JPS5829750A - アミノナフタセン誘導体とその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なアミノナフタセン誘導体および製造法に
関するものである。

更に詳しくは一般式 ら選ばれる一方を意味する。Ｒ１は水素原子′または−
ＣｃｌＲ７を意味する。−およびＲ３は低級アルコキシ
基を意味するかあるいはＲ２と−でエチレンジオキシ基
またはオキソ基を意味するＯＲ４およびＲ３は共に水素
原子を意味するか、一方が水素原子で他方が一〇−Ｒ，
を意味する。Ｒ６１ は水素原子、ヒドロキシ基または一００ＱＲ７を意で示
されるターアミノ−７、に、９．／θ−テトラヒドロナ
フタセン鱒導体に関するものである。

本発明化合物は抗菌作用および制癌作用を有し、医薬品
として有用なものであるＯ 本発明化合物に係わる一般式〔１〕で示されるデーアミ
ノ−７、ｌ、ツ、／θ−テトラヒトｑナフタセン四導体
は下記の方法にて製造することができるＯ 一般式〔１〕 〔式中、Ｒ）は前記と同じ意味を１するＯ〕で示される
化合物を無水７タ７Ｌ酸とルイス酸の存在下反応させる
ことにより一般式〔鳳〕〔式中　Ｒ７は前記と１司じ意
味を肩する。〕で示される化合物を得ることができる。

ｊレイス酸としては塩化アルミニウム、臭化７ノＩ−ミ
ニウム、塩化第二鉄、塩化スズが挙けられるか入手およ
び取シ扱いの容易さから、塩化アルミニつ＾が好ましい
０反応は通常のｔｒｉ・ｄ＠ｘ　Ｏｒｍｆｔｓ反応で用
いられる条件下で実施で１石が、好ましい条件としては
無溶媒にて塩化ナトリウ＾郷の塩を添加し溶融反応によ
シ行なうこと値！好ましいＯ必要に応じ一般式〔■〕で
示される化合物を通常の７＋ｔタ一ル化反応に付すこと
により　−ｉｔ〔式中、Ｒ）は前記と同じ意味を有する
。−および〜社低級アルキｈ基を意味するか、Ｒ８とＲ
９でエチレン基を意味すゐ。〕 で示される化合物を得ることかで惠ゐＯ必撤に応じ一般
式（１）、するいは一般式（ＩＶ）で示される化合物を
適ｍ亀ｓ課中で／Ｘロゲンイヒ剤と反応させることによ
）一般式（Ｖ）〔式中、　ｉｌｌ、　ｎ、５およびＲｗ
ｔｉ前記と同じ意味を有す石。〕 で示される化合物を得ることができる。八日ゲシ化剤と
しては臭素、塩素、鍼−ブロムこは（敏イＪＬド１Ｍ−
クロルこは（酸イミドを好適な例として上げることがで
Ｉゐ０溶謀としては反応の進行を訪けるもので表りれＦ
ｉ特に制限が表いが、四塩化炭素、クロロネルム、ジク
ロロエタン、テトラクロロエタン勢のハロゲン化フルキ
ル系溶媒、テトラ辷ドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル系溶＃Ｌ、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の
肪肪族系溶媒、アｔトン、メチルエチルケトン等のケト
ン系溶＃Ｌ、ベンゼン。

水、酢Ｗｋ勢を単独あゐいは任意の混合物として用いる
ことがで色る０反応は室温でも進行すゐが、反応促進の
為に加温し溶媒の沸点付近で行なうこともできる。また
必４ｋＫ応じ反応促進の為にＮ、Ｍ’−７ゾビスインブ
チロニトリル、ベンゾイルバーオキサイＦ４Ｉ−のラジ
カル開始剤の添加、あるいは可視光線の照射勢を行うこ
とができる。

必賛に応じ一般式ＣＤで示される化合物を塩酸、値ｔＭ
等鉱際、あるいはｐ−トルエンスル木ン酸勢の有様スル
ホン酸の存在下會水溶課中加水外解反応に付すことによ
シ式（Ｗ） で示される化合物を得ゐことができる・溶媒としては水
たけでも良いが、水と有機＃媒を混合した本のを用いる
こともできる０この時の有機番線としてメタノール、エ
タノール、インプロパツール勢のアルコール系溶媒、テ
トラヒＰｃＪフラン、ジオキサン勢のエーテル系溶媒、
７セトン、メチルエチルケトン等のケトン系＃鯵、クロ
ｑ木ルム、ジクロロエタン岬のハロゲン化７ルキル系溶
媒、酢酸等のＳ媒及びこれらの任童の混合物を畢けるこ
とができゐ・反応は室番でも進行するか反応を促進する
為に溶媒の沸点付近まで加温することもで自る＠ 必要に応じ式ＣＭ）で示された化合物を一般式〔轄〕 獅−０００１１（Ｗ　”１ 〔式中、Ｒ１は前記と同じ童昧を有する。〕で示される
化合物、あるいはその反応性６１１体と縮合して一般式
〔糟〕 〔式中、得は前記と同じ童疎を有する。Ｒ，は水＊ｉ子
または一〇−Ｒ，７を意味する。〕１ で示される化合物を得ゐことかできる・結合方法として
は一般式（ｖ４〕で示される化合物を用いる場合に線、
ジシクロへキシルアミン勢の脱水剤の存在下反応させる
方法をあけることかで自。

