JPS5835233B2 - サイセイフミンサン モシクハ サイセイフミンサンオガンユウスルシヨリタンオモチイタ イオンコウカンタイ ノ セイゾウホウホウ - Google Patents
サイセイフミンサン モシクハ サイセイフミンサンオガンユウスルシヨリタンオモチイタ イオンコウカンタイ ノ セイゾウホウホウInfo
- Publication number
- JPS5835233B2 JPS5835233B2 JP50151012A JP15101275A JPS5835233B2 JP S5835233 B2 JPS5835233 B2 JP S5835233B2 JP 50151012 A JP50151012 A JP 50151012A JP 15101275 A JP15101275 A JP 15101275A JP S5835233 B2 JPS5835233 B2 JP S5835233B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- charcoal
- water
- humic acid
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルカリ金属の水酸化物によるアルカリ性下
で草炭、亜炭若しくはカッ炭などの若年炭を加熱処理し
て得られるアルカリ水溶液に可溶な再生フミン酸若しく
は、この再生フミン酸を含む処理炭を含有するイオン交
換体の製造方法に関するものである。
で草炭、亜炭若しくはカッ炭などの若年炭を加熱処理し
て得られるアルカリ水溶液に可溶な再生フミン酸若しく
は、この再生フミン酸を含む処理炭を含有するイオン交
換体の製造方法に関するものである。
草炭、亜炭若しくはカッ炭などの若年炭を酸素、硝酸な
どの酸化剤を用いて穏やかに酸化すると、酸性を有しア
ルカリ水溶液に可溶のフミン酸が得られる。
どの酸化剤を用いて穏やかに酸化すると、酸性を有しア
ルカリ水溶液に可溶のフミン酸が得られる。
この生成物のアルカリ溶液は無機酸によってカッ色ない
し黒カッ色の無定形物質を沈殿する。
し黒カッ色の無定形物質を沈殿する。
この物質はカルボキシル基および水酸基を有し、外観並
びに性質がフミン酸によく類似しているために、一般に
再生フミン酸とよばれる。
びに性質がフミン酸によく類似しているために、一般に
再生フミン酸とよばれる。
この再生フミン酸の中でも若年炭を硝酸酸化分解するこ
とによって得られるアルカリ可溶の生成物を一般にニト
ロフミン酸とよんでいる。
とによって得られるアルカリ可溶の生成物を一般にニト
ロフミン酸とよんでいる。
従来、工業的なフミン酸の製造方法としては、硝酸によ
る草炭、亜炭やカッ炭の酸化分解方法が用いられている
。
る草炭、亜炭やカッ炭の酸化分解方法が用いられている
。
しかし、この方法によって得られるニトロフミン酸はニ
トロ基を含有し、更に少量の残留硝酸(以下「ニトロ基
類」という)が存在するのでニトロフミン酸またはアル
カリ土類金属塩とした場合、いづれも水に浸せきしたと
きに有色物質が溶出し、コストも比較的高いものとなる
などの欠点がある。
トロ基を含有し、更に少量の残留硝酸(以下「ニトロ基
類」という)が存在するのでニトロフミン酸またはアル
カリ土類金属塩とした場合、いづれも水に浸せきしたと
きに有色物質が溶出し、コストも比較的高いものとなる
などの欠点がある。
この溶出する有色物質は、ニトロフミン酸に含有されて
いるニトロ基及び若干の残留硝酸などに帰因すると考え
られている。
いるニトロ基及び若干の残留硝酸などに帰因すると考え
られている。
そこで本発明者らはニトロ基及び若干の残留硝酸などを
含有しないイオン交換体を製造することを研究した結果
本発明に至ったものである。
含有しないイオン交換体を製造することを研究した結果
本発明に至ったものである。
すなわち本発明は、常圧下で硝酸を使用しないで若年炭
類を加熱処理により酸化分解し、その際の酸化分解反応
をアルカリ金属の水酸化物によるアルカリ性下で水分を
一定の範囲に保ち、温度をたとえば30〜100’Cに
保ちながら行うことを特徴とするものである。
類を加熱処理により酸化分解し、その際の酸化分解反応
をアルカリ金属の水酸化物によるアルカリ性下で水分を
