記金属を合体できる。使用する金属の化合
物は、加熱で分解して相当する散化物を形成する当該化
合物および硝酸塩または塩化物のように水に可溶な当該
化合物が適当である。

交換、含浸、または両者により合体する金属量は、結晶
性アルミノケイ酸塩の重量基準でθ、／〜５．０重量−
の範囲が適当であり得る。

交換および（または）含浸後のか焼は、結晶性アルミノ
ケイ酸塩を空気中でダθ０〜７００℃の範囲で２〜ｑざ
時間加熱することにより、適当に遂行できる。

有機塩基、カルデン酸、アルコール、グリコール、フェ
ノール、またはエステルの溶液による洗浄は、回収結晶
性アルミノケイ酸塩すなわち結晶化混合物から回収した
物質で、または陽イオン交換した結晶性アルミノケイ酸
塩すなわちＨ＋、Ｎ１−１．十、または金属陽イオン交
換した結晶性アルミノケイ酸塩で、または金属含浸した
結晶性アルミノケイ酸塩で実施できる。洗浄前に、結晶
性アルミノケイ酸塩を部分乾燥できる。７００〜１５θ
℃の範囲で、たとえば７２０℃で１．２０時間まで、た
とえば７６時間加熱することによシ上記乾燥を適当に実
施できる。

適当な有機塩基はアミン、アルカノールアミン、テトラ
アルキルアンモニウム化合物を含む。アミンは第一級、
第二級、または第三級の脂肪族または芳香族アミン、た
とえばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、
ジエチルアミン、ノブＯＥＩ’ルアミン、トリエチルア
ミン、トリノロピルアミン、ベンジルアミンなどである
ことがでキル。

アルカノールアミンは適当にはモノ、ジ、またはトリア
ルカノールアミン、たとえばモノ、ノ、およびトリエタ
ノールアミンまたはシロパノールアミンであることがで
きる。適当なテトラアルキルアンモニウム化合物はテト
ラメチル、テトラエチル、テトラシロビル、テトラブチ
ルアンモニウムヒドロキシドを含む。この有機塩基は適
当には溶液の７〜２５重量％、好ましくは３〜７５重量
％を構成できる。一層可溶性でない有機塩基の場合には
、均一溶液を確保するために上記範囲内の低濃度が望ま
しい。

適当なカルがン酸は脂肪族または芳香族カルがン酸であ
ることができる。本発明で使用できる適当なカルがン酸
の例は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ラフ酸、安息香酸
を含む。当該アルコールは適当にはＣ□〜Ｃ４アルコー
ル、たとえばメタノールであることができる。当該グリ
コールはたとえＩｄ　ｘ　ｆ　Ｌ／ングリコールまたは
プロピレングリコールが適当であり得る。適当なフェノ
ールはフェノール自身またはアルキルフェノールである
ことができる。当該エステルは適当には脂肪族または芳
香族のカル？ン酸エステル、たとえば酢酸メチルである
ことができる。当該カルボン酸、アルコール、グリコー
ル、フェノール、またはエステルは適当には溶液の２〜
２０重量％を、好ましくは３〜７５重量％を構成できる
。一層可溶でない化合物の場合は、均一溶液を確保する
ため上記範囲内の低濃度が望ましい。

当ｓ有機塩基、カルボン酸、アルコール、クリコール、
フェノール、またはエステルは適当な溶剤中の溶液の形
で使用する。適当な溶剤は水およびベンゼンのような芳
香族炭化水素を含む。好ましくは溶剤は水である。

常温または高温で洗浄を実施できる。このようにして展
進した触媒は、固定床または流動床形で、たとえば芳香
族化、不均化、異性化、アルキル化、脱水素環状三量化
、メタノール転化反応に使用できる。

脂肪族炭化水素の芳香族炭化水素への転化における触媒
としては、ガリウムまたはアルミニウム、好ましくはガ
リウムで交換および（または）含浸することによシ変性
した上記方式でつくった触媒を使うのが好ましい。

そこで、本発明の別の局面に従えば、高温で気相で０２
）Ｃよ、脂肪族炭化水素原料を、交換または含浸により
アルミニウムまたはガリウムを合体した上記のような方
法でつくった触媒と接触させることからなる芳香族炭化
水素の製造法が提供される。