一般式ＬＷ）で示されゐ化合物の反応性騎尋体を用いる
場合には、塩基の存在下での通常のアシル化反応をあげ
ることかで舞る。

上記反応で一般式〔■〕で示される化合−あるいけ反応
性銹導体の反応に使用するモル数を変えることにより、
一般式〔■〕中で、Ｒ１が水素原子または−０−Ｒヤ基
である化合物のいずれかを１ 得ることができる。一般式〔寝〕中、Ｒ１が■である化
合物を得るには一般式〔雀〕で示される化合物あるいは
その反応性銹導体の使用モル数を一般式ＣＭ）で示され
る化合物に対し７〜３倍モル使用することによ知得るこ
とができ、一般式〔■〕中、Ｒ１が一〇−Ｒ，基である
化合物を得るに１ は一般式〔■〕で示される化合物あるいけその反応性舖
導体の使用モル数を一般式〔■〕で示される化合物に対
し、ダ倍モル以ｊ：、＃用することにより得ることがで
きる。

反応性―導体としては一般式〔１〕で示される化合物の
酸ハライド体、あるいは酸無水物体勢である。塩基とし
ては炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、トリエチル
アミン、ピリジン、ダージメチルアミノビリジン、ルチ
ジン、コリジン郷を好適が例としてあけることができる
。

溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロ
ロエタン轡のハロゲン化アルキル系溶媒、テトラヒト０
７ラン、ジオキサン郷のエーテル系眸媒、アセトン、メ
チルエチルケトン婢のケトン系溶媒、ジメチルホルムア
ミＦ５ジメチルスルホキサイド婢の湾媒、及びこれらの
任童の混合物を挙げることができるが、油状性塩基を溶
媒として用いて屯よい０反応は室温でも進行するが、反
応を促進する為に溶媒の沸点付折まで加温することもで
きる。

必要に応じｍ一式〔鵬〕で示される化合物を通常の７セ
タ一ル化反応に付すことＫよね一般式（） 〔式中、Ｒ１，ＲＹ、Ｒ８，Ｒ，は前記と同じ意味を有
する。〕 で示される化合物を得ることができる。

本発明化合物の合成原料である一般式［１］で示される
化合物は新規化合物であり、反応式〔ム〕の方法にて合
成することができる。

反応式〔ム〕 （１）　　　　　　　（Ｊ）　　　　　　　（３）（４
ｔ）　　　　　　　　　　（ｊ） （４）　　　　　　　　　　　　（ＩＩ）〔式中、賄は
前記と同じ意味を有する。〕即ち化合物（１）を炭酸ア
ンモニウムおよびシアン化カリと反応させ化合物（−）
とし、化合物（−）を水酸化バリウムの存在下加水分解
し化合物（Ｊ）とする、化合物（３）を一般式（ア）〔
式中、”Ｉけ前記と同じ意味を有する。〕あるいは一般
式ＣＩ＞ 〔式中、得は前記と同じ意味を有する。〕で示される化
合物と通常のアシル化反応を行って化合物（り）とし、
続いて化合物（４ｔ）をメタノール中硫ＩＰＩＩＩｆｉ
の醗触媒の存在下反応させ化合−（Ｓ）とする、化合物
Ｄ）をジメチルスルフォキサイドとＮａＨから調製した
メチルスルフィニルカルバニオンと反応させ化合物（６
）とし、化合物（６）ヲアルミニウムアマルガムあるい
は亜鉛によ抄脱硫化反応を行なうと一般式（ｉｆ）で示
される化合物を得ることかで色る。

本発明化合物である一般式（１）で示される化合物は不
斉縦索を有するが、本発明は全ての立体異性体を包含す
るものであり、これらの異性体は単品として、もり、　
＜け混合物として本発明を構成するものである。

必要に応じ一般式（ＩＩ）で示される原料化合物を光学
活性体として用いると、一般式（ｔ）で示される化合物
を光学活性体として合成することができる。

一般式〔輩〕で示される化合物を光学活性体で取得する
方法としては一般式（ＩＩ）で示される化合物を光学分
＃ｊすることによ９得ることが可能であ妙、又式（りで
示される化合物をあらかじめ光学分割し、式（１）で示
される化合物の光学活性体を取得し、た後に光学活性な
式（ダ）で示される化合物から反応式〔ム〕で示したと
同様の方法にて光学活性な一般式（ＩＩ）で示された化
合物に導びくことも可能である。