一定の範囲に保ち、温度をたとえば30〜100’Cに
保ちながら行うことを特徴とするものである。
本発明によるイオン交換体は、ニトロフミン酸を含有し
たイオン交換体に比べて吸着性能は同等若しくはそれ以
上であり、水に浸せきした際の有色物質の溶出がみられ
ない。
たイオン交換体に比べて吸着性能は同等若しくはそれ以
上であり、水に浸せきした際の有色物質の溶出がみられ
ない。
本発明において、原料として使用できるものは草炭、亜
炭若しくはカッ炭などであるが、草炭類のうちでも炭化
の進んだものは非常に良い原料である。
炭若しくはカッ炭などであるが、草炭類のうちでも炭化
の進んだものは非常に良い原料である。
亜炭は、一般の亜炭類であれば良く、例えば、中山亜炭
などがある。
などがある。
カッ炭も一般にカッ炭といわれているものであれば充分
である。
である。
しかしカッ炭より炭化度の高い石炭類になると、本発明
の目的とする酸化分解反応が遅延され、再生フミン酸の
収率が悪くなる。
の目的とする酸化分解反応が遅延され、再生フミン酸の
収率が悪くなる。
(以下本明細書において係は重量部、部は重量部をそれ
ぞれ示す。
ぞれ示す。
)これらの原料炭をたとえば60メツシユ以下に粉砕し
水分を30〜100係、好ましくは40〜50%に調整
する。
水分を30〜100係、好ましくは40〜50%に調整
する。
水分を調整する際に原料炭が非常に細い場合、水にぬれ
にくくなるので、ぬれ剤を添加することが必要になる。
にくくなるので、ぬれ剤を添加することが必要になる。
このようにして得られるスラッジ(原料炭と水との混合
物)を反応容器に一定量取る。
物)を反応容器に一定量取る。
これに水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウムなどの
アルカリ金属水酸化物を原料炭100部に対して10〜
40部を加え、充分に攪拌する。
アルカリ金属水酸化物を原料炭100部に対して10〜
40部を加え、充分に攪拌する。
水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウムを加えること
は、本発明の酸化分解反応をアルカリ性下で行なうため
と、反応によって生成した再生フミン酸を溶出せしめ常
に若年炭類の粉末粒子の表面が若年炭類を露出し酸化分
解反応が起りやすいようにしておくためである。
は、本発明の酸化分解反応をアルカリ性下で行なうため
と、反応によって生成した再生フミン酸を溶出せしめ常
に若年炭類の粉末粒子の表面が若年炭類を露出し酸化分
解反応が起りやすいようにしておくためである。
このアルカリ性のスラッジを充分に攪拌をしつつ温度を
90〜100℃まで上げる。
90〜100℃まで上げる。
反応時間は温度が上ってから20分〜10時間行う。
この間反応スラッジの水分が反応初期の水分を保つよう
に常に水を供給することが必要である。
に常に水を供給することが必要である。
この水分が一定に保たれずに乾燥状態になると反応は熱
分解反応が主となって再生フミン酸を生成することがで
きない。
分解反応が主となって再生フミン酸を生成することがで
きない。
また、水分が多くなり過ぎるとアルカリ抽出方法に近く
なり、再生フミン酸の収率が悪くなり、いずれも工業的
に再生フミン酸を製造することができなくなる。
なり、再生フミン酸の収率が悪くなり、いずれも工業的
に再生フミン酸を製造することができなくなる。
また、この酸化分解反応の際に酸素オゾン又は空気など
の酸素を含有する気体を吹き込むことも有益である。
の酸素を含有する気体を吹き込むことも有益である。
この酸素を含有する気体の吹き込みは、酸化反応を促進
せしめるためには有効な手段である。
せしめるためには有効な手段である。
さらに反応を促進する手段として反応スラッジの充分な
攪拌が必要で、スラッジの攪拌が不充分であるときは目
的とする再生フミン酸の収率は悪くなる。
攪拌が必要で、スラッジの攪拌が不充分であるときは目
的とする再生フミン酸の収率は悪くなる。
加える水はあらかじめ反応温度付近まで加熱したものを
使用するのが良い。
使用するのが良い。
本発明においては上述のように反応時に反応初期の水分
状態を保つことが必要であって、酸化分解反応を促進す
