JPS583639A - フツ素処理剤 - Google Patents
フツ素処理剤Info
- Publication number
- JPS583639A JPS583639A JP56100201A JP10020181A JPS583639A JP S583639 A JPS583639 A JP S583639A JP 56100201 A JP56100201 A JP 56100201A JP 10020181 A JP10020181 A JP 10020181A JP S583639 A JPS583639 A JP S583639A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- treatment agent
- agent
- solid adsorbent
- disposing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は廃水中に含まれたフッ素を除去する処理剤に関
するものである。
するものである。
フッ素含有廃水の処理法として、カルシウム塩を廃水中
に添加し、フッ素をフッ化カルシウム沈殿として分離除
去する方法が広く採用されている。しかし、実際の廃水
中にはフッ素と錯体を形成しやすいケイ素、鉄、アルミ
ニウム、ホウ素などのイオンが共存することが多いため
、多量のカルシウム薬剤を添加しても、処理水中のフッ
素濃度を10m1/l以下に下げるのは困難であると言
われている。
に添加し、フッ素をフッ化カルシウム沈殿として分離除
去する方法が広く採用されている。しかし、実際の廃水
中にはフッ素と錯体を形成しやすいケイ素、鉄、アルミ
ニウム、ホウ素などのイオンが共存することが多いため
、多量のカルシウム薬剤を添加しても、処理水中のフッ
素濃度を10m1/l以下に下げるのは困難であると言
われている。
フッ素およびその化合物はアルミニウム製造時に多量に
発生するばかりでなく、フッ化水素酸、ホウ7ツ化水素
酸、7ツ化アンモノなどの薬剤として、金属−工業、窯
業、化学工業、電子工業、試験研究機関で広く使用され
るためその廃水中に残存しやすい。フッ素は、人体に対
する有害・性が大きいため、排水基準を全国−律の15
sl/lにとどまらず、飲料水盤みに規制しようとする
自治体もあり、更に有効な高度処理法が強く望まれてい
るのが現状である。
発生するばかりでなく、フッ化水素酸、ホウ7ツ化水素
酸、7ツ化アンモノなどの薬剤として、金属−工業、窯
業、化学工業、電子工業、試験研究機関で広く使用され
るためその廃水中に残存しやすい。フッ素は、人体に対
する有害・性が大きいため、排水基準を全国−律の15
sl/lにとどまらず、飲料水盤みに規制しようとする
自治体もあり、更に有効な高度処理法が強く望まれてい
るのが現状である。
廃水中のフッ素濃度を10 ml/l以下に下げるにF
i、活性アルミナや、フッ素吸着樹脂を用いる方法が知
られている。しかし活性アルミナやフッ素吸着樹脂の再
生処理工程が複雑であること、特性劣化が大きく繰り返
し使用回数が限られること、吸着能力が共存する錯体形
成イオンにより大きく変化すること、そして、吸着でき
る7ツ膏イオンの形に選択性がちシ、錯体となっている
フッ素イオンをすべて除去することは困難であることな
どのさまざまな欠点がある。
i、活性アルミナや、フッ素吸着樹脂を用いる方法が知
られている。しかし活性アルミナやフッ素吸着樹脂の再
生処理工程が複雑であること、特性劣化が大きく繰り返
し使用回数が限られること、吸着能力が共存する錯体形
成イオンにより大きく変化すること、そして、吸着でき
る7ツ膏イオンの形に選択性がちシ、錯体となっている
フッ素イオンをすべて除去することは困難であることな
どのさまざまな欠点がある。
さらにフッ素含有廃水は多くの場合酸性の状態で発生す
るが、酸性のま\でフッ素を゛除去する方法は、従来、
全く知られてぃなかった。
るが、酸性のま\でフッ素を゛除去する方法は、従来、
全く知られてぃなかった。
本発明はこれら従来法の欠点を解消し、廃宋中の7ツ累
1酸性状態で低濃度まで処理できる全く新しいフッ素処
理剤を提供するものである1R7 ReeRsIIi水素またはアルキル基でその5゛ちの
少くとも二つは異種または同種のアルキル基、X−1i
C4Bデ、−OHまたは加水分解して一〇Hとなる基例
えばアルコキシル基を示す)で示される化合物を固体吸
着剤に担持させたものである。
1酸性状態で低濃度まで処理できる全く新しいフッ素処
理剤を提供するものである1R7 ReeRsIIi水素またはアルキル基でその5゛ちの
少くとも二つは異種または同種のアルキル基、X−1i
C4Bデ、−OHまたは加水分解して一〇Hとなる基例
えばアルコキシル基を示す)で示される化合物を固体吸
着剤に担持させたものである。
本発明のフッ素処理剤によるフッ素の除去と処理剤の再
生とは、次の機構で行われる。
生とは、次の機構で行われる。
フッ素の除去