なお、本明細書中において、低級アルコキシ基と社炭素
数７〜３個のアルコキシ基を、低級アルキル基とは７〜
３個の１ルキル基を意味する。また低級へロゲノフルキ
ル基とは１〜３個のハロゲン原子によシ置換された炭素
数７〜３個のアルキル基を意味する。ハロゲン原子とは
フッ素、塩素、または臭素原子を意味する。

本発明に含まれる化合物ｔＡ体的に挙げれば、たとえは
以下のとシりである。

ターアセチル−ターアセト７１ノー乙、／／−ジヒドロ
キシ−７，８，ワ、１０−テトラ＃Ｓドロー６、／２−
ナフタセンク°オ゛ノ デーアセトアミノ−デー（／−エチレンジオキシ）エチ
ル−４，／／−ジヒドロキシ−７、ｌ。

り、／θ−テトラヒドローｊ、・／２−ナフタセンジオ
ン ？−７セチルーぷ、／／−ジヒドロキシ−７゜ｇ、？、
ｉｏ−テトラヒトａ−７．？−（／−オキｔ−Ｊ−７ザ
ー＝−メチル−λ−プロペノ）ナツタ七ンーｊ、ｌコー
ジオン デー（／−エチレンジオキシ）エチル−≦、／／−ジヒ
ドロキシ−７、ｔ、９．１０−テトラヒドロ−７＊ｙ−
（／−オキサ−３−アシーλ−メチルーーープロペノ）
ナフタセン−６、／ａ２−ジオン ターアミノ−ター７セチルー／、、７．／／−）ジヒド
ロキシ−７、１１−？　＊　／　０−テトラヒドロ−５
，／２−ナフタセンジオン デーアミノ−ターアセチルー４．７．／／−トリヒドロ
キシ−７Ｉざ、り、／θ−テトラヒドロー５．／−−ナ
フタｔンジオン ターアセチルーターアセトア芝ノーａ　＊　７　＊　／
／−トリヒドロキシ−７、ｆｆ、ワウ１０−テトラヒド
ロ−ｊ、／λ−ナフタセンジオン ター７セチルーターペンゾイルアミノーｔ、７゜／ｌ−
トリしドロキシ−７，１１，９，１０−テトラヒ＃１日
−ｊ　＊　／　、２−ナツタ七ンジオンデー７七チルー
ター（ｐ−クロロベンゾイル）アミノ−４，フ、／／−
１−リヒドロキシ−７゜Ｊ、？、ｌθ−テトラヒ１ｔＱ
−に、／、２−ナフタセンジオン ターアセチルー９−トリフロロアセトアミノ−ぶ、７．
／／　−トリヒドロキシ−７、ｇ、デ。

１０−テトラヒドロ−、ｆ　Ｉ　／　Ｊ−ナフタセンジ
オン ？−７セチルーデー７セトアミノーｊ　ｅ　７　Ｉ／／
−トリアセトキシ−７、δ、９．１０−テトラヒトＱ−
ｊ、／、２−ナフタセンジオン以下に参考例および実施
例を挙げ具体的に説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

参考例／ ＜１）ｉ、ａ−ジメトキシ−ぶ−テトラロン＆、２．ｌ
ＩＰに水／Ｘ）Ｏａｔとエチルアルコール／、１）Ｏｗ
。

を加え、次に炭酸アンモニウムｎｓ、ｔｖとシアン化カ
リ３１１１）ｆを加え攪拌下７時間還流、した、減圧下
エチルアルコールを留去した後−夜室温にて放置し、次
に氷水にて４．ｊ時間冷却し析出晶をＦ取しスピロ〔／
、コ。

３、ダーテトラヒドロー５．５−ジメトキシナフタレン
ーコ、９′−ヒダントイン〕を得た。　ｍｐ２７４Ａ−
２７４℃。

■　上記ヒダントイン体１０２．６ｔ　Ｋ水ｍｙｄと水
酸化バリウムｇ水和物ｔｓｏ　ｙを加え３４時間ｉ１票
気流下還流した。室温まで冷却し、反応液に水１００７
）ＩＬｌを加えた後６Ｎ−硫酸を室温にて加え、１二Ｏ
，Ｓとした。９０〜ダＳ°Ｃに加温しセライト！００　
ｔを加え３０分間攪拌した後、不賂物を炉去した。母液
をジエチルアミンにてｐＨニー、０に１１１Ｉｌｌシた
後、氷水にて一時間冷却し析出晶をＰ取しコーア邂ノー
／、、２．３．ダーテトラヒドロ−５゜ｇ−ジメトキシ
−コーナフトエ酸を得た。