る手段としては酸素を含有する気体を吹き込むことが有
効であり、この酸素を含有する気体を吹き込む場合、こ
の気体をあらかじめ反応温度附近まで加熱したものを使
用すれば更に有効な手段となる。
状態を保つことが必要であって、酸化分解反応を促進す
る手段としては酸素を含有する気体を吹き込むことが有
効であり、この酸素を含有する気体を吹き込む場合、こ
の気体をあらかじめ反応温度附近まで加熱したものを使
用すれば更に有効な手段となる。
コノ方法によって得られる再生フミン酸アルカリ金属塩
類は、ニトロ基類を含有しないために前記したニトロフ
ミン酸の欠点はなくなる。
類は、ニトロ基類を含有しないために前記したニトロフ
ミン酸の欠点はなくなる。
しかしその性質はニトロフミン酸又はフミン酸のアルヵ
リ金属塩類と非常によく類似している。
リ金属塩類と非常によく類似している。
フミン酸若しくは、再生フミン酸がイオン交換性能を有
することはよく知られているが、フミン酸若しくは再生
フミン酸は粉末若しくは小塊状のものであるからイオン
交換体としてそのまま用いることはできずイオン交換体
として使用するには何らかの加工が必要である。
することはよく知られているが、フミン酸若しくは再生
フミン酸は粉末若しくは小塊状のものであるからイオン
交換体としてそのまま用いることはできずイオン交換体
として使用するには何らかの加工が必要である。
そこで、こうして得られる再生フミン酸アルカリ金属塩
類の少なくとも1種100部にバインダーを1〜50部
加え充分に混合し、必要に応じてNa若しくはKなどの
アルカリ金属の水酸化物または水酸化アンモニウム1〜
25部と適量の水を加えて(水分が40〜70部になる
ように加えるまたpHを8〜10にする)充分に混練し
、ペースト状となし、これを適当な型状に成型加工する
。
類の少なくとも1種100部にバインダーを1〜50部
加え充分に混合し、必要に応じてNa若しくはKなどの
アルカリ金属の水酸化物または水酸化アンモニウム1〜
25部と適量の水を加えて(水分が40〜70部になる
ように加えるまたpHを8〜10にする)充分に混練し
、ペースト状となし、これを適当な型状に成型加工する
。
あるいは上記再生フミン酸アルカリ金属塩の少なくとも
1種100部にバインダーを1〜50部加え、これに必
要に応じてNa若しくはKなどのアルカリ金属の水酸化
物または水酸化アンモニウム1〜25部と大過剰の水を
加え、(固形分5〜30係になるように加える)pHを
8〜10に保ちつつ均一に溶解懸濁混合し、これを15
0〜400℃の温度で瞬間的乾燥した粉末100部に対
して30〜200部の水を加えて、混練し、ペースト状
となし、これを適当な型状に成型加工する。
1種100部にバインダーを1〜50部加え、これに必
要に応じてNa若しくはKなどのアルカリ金属の水酸化
物または水酸化アンモニウム1〜25部と大過剰の水を
加え、(固形分5〜30係になるように加える)pHを
8〜10に保ちつつ均一に溶解懸濁混合し、これを15
0〜400℃の温度で瞬間的乾燥した粉末100部に対
して30〜200部の水を加えて、混練し、ペースト状
となし、これを適当な型状に成型加工する。
さらにイオン交換性能を向上させるために、酸処理また
はアルカリ土類金属塩化合物の水溶液に浸せき処理し、
しかるのちに充分に水洗することによって、酸型または
Ca若しくはMgなどのアルカリ土類金属型のイオン交
換体を製造する。
はアルカリ土類金属塩化合物の水溶液に浸せき処理し、
しかるのちに充分に水洗することによって、酸型または
Ca若しくはMgなどのアルカリ土類金属型のイオン交
換体を製造する。
ここで使用するバインダーとしては、カルボキシメチル
セルローズ類のアルカリ金属塩、メチルセルローズ、ポ
リアクリルアミド若しくは部分加水分解したポリアクリ
ルアミド、ポリアクリル酸若しくはポリアクリル酸のア
ルカリ金属塩類、アクリルアミドとアクリル酸の共重合
物、アルギン酸若しくはアルギン酸のアルカリ金属塩類
、ゼラチンまたはスターチ類のごとき水酸基やカルボキ
シル基などの活性基を含有する水溶性高分子物質である
。
セルローズ類のアルカリ金属塩、メチルセルローズ、ポ
リアクリルアミド若しくは部分加水分解したポリアクリ
ルアミド、ポリアクリル酸若しくはポリアクリル酸のア