好ましくは当該触媒は゛ガリ、ウムを合体している。

当該プロセスを実施できる条条は当該技術分野でよく知
られており、たとえば本件発明者等の係属中のヨーロッ
パ特許出願第ｇ／３０１０２２．０号（Ｂ、Ｐケース第
４９５／号）に記載されている。

本発明を以下の実施例および比較試験により例示する。

実施例では対照に硝酸ガリウム溶液を使う。これは次の
ようにしてつくった。

カリウム金属、エックス・アルコア（ｅｘ　ＡｅＣＯａ
）（１００９、ｑｑ、ｑｑｓ純度＞をａ硝酸＜ｓｏ。

−）に加温して溶かした。２５重重量型量％アンモニア
を含む比重０．９　／　０のアンモニア溶液（２ｇＯｄ
＞を、白色沈澱がちょ−うど生成するまで滴下した。溶
液を７時間がきまぜ、脱イオン水を加えて２ｔに希釈し
た。

触媒の調製 比較試験／ アルミナ、ラポルテ（Ｌａｐｏｒｔｅ　）タイプＡ（２
２ｇｇ）を脱イオン水（３７７９１１＞中の水酸化ナト
リウム（ｌＩ＋７１）の溶液に加温して溶かした。つい
でこの溶液をルドックス（Ｌｕｄｏｘ）シリカクル等約
Ａ　Ｓ　ＩＩＯ（１０，０’１７ｇ、　’Ｉ　Ｏ重量／
重量％シリカ含有）および比重θ、９　／　０のアンモ
ニア水溶液（１５３ｍ１．２３重重量型量係アンモニア
含有）にかきまぜて加えた。ヒドロゲルを３０分放置し
、ついでＳガロンのオートクレーブに移し、かきまぜて
７７０℃で６θ時間加熱した。

結晶性アルミノケイ酸塩を炉別し、脱イオン水で洗い、
７２０℃で乾燥した。これは５００℃でかに示したよう
なＸ線回折（ＸＲＤ）図を有した。このＸＲＤ図は７９
７ｇ年インタナショナル・ゼオライト・アソシエーショ
ンの構造委員会発行のＷ、　Ｍ、マイエル、Ｄ、ｌ−１
，オルソンによる「ゼオライト構造型の図表集」で定義
されているようなＭＦＩ−型ゼオライドの図である。こ
の結晶性アルミノケイ酸塩は有機塩基溶液で洗浄されて
いないから、これは本発明の方法の例ではない。

比較試験コ 比較試験ｌの結晶性アルミノケイ酸塩生灰物＜３０ｇ”
）ｋ、塩化アンモニウムの１モル濃度溶液＜３００ｔｎ
ｌ）と共にｇｏ℃で７時間加熱し、ついで濾過した。こ
の操作をコ回実施した。固体を脱イオン水＜２００ｒｄ
＞で洗い、硝酸ガリウム溶液（、！ｉ’、Ａ　ｍ　）お
よび脱イオン水（２２！；ｍｅ　）とｇＯ℃で７時間加
熱した。混合物を濾過し、濾過ケーキを脱イオン水Ｃ２
００ｍ１）で洗い、７２０℃で乾燥した。この触媒２０
ｇをルドツクスシリカ１等級Ａ　Ｓ　ｌｌＯ（／　２．
３ｉ、ｌｌｏｌクチカ含有）および濃厚ペーストを形成
するのに十分な脱イオ／ ン水と混合し、全体を万インチ押出物に成形した。

これは有機塩基溶液で洗う工程を含まないか牧本発明の
方法の例ではない。

実施例／ 比較試験／の生成物＜３０ｇ）をジェタノールアミンＣ
２０１）と脱イオン水（ｇＯｇ）の溶液に懸濁し、全体
をかきまぜて１７０〜６０℃で／・時間加熱した。混合
物を濾過し、濾過ケーキを脱イオン水＜２００ｇ＞で洗
い、５３０℃で９時間か焼した。