ｔ　　ｍｐ−４ｑ〜＝≦≦℃ １）上記反応で得たアミノナフトエ酸誘導体ＮｊＰに無
水ピリジン９θθｄと無水酢酸デ０１１−を加え室温に
て一夜攪拌した。減圧下ピリジンを留去した後３−塩駿
水７０θｄを加え室温にて３時間攪拌した。析出晶をＶ
取しｍ−７セトアミノー／、コ、３．ターテトラヒドロ
−！、ｌ−ジメトキシ＝コ−す７ト工ｍｔ−得た。ｍｐ
ＪＩＪ−Ｊ１４１’０訊（Ｍｕｊｏｌｌν（Ｔｌ　：　
３４１ｅθ、ρ／Ｓ　、／＆ＪＤ　、／３３０　、／Ｊ
θ、／ｌ／θ。

１０１０．９θθ ■　上記反応で得たアセトアミノナフトエ酸誘導体Ｓθ
、θｆＫ無水メタノールＸ）００　ａｔと濃硫酸／θｍ
ａｒｔ加え１時間Ｒ流した。減圧下メタノールを留去し
、清澄を飽和重曹水にあけ／時間攪拌後析出晶をＰ取し
λ−アセト７ミノー／、Ｊ、３．ＩＩ−テトラヒドロ−
Ｓ　、　ｔ−ジメトキシーコーナフトエ酸メチルエステ
ルを得た。ｍｐＩ４θ−／　４　ＪＣ■　常法に従って
４３４ＭａＨＩＡｔとりメチルスルホキサイド−θθｄ
から劇珈したメチルスルフィニルカルバニオンのりメチ
ルスルホキサイド溶液を３〜／θ°Ｃに冷却した本のに
、と記エステル体’ｕ、Ｏｆをテトラヒドロフラン５θ
ｏｄＫ＠鴫した溶液を鳩下した１滴下後室温にて／時間
半攪拌後１反応液を氷水にあけた後、！Ｉ堪＃を加えｐ
ｋｉｄ３、ｊ−とじ、クロロホルムにて抽出した。クロ
ロホルム層を水で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥した優
、＠媒を域圧ＰＩ＋１縮した。

析出晶をｅ取し２御７セトアミノ一一−（λ−メチルス
ルフィニルー／−オキソ）エチル−１，λ、Ｊ、４（−
テトラヒドロ−５、に−ジメトキシナフタレンを得た。

ｔｒｐＪＯ３−コθ１℃ ■−１上記ナフタレン誘導体Ｊ４．ｕｆをテトラヒドロ
フラン／すθｄと水／％Ｏｗｄに熔解後、常法によねア
ルミニウム箔／６ｔ、−囁ＨｇＧ１２３Ｊよす癩◆し九
アルミニウムーアマルガムを′４温にて加えた。

室＠にて３０分間反応後、不溶物を１去した後減圧下溶
媒を留去して、−一７セチル−Ｊ−７ｔドアミノ−／ｌ
λ、３．ｌ−。トラヒドローｓ、ｌ−ジメチルナフタレ
ンを得た。ａｌｐ−一〇−λ−λ°Ｃ 工ＲＩＮｕＪｏｌ）ν（ｍ−１１：　３ＪＡＯ，／７／
３．／４’ＩＯ，／３ｊθ、／ｕＯ，／／ｍ。

１０１３．７９０ （１２ｕ−７セトアミノーーー（−一メチルスルフィニ
ルー／−オキソ）エチル゛、−／　、　Ｕ　。

３．４−テトラヒドロ−ｊ、Ｉ−ジメトキシナフタレン
７、θｆＫ４鉛末に、Ｊ？、ベンゼングθθｄと一θ憾
水酸化ナトリウム水７θｄを加え６時間還流した。

不ｆ１１！Ｊ！Ｉ３を１去した後、水で洗い硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、溶媒を留去して２御７セチルーー
ー７セトアミノー／、−１３，４１−テトラヒドロ−ｊ
ｌｌ−ジメトキシナフタレンを得た。ｍｐＪ／Ｉｆ−２
，！θ゛Ｃ実施例／ ローアセチルーコーアセトアミノー／、λ３．４Ｉ−テ
トラヒトＯ−５，ざ一ジメトキシナフタレンλ、ｆり＆
無水フタル酸！、ｌｌｆ、塩化アルミニウムｌｌ０ｆと
塙化ナトリウムｉｔをよくすりつぶし、まぜ合わせたも
のを、あらかじめ７５０°Ｃに加温したナス型フラスコ
の内圧一度に加え、／ｇθ“ＣＫて加温を続けた。