ルカリ金属塩類、アクリルアミドとアクリル酸の共重合
物、アルギン酸若しくはアルギン酸のアルカリ金属塩類
、ゼラチンまたはスターチ類のごとき水酸基やカルボキ
シル基などの活性基を含有する水溶性高分子物質である
。
混練は30〜120分行えば充分である。
また混練する際若しくは再生フミン酸アルカリ金属塩類
の少なくとも1種とバインダーとを溶解懸濁混合する際
に若干の凝集剤を添加してもよい。
の少なくとも1種とバインダーとを溶解懸濁混合する際
に若干の凝集剤を添加してもよい。
得られた混線物は、適度の水分と可塑性があるため成型
加工(造粒)が容易である。
加工(造粒)が容易である。
成型加工(造粒)には色々な方法が考えられるが、最適
な方法としては、まず押出し成型機によって適当な径の
柱状のものを作り、これをさらに回転円盤上で適当な径
の球状粒(以下「球状粒」と略す)に成型する方法があ
る。
な方法としては、まず押出し成型機によって適当な径の
柱状のものを作り、これをさらに回転円盤上で適当な径
の球状粒(以下「球状粒」と略す)に成型する方法があ
る。
この球状粒は水分を相当量含有するため、後の工程に悪
影響を及ぼさないように乾燥しておく必要がある。
影響を及ぼさないように乾燥しておく必要がある。
乾燥は完全脱水をすることのないように50〜100°
C程度の温度で10〜120分行い、水分を5〜10係
程度に維持する。
C程度の温度で10〜120分行い、水分を5〜10係
程度に維持する。
ここで得た乾燥球状粒は中間的な製品(以下「中間製品
」と略す)であり、この中間製品に含まれる再生フミン
酸がアルカリ金属もしくはアンモニウム塩であるため水
に非常に溶解しやすい状態である。
」と略す)であり、この中間製品に含まれる再生フミン
酸がアルカリ金属もしくはアンモニウム塩であるため水
に非常に溶解しやすい状態である。
したがって、中間製品が水と接触したときに再生フミン
酸が水に溶解しないように、これを不溶性の形体に変換
しておく必要がある。
酸が水に溶解しないように、これを不溶性の形体に変換
しておく必要がある。
そこでこの中間製品を酸または、アルカリ土類金属塩溶
液で処理し、酸型(再生フミン酸若しくは再生フミン酸
を含有する処理炭が酸型に変換していること)またはア
ルカリ土類金属型(再生フミン酸若しくは再生フミン酸
を含有する処理炭がアルカリ土類金属塩に変換している
こと)に変換し、水に接触しても再生フミン酸が溶解し
ないものにする。
液で処理し、酸型(再生フミン酸若しくは再生フミン酸
を含有する処理炭が酸型に変換していること)またはア
ルカリ土類金属型(再生フミン酸若しくは再生フミン酸
を含有する処理炭がアルカリ土類金属塩に変換している
こと)に変換し、水に接触しても再生フミン酸が溶解し
ないものにする。
酸型に変換する方法としては、塩酸、硫酸、硝酸、炭酸
、ホウ酸などの無機酸類又は炭素数2〜6程度を含有す
る有機酸等を0.1〜4Nの濃度で中間製品の2〜10
容量倍の量を用いて浸せきする方法、また酸溶液を循環
せしめることにより1〜10時間程時間環する方法があ
る。
、ホウ酸などの無機酸類又は炭素数2〜6程度を含有す
る有機酸等を0.1〜4Nの濃度で中間製品の2〜10
容量倍の量を用いて浸せきする方法、また酸溶液を循環
せしめることにより1〜10時間程時間環する方法があ
る。
またアルカリ土類金属型に変換するには、中間製品を直
接アルカリ土類金属塩溶液で処理する方法と、酸型に変
換されたものをアルカリ土類金属塩溶液で処理する方法
がある。
接アルカリ土類金属塩溶液で処理する方法と、酸型に変
換されたものをアルカリ土類金属塩溶液で処理する方法
がある。
この2方法の違いは処理する試料の形体が異なるだけで
、アルカリ土類金属塩溶液処理工程は全く同様である。
、アルカリ土類金属塩溶液処理工程は全く同様である。
そこでアルカリ土類金属塩溶液処理について説明する。
この処理はアルカリ土類金属型に変換する試料(酸型ま
たは中間製品を意味する)を0.1〜4Nのアルカリ土
類金属塩溶液の2〜10容量倍の量に浸せきする方法、
または上記アルカリ土類金属塩溶液または水を循環せし
める方法を用い、1〜10時間程時間環する。
たは中間製品を意味する)を0.1〜4Nのアルカリ土