ついでこの触媒を比較試験λに記載のように処理した。

実施例コ 実施例／をくり返したが、ただしジェタノールアミン処
理をｌＩＯ〜６０℃の代りに２０′０で突流した。

実施例３ 実施例コをくり返したが、ただしジェタノールアミンを
２０ｇの代りに２ｇだけ使った。

実施例ダ 実施例３をくり返したが、ただしジェタノールアミンの
代りにテトラメチルアンモニウムヒドロキシドを使った
。

実施例Ｓ 実施例３をくり返したが、ただしジェタノールアミンの
代りにテトラシロビルアンモニウムヒドロキシドを使っ
た。

比較試験３ この結晶性アルミノケイ酸塩を比較試験／に記載のよう
にしてつくったが、ただし結晶化を／ｌＩθ℃で９乙時
間実施した。５００℃でか焼抜のこのもののＸＲＤ図は
第７表に示したものと類似していた。

これは有機塩基溶液による洗浄を含まないから、本発明
の方法の例ではない。

比較試験グ 比較試験３の結晶性アルミノケイ酸塩生成物（１，００
９＞を、１モル濃度の硝酸アンモニウム溶液＜ｑｓｏｏ
ｍｔ）とイオン交換することによりアンモニウム形に変
えた。この操作をコ回くり返した。混合物を濾過し、渥
過ケーキを脱イオン水（２０００Ｉ１１！＞で洗った。

固体を硝酸ガリウム（／／１．、Ｉ−ｄ）と脱イオン水
（’ｌ！；００ｍ１）の溶液に懸濁し、２時間還流した
。混合物を渥過し、濾過ケーキを脱イオン水（２θ０Ｏ
ｒｎ１．）で洗い、７２０℃で乾燥した。

この触媒コＯｇをルドツクスシリカ、等級ＡＳグＱＣ／
２．！；ｆ！、ｌＩｏチシリカ含有）および濃厚イース
トを形成するのに十分な脱イオ、ン水と混合これは有機
塩基溶液による洗浄を含まないから。

本発明の方法の例ではない。

実施例乙 比較試験グの操作をくり返したが、ただしシリカとの混
合前に乾燥ガリウム交換した結晶性アルミノケイ酸塩（
３０，！ｉりをジェタノールアミンＣ２０９＞と脱イオ
ン水＜ｇｏｇ＞の溶液に懸濁し、全体を７時間かきまぜ
た。混合物を沖過し、固体を脱イオン水で洗い、７２０
℃で乾燥した。

この乾燥粉２０ｇをルドツクスシリカ、等級Ａｓ１ＩＯ
ｃ／２．！；ｆｌ、ｌＩ０壬シサシリカ含有よび濃厚被
−ストを形成するのに十分な脱イオン水と実施例７ 比較試験／からの結晶性アルミノケイ酸塩（３０ｇ）を
氷酢酸＜２０ｆｊ＞と脱イオン水（ｇ（＃）の溶液に懸
濁し、全体を室温で７時間かきまぜた混合物を濾過し、
濾過ケーキを脱イオン水＜２００ｇ）で洗い、５３０℃
でグ時間か焼した。

か焼し、酢酸洗浄した結晶性アルミノケイ酸塩をついで
比較試験、２に記載のように処理した。

実施例ｇ 比較試験／からの結晶性アルミノケイ酸塩（３０ｇ）を
エチレングリコール（λ０１１）と脱イオン水＜ｇｏｇ
＞の溶液に懸濁し、全体を室温で７時間攪拌した。混合
物を濾過し、濾過ケーキを脱イオン水（２００９）で洗
い、３３０℃でグ時間か焼した。か焼しエチレングリコ
ール洗浄した結晶性アルミノケイ酸を、ついで比較試験
λに記載のように処理した。

実施例９ 比較試験／からの結晶性アルミノケイ酸塩（３０ｇ）を
メタノールＣ：ｌＯｇ）と脱イオン水＜ｇｏｇ＞の溶液
に懸濁し、全体を室温で７時間かきまぜた。混合物を濾
過し、濾過ケーキを脱イオン水（２００９）で洗い、５
３０℃でグ時間か焼した。