溶融ｄｋ−分間反応させた後、室温まで急冷し吹いて氷
水冷却した飽和のシ、つ酸溶液ｊθθｄに反応蜜を加え
たｓ′４ｉｉ１にて／θ分間攪拌後、析出晶を１取し、
？−７セチルー９−アｔドアミノー６１／／−ジヒドロ
キレーア。

１．９．／θ−テトラヒトΩ−ｓ、ｉａ−ナフタセンジ
オンを得た。ｍｐＪ？ｊ−３θ３°Ｃ（ｍ副。

ＩＲｌｌＪｕｊＯｌ）Ｍ（ｚ−１１：　３３４１０．／
７１０．／４ｂＯ，／ＡＸ）、／ｎθ、／３３θ。

／ぷθ、／／Ｘ）、１０４１０，９７０実施例− ９−アセチル−９−７七ドアミノ−６、／／−ジヒドロ
キレー７．１，９．／θ−テトラヒドロ−ｊ１／−−ナ
フタセンジオン１．θｆ４ＣＮ水）ルエン／ｌ、００ｄ
％エチレングリコール３４ＩＩｌｊとｐ−トルエンスル
木ン酸／、４ｔを加え、ｌ［下共沸する水を除色なから
ｊ時間半反応させた。

反応液を頌しヤし、タールを除いた後、減圧丁約／θθ
１ＩＦｌｊまで濃縮した。析出晶をＰ取し、デーアセト
アミノ−？−（／−エチレンジオキシ）エチル−４、／
／−ジヒドロキシ−７，１，ｑ、１０−テトラヒドロ−
ｓ、ｉ、ｚ−ナフタセンジオンを得た。ｍｐココア１−
Ｊ７ｊＣ工Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）ν（ｃＩＩｔ）：ｊコロ（
７、ｔ／ｌｓｏ　、　／１１０　、　ｉｓｇｏ　。

ｌコ♂０　　、　　／２３０．／／’７０　、　１１０
実施例３ ダーアセトアミノーデ−（ｌ−エチレンジオキシ）エチ
ル−１，／／−ジヒドロキシ−７Ｉ♂、９，１０−テト
ラヒドロ−５，ｌ−一ナフタセンジオンへｕｇｆクロロ
ホルム、Ｓｏ−と四塩化炭素１ｚｏ−にｌＩＲ下溶解し
、次にＮ−ブロモこ１Ｊ＜酸イミド八３５ｇを加えｊＯ
ＯＷ可視光綜ランプを照射しながら７５分間還流した。

氷水冷却／時間後、沈澱物を戸取した。沈澱物音クロロ
ホルムに溶解後、飽和重−水、ｊチチオ硫酸ソーダ、水
で順次洗った彼、硫酸マグネシウムで乾録した。溶媒を
溜去後イソプロピルエーテルで結晶化させ、？−（／−
エチレンジオキシ）エチル−ｔ＃／／ジヒドロキシ−７
、ｌ、り、１０−テトラヒトＱ−７，デー（／−オキサ
−３−アザーーーメチル＝４−プロペノ）ナフタセン−
ｊ。

／コージオンを得たＯｕｐ　／デｔ−ｔＹＩＣ工　Ｒ（
ｌｕｊｏｌ）　　ν　（３）：　　　／４４０　　、　
　／１４７０．　　／Ｓり０．／コ≦０゜／、２コ０　
、　／、ＺＯＯ、／／７０１１０１１０　。

り７０ 実施例ダ ２−アセチル−デー７セトアミノーｔ、／／−ジヒドロ
キシー７．１．？、１０−テトラヒドロ−６、／コーナ
フタセンジオノコ００ｑ全無水クロロホルムλ００ｄに
還流下溶解し、次ＶｃＮ−ブロモこは〈識イミド１００
キを加え３００　Ｗ可視光線ランプを照射しながら７分
間還流した。冷却後、飽和重曹水を加えクロロホルム層
を分液し、クロロホルム層を！ｆチチオ硫酸水、水で順
次洗い、硫酸マグネシウムで乾燥した。俗媒を溜去して
得られた残渣ｔクロマトグラフィーにて精製し、ターア
セチル−ｔ、／／−ジヒドロキシ−７、ｔ、り。

１０−テトラヒドロ−７、ター（／−オキサ−３−７ザ
ーコーメチルーコープロペノ）ナフタセン−５，ｌコー
ジオン管得たＯｍｐコｏ。

−λＯダ　Ｃ ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）　　ν（ａｍ　　　）：　　／７コ
０．／ぶ７０　、＃コ０　　、／ｊ９０　。