類金属塩溶液の2〜10容量倍の量に浸せきする方法、
または上記アルカリ土類金属塩溶液または水を循環せし
める方法を用い、1〜10時間程時間環する。
循環方法を利用する場合のシステムは次のとおりである
。
。
第1図及び第2図に示すごとくカラム1に酸型のイオン
交換体を充填し、カラム2に炭酸カルシウム(石灰石若
しくは大理石など)を充填し、ポンプ3によって液を矢
印の方向に循環せしめる。
交換体を充填し、カラム2に炭酸カルシウム(石灰石若
しくは大理石など)を充填し、ポンプ3によって液を矢
印の方向に循環せしめる。
カラム2を出てくる液にはカルシウムイオンが含有され
ており、これがカラム1に入る。
ており、これがカラム1に入る。
カラム1から出てくる液はカルシウムイオンが置換され
酸性となる。
酸性となる。
この酸性の液がカラム2に入ることによってカルシウム
を溶解し、カルシウムイオンを含有する溶液となって、
カラム2から流出してくる。
を溶解し、カルシウムイオンを含有する溶液となって、
カラム2から流出してくる。
これを連続的に行う。またアルカリ土類金属塩溶液をこ
の循環に使用する場合も同様に行うことができる。
の循環に使用する場合も同様に行うことができる。
このアルカリ土類金属塩とはマグネシウム若しくはカル
シウムなどのアルカリ土類金属の塩酸塩、硫酸塩、硝酸
塩または炭素数2〜6程度含有する有機酸塩を意味する
。
シウムなどのアルカリ土類金属の塩酸塩、硫酸塩、硝酸
塩または炭素数2〜6程度含有する有機酸塩を意味する
。
このようにして得た酸型またはアルカリ土類金属型のも
のを充分に水洗した後、イオン交換体として使用に供す
る。
のを充分に水洗した後、イオン交換体として使用に供す
る。
〔実施例−1〕
60メツシユ以下に粉砕した中山亜炭を100部、水酸
化す) IJウム20部を51容量の高速ヘンシェルミ
キサーに取り、全体の水分が50係になるように調整し
、この水分量を維持しながら、温度を95〜100℃に
保ち、30分間反応し、再生フミン酸ナトリウムを含有
する処理炭を得た。
化す) IJウム20部を51容量の高速ヘンシェルミ
キサーに取り、全体の水分が50係になるように調整し
、この水分量を維持しながら、温度を95〜100℃に
保ち、30分間反応し、再生フミン酸ナトリウムを含有
する処理炭を得た。
この再生フミン酸すl−IJウムを含有する処理炭10
0部にバインダーとしてカルボキシメチルセルローズ2
0部を加え、これに水50部とpH10になるように水
酸化ナトリウムを添加してミューラーミキサーで30分
混練し、ペースト状となし、これを直径1間の球状に成
型し、さらに流動乾燥機により100℃で1時間乾燥し
た。
0部にバインダーとしてカルボキシメチルセルローズ2
0部を加え、これに水50部とpH10になるように水
酸化ナトリウムを添加してミューラーミキサーで30分
混練し、ペースト状となし、これを直径1間の球状に成
型し、さらに流動乾燥機により100℃で1時間乾燥し
た。
その成型物を2N塩酸で6時間処理し、水洗して酸型の
イオン交換体を得た。
イオン交換体を得た。
その結果を表−1に示す。〔実施例−2〕
実施例−1で得た酸型のイオン交換体を、該イオン交換
体の10容量倍の容量をもつIN酢酸カルシウム溶液に
6時間浸せき処理し、水洗してカルシウム型のイオン交
換体を得た。
体の10容量倍の容量をもつIN酢酸カルシウム溶液に
6時間浸せき処理し、水洗してカルシウム型のイオン交
換体を得た。
その結果を表−1に示す。
〔実施例−3〕
60メツシユ以下に粉砕した中山亜炭を100部水酸化
ナトリウム20部を51容量のワーナ一式ニーグーに取
り、水分が70係になるように調整し、この水分を維持
しながら、温度を95〜100℃に保ち、これにあらか
じめ90℃に加熱した空気を7 l /mi nの流量
で反応スラッジ中に吹き込んで2時間反応した。
ナトリウム20部を51容量のワーナ一式ニーグーに取
り、水分が70係になるように調整し、この水分を維持
しながら、温度を95〜100℃に保ち、これにあらか
じめ90℃に加熱した空気を7 l /mi nの流量
で反応スラッジ中に吹き込んで2時間反応した。
この反応物から水可溶弁を採取して再生フミン酸ナトリ
ウムを得た。