R+RzRjSjX+HF−+L&Ra5jF+HX
(1)R+&RJjF + MOH→R+RzRaS
sOH+ MF (2)’ 、 Rn&R55jO
H+ Hcl→R+RzRsSj(J + n、o
(3)これらの式中、 R+RJsSjX、 R,R,
R,SjF、R+RtRsS=OHはフッ素の除去及び
処理剤の再生の全過程中において、固体吸着剤に担持さ
れている。
(1)R+&RJjF + MOH→R+RzRaS
sOH+ MF (2)’ 、 Rn&R55jO
H+ Hcl→R+RzRsSj(J + n、o
(3)これらの式中、 R+RJsSjX、 R,R,
R,SjF、R+RtRsS=OHはフッ素の除去及び
処理剤の再生の全過程中において、固体吸着剤に担持さ
れている。
すなわち、トフッ素含有廃水は酸性の状態で本発明のフ
ッ素処理剤と接触させるとXとFのイ、 オン交換が
起シ効率よくフッ素を吸着する。この吸着後フッ素処理
剤の再生をするにFi、アルカリ水溶液と接触させるこ
とにより(2)式に従って処理剤は容易にシラノール型
に変化する。さらに塩酸溶液と接触させることにより(
3)式に従って、フッ素処理剤は、完全に再生される。
ッ素処理剤と接触させるとXとFのイ、 オン交換が
起シ効率よくフッ素を吸着する。この吸着後フッ素処理
剤の再生をするにFi、アルカリ水溶液と接触させるこ
とにより(2)式に従って処理剤は容易にシラノール型
に変化する。さらに塩酸溶液と接触させることにより(
3)式に従って、フッ素処理剤は、完全に再生される。
ここで重要なことは、酸性状態で(1)式に従って行わ
れるフッ素の除去反応はホウ酸イオン、ケイ酸イオン、
アルミニウムイオン、鉄イオンが共存しても、全く、妨
害されない点である。従って、廃水中に存在するフッ素
が5jFj、 AIFj 、 BF2などの7ツ累の″
゛錯イオンの形であっても、本発明のフッ素処理剤の有
効性が失われることはない、更に、再生も簡単に行い得
るばかりでなく、繰り返し使用によって特性の劣化が認
められないなど本発明のフッ素処理剤は従来に見られな
い轡黴を有する。
れるフッ素の除去反応はホウ酸イオン、ケイ酸イオン、
アルミニウムイオン、鉄イオンが共存しても、全く、妨
害されない点である。従って、廃水中に存在するフッ素
が5jFj、 AIFj 、 BF2などの7ツ累の″
゛錯イオンの形であっても、本発明のフッ素処理剤の有
効性が失われることはない、更に、再生も簡単に行い得
るばかりでなく、繰り返し使用によって特性の劣化が認
められないなど本発明のフッ素処理剤は従来に見られな
い轡黴を有する。
fL1R小5siXを担持させるための担体としては。
酸、アルカリに安定な比表面績の大きな有機、無機の固
体吸着剤ならばよく石炭系、ヤンガラ系などの活性炭が
最も適当である。Rt Rt Rsは水素またはアルキ
ル基でありそのうち少なくとも二つは異種または同種の
アルキル基としたのは。
体吸着剤ならばよく石炭系、ヤンガラ系などの活性炭が
最も適当である。Rt Rt Rsは水素またはアルキ
ル基でありそのうち少なくとも二つは異種または同種の
アルキル基としたのは。
R+ −k 、 &のうち二つ以上が水素となると、活
性炭などへの担持能力が小さくなることによる。
性炭などへの担持能力が小さくなることによる。
アルキル基はメチル基でもエチル基でもよく。
更に炭素数の多いアルキル基でも差しつかえない。活性
炭に’R*RJLsS4Xを担持させる方法は1種々あ
るが、密閉容器内に活性炭とRJtaRaSiXを隔離
して置き、R^Ra84Xの蒸気を活性炭などの固体吸
着剤に吸着担持させる方法、RtReRsStXを直接
固体吸着剤に攪拌混合担持させる方法、水にRIRtR
sSjXを分散させておき、固体吸着剤を加えて吸着担
持させる方法、挿接性有機溶剤にR+&R55ffを溶
解させておき、これに固体吸着剤を加えて均一に湿潤さ
せたのち、実質的に有機溶剤成分のみを揮散させて担持
させる方法などが有効であった。このような方法により
調製した本発明のフッ素処理剤は飽和フッ累吸着量が大
きく廃水中のフッ素の除去に極めて有効である。
炭に’R*RJLsS4Xを担持させる方法は1種々あ
るが、密閉容器内に活性炭とRJtaRaSiXを隔離
して置き、R^Ra84Xの蒸気を活性炭などの固体吸
着剤に吸着担持させる方法、RtReRsStXを直接
固体吸着剤に攪拌混合担持させる方法、水にRIRtR
sSjXを分散させておき、固体吸着剤を加えて吸着担
持させる方法、挿接性有機溶剤にR+&R55ffを溶
解させておき、これに固体吸着剤を加えて均一に湿潤さ
せたのち、実質的に有機溶剤成分のみを揮散させて担持
させる方法などが有効であった。このような方法により
調製した本発明のフッ素処理剤は飽和フッ累吸着量が大
きく廃水中のフッ素の除去に極めて有効である。
次に1本発明のフッ素処理剤の有効性を、実施例により
具体的に説明する。
具体的に説明する。
(実施例 1)
一市販の石炭系粒状活性炭とトリメチルクロルシラン1