／ＪＪＯ、／コ１０　、１０ｊＯ、９７０実施例ｊ デー（／−エチレンジオキシ）エチル−ぶ。

／／−ジヒドロキシ−７，１，９，１０−テトラヒドロ
−７、ｙ−（／−オキサ−３−７ザーコーメチルーコー
プロペノ）ナフタセン−３、／コージオンへＪダｇにジ
オキサンコダー、水コダ１ＩＩｊ七濃堪酸≦堰Ｉ會加え
１３時間還流した。減圧下浴媒會留去して得た残渣をメ
タノール３０−に溶解後、活性炭λ００９ｆ加え攪拌し
ｆｃｏ不１＃−瞼ＩＰ去した銹、減圧下−幅して得たＡ
渣をイソプロとルフルコーＪしで結晶化させて、チーア
ミノ−９−７セチルー４　、７　、　／　／　−トリヒ
ドロキシ−７、ざ、９１ＩＯ−テトラじドロー５．ｌλ
−ナフタセンジオン・塩酸塩を得た（、　ｍｐココｔ−
ココ３ＣＩＲ（Ｎｕｊ　０１）　　ν（ｃ＋＋＋　　　
）：　　３Ｑ−００、／７Ｊｌｌ）、／ＡＸ）、／ｊデ
Ｏ１ｌコロ０．／１４０．／／λＱ、デ９０実施例ｔ ９−７セチルー４．／／−ジヒドロキシ−７，１，り、
１０−テトラヒドロ−７、デー（ｌ−オキサ−３−アν
−コーメチル−コ−ブロベノ）ナフタセン−Ｊ、Ｉコー
ジオンｊ／■にジオキサンダ４、水亭−と製塩＠　／　
ｄ　ｆ加えｔｏ−ｉｏｏＣにて３時間加温した。反応液
を減圧下留去し、２−アミノ−デーアセチル−１ｓ、７
．ｉｉ−トリヒドロキシーク、ｔ。

り、１０−テトラヒドロ−５，ｌコーナフタセンジオン
・塩酸塩を得た。ｍｐ　２１０−コ／ｓＣ工Ｒ（Ｎｕｊ
ｏｌ）　ｙ（Ｃｍ　）：　３ダ００　、　／７ＪＩ）　
、／　１Ｇ２０．　／、に９０　。

ｌコぶ０　、１１４０　、　／／Ｘ）　、　？　９０実
施例７ ９−７ミノー？−アセチル−４，７，／／−トリヒドロ
キシ−’１．Ｉｆ、’／、１０−テトラヒドロ−５，ｌ
コーナフタセンジオン・塩酸塩／３θ■に炭酸ソーダダ
θθ■、飽和１１水２０ｍ１とクロロホルム／θａｔ、
テトラヒドロフラン１０耐を加え激しく攪拌下室混にて
増化アセチルＸ）Ｏｑをゆっくりと隣下した。部下後３
０分間攪拌し、クロロホルム５０−を加え、クロロホル
ム層を分液後水洗し、僑しマグネシウムで乾燥してから
溶媒を留去し得られた！９渣をジエチルエーテルから結
晶化し？−７セチルーヲーアセトアミノー６．７゜／／
−トリヒドロキシ−７、ｆｆ、？、／θ−テトラヒドロ
ー５．／＠２−ナフタセンジオンを特た。ｍ、　ｐ、　
、２’ＩＯ−，２Ｇ’ｊ　”ＣＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）νｈ
ｒ’″１）　：　３Ｊθθ、／７／θ、／６ｊθ、　／
６：ＩＩ）。

／ｊンθ、／」θ、／θｊＺ７．　　ン５θ実施ｆｌｊ
ざ ター７ミノーターアセチルー６．７．／／−トリヒドロ
キシ−７、ｇ、？、１０−テトラヒドロー５．７２−ナ
フタセンジオン＠塩酸塩／３θ■を塩化メチレン／θ−
、ピリジン／鯵ｔに＃解し、室温情件下、無水トリフル
ロロ酢酸３θθ■をゆっくりと繰下した。滴下稜／時間
反応させ、反応液を３％塩酸水にあけクロロホルムにて
抽出した後、クロロホルム層を水、飽和重曹水、水にて
順次洗い、価、酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧
下貿去して得られた残渣をクロマトグラフィーにて鞘表
し、？−７セチルー？−トリフロロアセト７ミノーＡ、
７．／／−トリヒドロキシ−７、ざ、２．／θ−テトラ
ヒドローｊ、　／、２−ナフタセンジオンを得た。ｍｐ
、２／ざ〜、；、２／　”Ｃ ＩＲ（ＮｕＪｏｌ）ν（ｃｙ−”）　：　３３００．　
／７／Ｄ、　／ＡＪ、　／！；９θ。

／Ｗ）、／Ｘ／Ｄ、　、７１％ 実＆ｌ１例？ ？−７ミノー？−７セチルーＡ、７．／／−トリとドロ
キシ−７、ざ、９．／θ−テトラヒドロー５．／２−ナ
フタセンジオン塩塩基塩５５Ｑ■に無水ピリジン／θゴ
を加え、氷水冷却下無水酢鈑３−を加えた後、６０〜６
ｊ”Ｃにて３０分間加温した。