ウムを得た。
この再生フミン酸ナトリウム塩100部にバインダーと
してポリアクリルアミド20部を加え、これに水50部
とpH10になるように水酸化ナトリウムを添加してミ
ューラーミキサーで1時間混練し、ペースト状となし、
これを直径1間の球状に成型し、さらに流動乾燥機によ
り100℃で1時間乾燥した。
してポリアクリルアミド20部を加え、これに水50部
とpH10になるように水酸化ナトリウムを添加してミ
ューラーミキサーで1時間混練し、ペースト状となし、
これを直径1間の球状に成型し、さらに流動乾燥機によ
り100℃で1時間乾燥した。
その成型物を2N塩酸で6時間処理し、水洗して酸型の
イオン交換体を得た。
イオン交換体を得た。
その結果を表−1に示す。
〔実施例−4〕
実施例−3で得た酸型のイオン交換体を該イオン交換体
の5容量倍の容量をもつIN酢酸カルシウム水溶液に浸
せきし6時間溶液を循環して処理し、水洗してカルシウ
ム型のイオン交換体を得た。
の5容量倍の容量をもつIN酢酸カルシウム水溶液に浸
せきし6時間溶液を循環して処理し、水洗してカルシウ
ム型のイオン交換体を得た。
その結果を表−1に示す。
〔実施例−5〕
実施例−3で得られた再生フミン酸す) IJウム酸1
00部に、バインダーとしてカルボキシメチルセルロー
ズ8部とポリアクリルアミド7部とを混合し、これに水
を1000部とpHIoになるように水酸化ナトリウム
を添加して充分に溶解し、攪拌混合して100〜200
℃の範囲でスプレードライヤーを用いて粉末状となし、
この粉末100部に対し75部の水を加えてミュラーミ
キサーで1時間混練し、直径1 yrnttの球状に成
型し、さらに流動乾燥機により100℃で1時間乾燥し
た。
00部に、バインダーとしてカルボキシメチルセルロー
ズ8部とポリアクリルアミド7部とを混合し、これに水
を1000部とpHIoになるように水酸化ナトリウム
を添加して充分に溶解し、攪拌混合して100〜200
℃の範囲でスプレードライヤーを用いて粉末状となし、
この粉末100部に対し75部の水を加えてミュラーミ
キサーで1時間混練し、直径1 yrnttの球状に成
型し、さらに流動乾燥機により100℃で1時間乾燥し
た。
その成型物を2N塩酸で5時間浸せき処理し、水洗した
後、酸型のイオン交換体を得た。
後、酸型のイオン交換体を得た。
この結果を表−2に示す。
〔実施例−6〕
実施例−5で得た酸型のイオン交換体をカラム1(第1
図若しくは第2図)に充填し、循環水(蒸留水)を通液
し、カラム1から流出した酸性液を直径が2〜5n程度
の大理石をつめたカラム2(第1図若しくは第2図)に
通液し、この流出重液を再びイオン交換体を充填したカ
ラム1に通流する。
図若しくは第2図)に充填し、循環水(蒸留水)を通液
し、カラム1から流出した酸性液を直径が2〜5n程度
の大理石をつめたカラム2(第1図若しくは第2図)に
通液し、この流出重液を再びイオン交換体を充填したカ
ラム1に通流する。
この循環を連続して3時間行い、水洗してカルシウム型
イオン交換体を得た。
イオン交換体を得た。
その結果を表−2に示す。
〔実施例−7〕
実施例−1で得た再生フミン酸ナトリウムを含有する処
理炭100部に、バインダーとしてカルボキシメチルセ
ルローズ8部とポリアクリルアミド7部とを加え、これ
に水50部とpHIoになるように水酸化ナトリウムを
添加してワーナ一式ニーダ−で30分間混練し、ペース
ト状となし、これを直径1間の球状に成型し、さらに流
動乾燥機により100°Cで1時間乾燥した。
理炭100部に、バインダーとしてカルボキシメチルセ
ルローズ8部とポリアクリルアミド7部とを加え、これ
に水50部とpHIoになるように水酸化ナトリウムを
添加してワーナ一式ニーダ−で30分間混練し、ペース
ト状となし、これを直径1間の球状に成型し、さらに流
動乾燥機により100°Cで1時間乾燥した。
その成型物を2N塩酸で5時間循環処理して水洗し酸型
のイオン交換体を得た。
のイオン交換体を得た。
この結果を表−2に示す。〔実施例−8〕
実施例−7で得た酸型のイオン交換体に、2N塩化カル
シウム溶液を酸型のイオン交換体の10容量倍の溶液で
10時間循環処理してカルシウム型のイオン交換体を得
た。