に密閉した容器内K19ii離して2昼夜靜置したとこ
ろ、活性炭11当たりトリメチルクロルシランが約10
011Ij担持されたフッ素処理剤が得られた。どのフ
ッ素処理剤をカラムに充填し、これに河川水11につき
、 NavSiFaを70m1゜NaAjF@を47−
及びNaBF、を41−溶解させ几7ツ素濃度100m
1/lの試験用フッ素含有廃液を空間遠度5v−1oh
デで通水した。通水に先立って試験用フッ素含有廃液に
は硫酸を加え% pHを1以下に調整した。このカラム
により処理された処理水中のフッ素濃度をJIS−KO
102−28の方法で追跡し九ところ図中実線で示す曲
線が得られた。図から明らかなように、フッ素処理剤1
1当たりの通水量が120dまではフッ素濃度は0.2
1111/1 以下であった。本発明のフッ素処理剤は
1g当たり10〜12m# と、従来フッ素処理剤の2
〜5倍のフッ素吸着能力があることが分った。
に密閉した容器内K19ii離して2昼夜靜置したとこ
ろ、活性炭11当たりトリメチルクロルシランが約10
011Ij担持されたフッ素処理剤が得られた。どのフ
ッ素処理剤をカラムに充填し、これに河川水11につき
、 NavSiFaを70m1゜NaAjF@を47−
及びNaBF、を41−溶解させ几7ツ素濃度100m
1/lの試験用フッ素含有廃液を空間遠度5v−1oh
デで通水した。通水に先立って試験用フッ素含有廃液に
は硫酸を加え% pHを1以下に調整した。このカラム
により処理された処理水中のフッ素濃度をJIS−KO
102−28の方法で追跡し九ところ図中実線で示す曲
線が得られた。図から明らかなように、フッ素処理剤1
1当たりの通水量が120dまではフッ素濃度は0.2
1111/1 以下であった。本発明のフッ素処理剤は
1g当たり10〜12m# と、従来フッ素処理剤の2
〜5倍のフッ素吸着能力があることが分った。
このカラ五Fi1Lsカセイソーダ水溶液を通水して水
洗後1規定塩酸通水により容易に再生できた。再生1回
後に、上記試験用フッ素含有廃液を処理した結果と%フ
ッ素処理再生を繰り返Uた場合の10回再生後の同様な
試験結果とを同じく図にそれぞれ破線と、一点鎖線とで
示す。
洗後1規定塩酸通水により容易に再生できた。再生1回
後に、上記試験用フッ素含有廃液を処理した結果と%フ
ッ素処理再生を繰り返Uた場合の10回再生後の同様な
試験結果とを同じく図にそれぞれ破線と、一点鎖線とで
示す。
この結果から、実質的に劣化が認められないことが明ら
かである。
かである。
同じ試験用フッ素含有廃液を従来のカルシウム塩を用い
る方法で処理したところ処理水中のフッ素の濃度を30
mll //l以下することは極めて困難であった。
る方法で処理したところ処理水中のフッ素の濃度を30
mll //l以下することは極めて困難であった。
また、市販の活性アルミナでフッ素処理と再生を繰り返
したところ、5回目の再生後の吸着量は初回の50%以
下に劣化した。また市販のフッ素吸着樹脂カラムで、処
理水中のフッ素濃度を3 mll l以下になるように
通水したところ吸着量は5〜6 vnlフッ素/9しか
得られず、さらに再生して繰り返し使用したところ特性
劣化は活性アルミナとはソ同じ割合を示した。
したところ、5回目の再生後の吸着量は初回の50%以
下に劣化した。また市販のフッ素吸着樹脂カラムで、処
理水中のフッ素濃度を3 mll l以下になるように
通水したところ吸着量は5〜6 vnlフッ素/9しか
得られず、さらに再生して繰り返し使用したところ特性
劣化は活性アルミナとはソ同じ割合を示した。
(実施例2)
トリメチルクロルシランの代すにトリエチルクロルシラ
ンを石炭系活性炭め代りにヤシガラ系活性炭を用いたこ
と以外は実施例1と同一の条件で本発明フッ素処理剤を
試験したところ。
ンを石炭系活性炭め代りにヤシガラ系活性炭を用いたこ
と以外は実施例1と同一の条件で本発明フッ素処理剤を
試験したところ。
処理剤11当たり9〜11ts#のフッ素の除去が可能
であった。また再生して繰り返し使用したが特性の劣化
は小さく、10回再生後吸着量で80%以下にはならな
かった。
であった。また再生して繰り返し使用したが特性の劣化
は小さく、10回再生後吸着量で80%以下にはならな
かった。
(実施例3)
1300惟11/lの3価の鉄イオン、500悔11/
lのフッ素を含む約2規定の硫酸酸性廃液1!を処理す
るために、活性炭111当たり約120−のトリメチル
クロルシランを担持させた本発明のフッ素処理剤を40
g添加し5時間攪拌したのち、5flCの1紙によりr
遇し、F液中のフッ素濃度を測定したところ、 311
11/lであった。このように強酸性廃水を強酸性のま
\でフッ素処理する処理剤は従来全く知られていない。
lのフッ素を含む約2規定の硫酸酸性廃液1!を処理す
るために、活性炭111当たり約120−のトリメチル
クロルシランを担持させた本発明のフッ素処理剤を40
g添加し5時間攪拌したのち、5flCの1紙によりr