反応液を３％塩酸水にあけた後、クロロホルムにて抽出
し、水、ｆｉ！和重曹水、水にて順次洗い、硫険マグネ
シウムにて乾燥した。溶媒を留去して得られｆＣ残渣を
クロマトグラフィーにて鞘製し、？−７セチルーツー７
セトアミノー４，７．／／−トリアセトキン−７、ざ、
９，１０−テトラヒトＱ−３．／、２−ナフタセンジオ
ンを侍だ。ｍ　ｐ　、２７６〜コアδｍ（。

ＩＲ（Ｎｕｊｃ＋１）　　ν　（３−１）　　　：　　
３￥Ｓ；０．　　／７７θ、　　／７４メー’＋　　／
７．２ピ４で：ｉ。

／６ざｖ、　　　ｉｓン乙４　　／≦しにノ、　　／１
−大ノ。

ｉｉ＞ｏ、　ｉｖシ 第１頁の続き ＠Ｉｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理番号（Ｃ
０７Ｄ　４１３１０４ ６５１００ ３１９１００　） ０発　明　者　大橋伺仁 西宮市両度町４丁目２番４０６号 ０発　明　者　村松通久 大阪型・淀用区宮原４丁目４番１ 一１００１号 ト続補ｉＥ書　　　　　。

昭和５７年参月１５日 ２　発明の名称 アミノナフタセン誘導体とその製造法 ３、？＋ｔｉ＋Ｅを−１する各 ！ｊ（’ｌとの関係　　特許出願人 ） 人 シ （１１す〒　　火阪市東区北浜５１目１５番地、補正の
対象 明細書のｒｅ明の詳細な説明」の欄 、補正の内容 （１）　　明細書館コ３頁第１／行目と第１−行目との
間に下髪の参考例を挿入する。

［参考例− ■　ラセミーコーアセトアミノー／、、２゜Ｊ、＋−テ
トラヒドロ−ｊ、ｔ−ジメトキレーーーナフトエ酸３θ
、／Ｐにメタノール２．３ｔｔ加Ｌ＊普、ｔ−α−フェ
ニルエチルアミン／２ＪＰを加え還流し、−夜室濁にて
放置した＠析出した結晶をＦｊｋして塩ｉｓ、＜ｔｙを
得た。この塩をメタノール八りｌから再結晶し、ｔ−，
２−７セト７ミノー／、Ｊ、Ｊ、ｅ−テトラヒドロ−ｓ
、ｔｒ−ジメトキシーコ−す７トエ酸・を−α−フェニ
ルエチルアミン塩ｉｉ、ｉｐ。

ｍｐＪｊθ°Ｃ以上、〔α〕９°−４／、Ｏ’（ｏ　＝
θ、詔。

ＤＭＩＦ　）を得た＠この塩／／、７ＰＫＪＩＦｌ［鹸
水ｌθθｍｌを加え室ＩＮＫて７時間攪拌した徒、析出
晶を戸取し、ｔ−２−７セトアミノー／、コ、３．ｑ−
テトラヒドロ−５、に−ジメトキシーー−す７トエ酸７
．７ｙｍｐ、２ｆｆθ℃以上、（７α〕Ｄ−６り、ｘ（
ｃ＝／、０％ＤＭＩＦ　）を得た。

上記の塩析出させた母液および再結晶 母液を合せ減圧下メタノールを留去し。

残渣に３％塩酸水／ｌを加え室−にて一時間攪拌した。

析出晶を炉取して、６体を多く含む２−７セトアミノー
７．−１Ｊ、＆−テトラヒドロ−Ｓ、ｔ−ジメトキシ−
２−ナフトエ酸／９．θりを得、この結晶にメタノール
タθθｄ、ｄ−α−フ二二ルエチルアミン？、θ１を加
え還流し。

室温にて６時間放置した０析出した結晶を戸取し壌／１
ＩＪ１１を得た０この塩をメタノール／、３ｔから再結
晶してｄ−一−７セトアミノー／　ｌ−？　＃　Ｊ　＃
　４’−テトラヒドロ−ｓ、ｒ−ジメトキシ−ローナフ
ト工酸・ｄ−α−フェニルエチルアミン塩７、ＪＰ、ｍ
ｌ）−２＃θ℃以上、　（（ＥＮＤ　＋ｉ、θ、１０′
（ｃ＝０．３０．　ＤＭＰ　）を得た。この塩７．５１
に３％塩酸水Ｓθθｄを加え７時間室温にて攪拌し、析
出晶をＦ取し、ｄ−一−７セト７ミノーｉ、、２．．ｓ
、４Ｉ−テトラヒドロ−Ｊ、ｌ−ジメトキシーーーナフ
トエ酸ｊ、Ｊり１ｍｐ、２１θ”ｃ以上、〔α〕七〇＋
、、、。