シウム溶液を酸型のイオン交換体の10容量倍の溶液で
10時間循環処理してカルシウム型のイオン交換体を得
た。
この結果を表−2に示す。
第1図は本発明において用いる循環工程の経路図、第2
図は別の循環経路図である。
図は別の循環経路図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 草炭、亜炭若しくはカッ炭などの若年炭類を所定の
粒度に粉砕し、該若年炭に対して水分を30〜100重
量係加え、これに若年炭100重量部に対してアルカリ
金属水酸化物を10〜40重量部加えて水分を上記範囲
に保ち、温度を90〜100°Cに保ちながら加熱処理
し、再生フミン酸を得ると同時にそのアルカリ金属塩を
形成させ、得られた再生フミン酸のアルカリ金属塩を含
有する処理炭にバインダー及び適当量の水を加え、アル
カリ性若しくは中性下で混練してペースト状にし、成形
して乾燥した後、酸またはアルカリ土類金属溶液で処理
することを特徴とする再生フミン酸若しくは再生フミン
酸を含有する処理炭を含有するイオン交換体の製造方法
。 2 草炭、亜炭若しくは、カッ炭などの若年炭類を所定
の粒度に粉砕し、該若年炭に対して水分を30〜100
重量係加え、これに若年炭100重量部に対してアルカ
リ金属水酸化物を10〜40重量部加えて水分を上記範
囲に保ち、温度を90〜100°Cに保ちながら加熱処
理し、再生フミン酸を得ると同時にそのアルカリ金属塩
を形成させ、得られた再生フミン酸のアルカリ金属塩を
含有する処理炭にバインダー及び過剰量の水を加え、ア
ルカリ性の水溶液若しくは懸濁液として攪拌混合し、乾
燥粉末化し、さらにこれに適当量の水を加えて混練し、
ペースト状にして成形し、乾燥した後、酸またはアルカ
リ土類金属溶液で処理することを特徴とする再生フミン
酸若しくは再生フミン酸を含有する処理炭を含有するイ
オン交換体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP50151012A JPS5835233B2 (ja) | 1975-12-18 | 1975-12-18 | サイセイフミンサン モシクハ サイセイフミンサンオガンユウスルシヨリタンオモチイタ イオンコウカンタイ ノ セイゾウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP50151012A JPS5835233B2 (ja) | 1975-12-18 | 1975-12-18 | サイセイフミンサン モシクハ サイセイフミンサンオガンユウスルシヨリタンオモチイタ イオンコウカンタイ ノ セイゾウホウホウ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5274586A JPS5274586A (en) | 1977-06-22 |
JPS5835233B2 true JPS5835233B2 (ja) | 1983-08-01 |
Family
ID=15509355
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP50151012A Expired JPS5835233B2 (ja) | 1975-12-18 | 1975-12-18 | サイセイフミンサン モシクハ サイセイフミンサンオガンユウスルシヨリタンオモチイタ イオンコウカンタイ ノ セイゾウホウホウ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5835233B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2225010B (en) * | 1988-11-16 | 1992-03-18 | Nat Energy Council | Recovery of humic acids |
JP4471216B2 (ja) * | 2005-03-29 | 2010-06-02 | デンカエンジニアリング株式会社 | ニトロフミン酸塩配合微生物担体 |
JP2007196172A (ja) * | 2006-01-27 | 2007-08-09 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 腐植性物質抽出液、固形処理剤、濃縮処理剤及びこれらを用いた有機性廃水の処理方法 |