か焼しメタノール洗浄した結晶性アルミノケイ酸塩をつ
いで比較試験−に記載のように処理しれ触媒の試験 比較試験コおよびダ、実施例７〜９の触媒＼を、空気中
５００℃で７６時間か焼することによシ活性化した。

比較試験ｊ プロパンのフィードを比較試験コでつくった触媒上に５
５０℃で、６秒の接触時間（ＮＴＰ　）で通した。

この触媒は本発明の方法により製造したものでないから
、これは本発明を示す例ではない。

実施例１０ 比較試験ｊをくり返したが、ただし比較試験！でつくっ
た触媒の代りに実施例／でつくった触媒を使った。

実施例／／ 比較試験Ｓをくり返したが、ただし比較試験コでつくっ
た触媒の代りに実施例コでつくった触媒を使った。

実施例／２ 比較試験Ｓをくり返したが、ただし比較試験コでつくっ
た触媒の代りに実施例３の触媒を使った。

実施例／３ 比較試験Ｓをくり返したが、ただし比軟試験コでつくっ
た触媒の代りに実施例ｑの触媒を使った。

実施例／ｌＩ 比較試験Ｓをくり返したが、−ただし比較試験コでつく
った触媒の代りに実施例Ｓの触媒を使つ丸比較試験乙 比較試験Ｓをくシ返したが、ただし比較試験コでつくっ
た触媒の代りに比較試験グでつくった触媒を使った。

この触媒は水洗によシ製造したものではないから、これ
は本発明を示す例ではない。

実施例／Ｓ 比較試験Ｓをくり返したが、ただし比較試験コでつくっ
た触媒の代りに実施例乙の触媒を使った。

比較試験Ｓおよび６および実施例１Ｏ〜／ｌの結果を第
２表に示す。

第２表から、プロパンの芳香族への転化において、本発
明に従い展進した触媒の活性の減少（実施例１０〜１５
）は、有機塩基溶液による洗浄工程を含まない経路によ
シ製造した触媒（比較試験Ｓおよび６）に比較するとき
、著しく遅延されることがわかる。