遇し、F液中のフッ素濃度を測定したところ、 311
11/lであった。このように強酸性廃水を強酸性のま
\でフッ素処理する処理剤は従来全く知られていない。
以上、実施例による具体的な説明から明らかなように本
発明は、従来に例がない極めて優れた特性を有するフッ
素処理剤を提供することができるものである。
発明は、従来に例がない極めて優れた特性を有するフッ
素処理剤を提供することができるものである。
図はフッ素処理剤g当り通水量に対する処理水中のフッ
素濃度を示す図である。 特許出願人 日本電気株式会社
素濃度を示す図である。 特許出願人 日本電気株式会社
Claims (1)
- (1) 一般式島−8(−X(式中ル、鳥、R,Fi
水素り またはアルキル基で、そのうちの少くとも二つは異種ま
たは同種のアルキル基、 X HC1,Br 。 −OHまたは加水分解して−OHとなる基を示す)で示
される化合物を固体吸着剤に担持させたことを特徴とす
るフッ素処理剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56100201A JPS583639A (ja) | 1981-06-27 | 1981-06-27 | フツ素処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56100201A JPS583639A (ja) | 1981-06-27 | 1981-06-27 | フツ素処理剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS583639A true JPS583639A (ja) | 1983-01-10 |
JPS6141607B2 JPS6141607B2 (ja) | 1986-09-16 |
Family
ID=14267682
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56100201A Granted JPS583639A (ja) | 1981-06-27 | 1981-06-27 | フツ素処理剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS583639A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5073942A (en) * | 1990-01-26 | 1991-12-17 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Sound field control apparatus |
US5144673A (en) * | 1989-12-12 | 1992-09-01 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Reflection sound compression apparatus |
US5164840A (en) * | 1988-08-29 | 1992-11-17 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Apparatus for supplying control codes to sound field reproduction apparatus |
-
1981
- 1981-06-27 JP JP56100201A patent/JPS583639A/ja active Granted
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5164840A (en) * | 1988-08-29 | 1992-11-17 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Apparatus for supplying control codes to sound field reproduction apparatus |
US5144673A (en) * | 1989-12-12 | 1992-09-01 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Reflection sound compression apparatus |
US5073942A (en) * | 1990-01-26 | 1991-12-17 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Sound field control apparatus |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6141607B2 (ja) | 1986-09-16 |
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