CN111100720B (zh) * | 2018-10-29 | 2021-08-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 煤粉处理方法和煤粉产品及煤粉气化的方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4974194A (ja) * | 1972-11-17 | 1974-07-17 | ||
JPS49107994A (ja) * | 1973-02-05 | 1974-10-14 |
-
1975
- 1975-12-18 JP JP50151012A patent/JPS5835233B2/ja not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4974194A (ja) * | 1972-11-17 | 1974-07-17 | ||
JPS49107994A (ja) * | 1973-02-05 | 1974-10-14 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5274586A (en) | 1977-06-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0692615A (ja) | 使用ずみイオン交換体の処理方法 | |
CA1198889A (en) | Animal litter and process for the production thereof | |
CN105906725B (zh) | 一种酒石酸改性羧基化纳晶纤维素的制备方法 | |
JPH0138459B2 (ja) | ||
US2029376A (en) | Method for making a catalyst | |
JPS5835233B2 (ja) | サイセイフミンサン モシクハ サイセイフミンサンオガンユウスルシヨリタンオモチイタ イオンコウカンタイ ノ セイゾウホウホウ | |
JPH0559845B2 (ja) | ||
JPS631098B2 (ja) | ||
JPH1072208A (ja) | 粒状化活性炭の製造方法 | |
JPH0657354B2 (ja) | 砒素及び珪素の同時除去法 | |
US3932578A (en) | Method of making reaction bed material for artificial mineral water production | |
JP3695845B2 (ja) | 浄水用材 | |
JPS60264324A (ja) | 炭酸カルシウムの表面を酸化亜鉛で被覆した複合粒子の製造方法 | |
JP3279330B2 (ja) | 窒素酸化物の除去方法 | |
US2260971A (en) | Process of making ion-exchanging preparations and product thereof | |
JPS591113B2 (ja) | りんの除去方法 | |
JP2013028488A (ja) | 製鋼スラグ造粒物の製造方法 | |
SU649651A1 (ru) | Способ окусковани фосфатного сырь | |
JPS6229092B2 (ja) | ||
JPS5832805A (ja) | 赤潮処理剤およびその製造方法 | |
JPS5835929B2 (ja) | 活性炭−ゼオライト混合物の成型仮焼体の製造法 | |
SU966005A1 (ru) | Способ уменьшени слеживаемости поваренной соли | |
RU2083279C1 (ru) | Способ получения катализатора окисления оксида углерода | |
JPS6113486B2 (ja) | ||
JPH0340915A (ja) | フライアッシュからのペレット状ゼオライトの製造方法 |