実施例／６ プロパンのフィードを実施例、７でつくった触媒上に！
！；０℃で６秒の接触時間（ＮＴＰ　）で通した。

実施例／７ 実施例１６をくり返したが、ただし実施例７の触媒の代
りに実施例ｇでつくった触媒を使った。

実施例／ｇ 実施例／λをくシ返したが、ただし実施例７の触媒の代
りに実施例９でつくった触媒を使った。

実施例７６〜／ｇの結果を第３表に示す。

第１頁の続き 優先権主張　＠１９８１年８月１日■イギリス（ＧＢ）
■２３６１９ ０発　明　者　ディヴイネド・ゴートン・スチュワート 英国サリー・イプソン・クリス トチャーチ・マウント８７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ハ　シリカ源、アルミナ源、アルカリ金属源、水、ア
   ンモニウムイオン源をアルコールまたはアルキレンオキ
   シドの不存在下に（シリカおよびアルミナ源の場合は酸
   化物の当量モルで、アルカリ金属源の場合は水酸化物［
   ＭＯＨ］の５董モルで、アンモニウムイオン源の場合は
   遊離アンモニアで表わして） ＳｉＯ２対ＡＬ２０３／２対／以上、 ＭＯＨ対Ａ１２０３７対／〜２０対／の範囲、ＳｉＯ２
   対ＮＨ３／対／〜２００対／の範囲、８２０　　対ＭＯ
   Ｈ３０対／〜３００対ｌの範囲のモル割合で混合し、こ
   の混合物を高温に結晶化が起るような時間維持し、こう
   して生成した結晶性アルミノケイ酸塩を回収し、回収し
   た結晶性アルミノケイ酸塩をＨ，ＮＨ，＋、または金′
   十 属陽イオンで陽イオン交換しおよび（または）回収した
   結晶性アルミノケイ酸塩を金属化合物の溶液で°含浸し
   、最後に交換および（または）含浸した結晶性アルミノ
   ケイ酸塩をか焼することにより得られる／２対／より大
   きいシリカ対アルミナモル比を有する結晶性アルミノケ
   イ酸塩ペースの触媒の製造法において、− 回収した結晶性アルミノケイ酸塩または陽イオン交換し
   た結晶性アルミノケイ酸塩または金属含浸した結晶性ア
   ルミノ１ケイ酸塩を有機塩幕カルがン酸、アルコール、
   グリコール、フェノール、またはエステルを含む溶液で
   洗浄することを特徴とする上記方法。 〔ｊ　アンモニウム源が水溶液として添加されるまたは
   ガス状アンモニアを水性混合物に通すことにより反応系
   内で形成される水酸化アンモニウムである特許請求の範
   囲（ハ記載の方法。 （３初期混合物のモル組成が ５ｉｎ２対Ａｔ２０３２！；対／〜４’５対／の範囲。 ＭＯＨ対Ａ！２０３３対／〜７対／の範囲、５ｉ０２対
   ＮＨ３，：ｌｊ；対／〜グｏ対／の範囲、＋−＋２０対
   ＭＯＨｌｌＯ対／〜乙θ対／の範囲である特許請求の範
   囲（ハまたは（ｊ記載の方法。 （り）有機塩基、カルボン酸、アルコール、グリコール
   、フェノール、またはエステルの溶液による洗浄を、回
   収した結晶性アルミノケイ酸塩で実施する、特許請求の
   範囲（ハ〜（３）のいずれが−項記載の方法。 （５１有機塩基、カルがン酸、アルコール、クリコール
   、フェノール、またはエステルの溶液による洗浄を、Ｈ
   ＋、ＮＨ，＋、または金属陽イオンで陽イオン交換した
   結晶性アルミノケイ酸塩で実施する、特許請求の範囲Ｃ
   ハ〜（３）のいずれが−項記載の方法。 （乙）有機塩基、カルボン酸、アルコール、クリコール
   、フェノール、またはエステルの溶液による洗浄を、余
   端化合物の溶液で含浸した結晶性アルミノケイ酸塩で実
   施する、特許請求の範囲（ハ〜（３）のいずれか−項記
   載の方法。 （ワ）　　アミン、アルカノールアミン、またはテトラ
   アルキルアンモニウム化合物である有機塩基の溶液で洗
   浄を行なう、特許請求の範囲（Ａ〜師）のいずれか−項
   記載の方法。 （ｇｌ　　ギ酸、酢酸、！ロビオン酸、ラフ酸、または
   安息香酸であるカルボン酸の溶液で洗浄を行なう、特許
   請求の範囲（ハ〜（乙）のいずれか−項記載の方法。 （ｑＩ　　Ｃ−Ｃアルカノールであるアルコールの溶４ 液で洗浄を行なう特許請求の範囲（Ａ〜（乙）のいずれ
   か−項記載の方法。 （１０）　　エチレングリコールまたはゾロピレングリ
   コールであるグリコールの溶液で洗浄を行なう、特許請
   求の範囲〔ハ〜（Ａｌのいずれか一珀記載の方法。 （／ｌ）　　酢酸メチルであるエステルの溶液で洗浄を
   行なう、特許請求の範囲（ハ〜（乙）のいずれか−項記
   載の方法。 （／２）　　７　エンールまたはアルキルフェノ−／ｌ
   ／テあるフェノールの溶液で洗浄を行なう特許請求の範
   囲′Ｃハ〜（Ａｌのいずれか一項記載の方法。 （／３）　　有機塩基、カルボン酸、アルコール、グリ
   コール、エステル、またはフェノールが当該溶液のＳ〜
   ／Ｓ重量優を構成している特許請求の範囲（ハ〜（／２
   ）のいずれか−項記載の方法。 （／ｌＩ）　　有機塩基、カルボン酸、アルコール、グ
   リコール、エステル、またはフェノールを水溶液形で使
   用する特許請求の範囲（／１〜（／３）のいずれか−項
   記載の方法。 （／Ｓ）　　高温で気相で０２〜Ｃ□２脂肪族炭化水素
   原料を、交換または含浸によりアルミニウムまたはガリ
   ウムを合体した特許請求の範囲（ハ〜（／ｌＩ）のいず
   れか−項記載の方法で製−遺した触媒と接触させること
   からなる、芳香族炭化水素の製造法。