（ｃ＝０．９ｆｆ、ＤＭＦ）を得た。

■−／　ｔ−コーアセトアミノー／　、　Ｊ　、　Ｊ。

ｙ−テトラヒドロ−！、ｌ−ジメトキシー２−ナフトエ
酸／θ、ＩＰ（Ｃα）Ｄ　−７０，−０（ａｘ／、θ、
ＤＭＦ）ＪＣ無水メタノール＋ｒｄと濃硫酸−Ｍ／を加
え、／時間半還流した０減圧下メタノールを留去し、残
漬を飽和型１水にあけ／時間攪拌後析出晶をｐ取しｔ−
Ｊ−７セトアミノー／、−２３，４ｔ−テトラヒドロ−
５１ｇ−ジメトキシ−２−す７′工酸メチルエステルを
得たｏ　ｍｐ　／　６９〜／　７θ”Ｃ、［０，ＩＤ　
−／／１ｌｊ０（ｏ＝／、θ、クロロホルム） ＠−コ　ｄ−コーアセトアミノー／、２．Ｊ。

ｑ−テトラヒドロ−ｊ、Ｓ−ジメトキシ−一一ナフトエ
酸（〔α〕七〇＋６９．ダ０（Ｃ＝八へ、ＤＭＦ））／
ダ、ｓｙを用い上記■−／と同様に反応し、ｄ−２−７
セトアミノ／　Ｈ、＃　Ｊ　、ダーテトラヒドローｓ、
ｇ−ジメトキシ−２−ナフトエ酸メチルエステルを得た
。ｍｐ／Ａり〜／７０℃、〔α〕Ｄ十／／３、．２°（
Ｃ冒／、Ｏｌ・クロロホルム）■）−／　ｔ−コーアセ
トアミノー／、２．Ｊ。

ｑ−テトラヒトＱ−ｓ、ｔ−ジメトキシーー−ナフトエ
酸メチルエステル（（Ｑ）Ｄ−／／ダ、ｊ’　（Ｃｚ　
／　、θ、クロロホルム）／θ、２ノをテトラヒドロフ
ラン７．２θｍｌに溶解した溶液を、常法に従ってｂ　
ｏ　％　ＮａＨ４ｔｙとジメチルスル本キサイド３０ｍ
１から調製したメチルスルフィニルカルバニオンのジメ
チルスルホキサイド溶液に３〜／θ°Ｃ冷却下滴下した
。滴下緩室温にて７時間攪拌後１反応液を氷水にあけ、
濃塩酸にて声中３．７とし、クロロホルムにて抽出した
。クロロホルム層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥捗
溶謀を減圧下留去し、析出晶にベンゼンを加えＦ取し、
を−一−７セトアミノーコー（−一メチルスルフィニル
ー／−オキソ）エチル−／。

コ、３．ｑ−テトラヒドロ−５，に一ジメトキシナフタ
レンを得た。ｕｐ／ｆｆ４〜／Ｉｔ℃、〔α）Ｄ−６３
Ｊ　　（Ｑ−へ〇、クロロホルム） （ｌ）、？　　ｄ−，２−７セトアミノー／、１．３゜
ダーテトラヒドＱ−６．Ｉ−ジメトキレ−コーナフトエ
酸メチルエステル（［ａ）：０＋／／、３．．２　　（
Ｃ二／、θ、クロロホルム）／３．θりを用い上記■−
／と同様の反応を行って７ｌ−ｊ−７セトアミノー／−
（−一メチルスルフィニルー／−オキソ）エチル−／、
、２，３．４１−テトラヒドロ−ｊ、に−ジメトキシナ
フタレンを得た。ｍｐ／？θへ／？Ｊ”Ｃ，（α’）Ｄ
　＋４６．／　　（ｏ　＝　／　、／。

クロロホルム） Ｃ４）−／１−Ｊ−７セト７ミノーコー（−一メチルス
ルフィニル−７−オキン）エチル−／、、２．Ｊ、ゲー
テトラヒドロ−ｊ。

ｇ−ジメトキシナフタレン（〔α、ＩＤ　−１−３，Ｘ
（ｃ＝八へ、クロロホルム〕）ツ、／ｊＥをテトラヒド
ロフランｊθθ−と水ｊ　ＯＭｌに溶解後、常法によシ
アルミニウム箔７り。

Ｊ　Ｔｏ　ＨｇＣ１Ｂ　　／　、３１より調製したアル
ミニウムーアマルガムを室温にて加えた。室温にて３θ
分間反応援、不溶物をＦ去した後減圧下溶媒を留去して
ｔ−，２−７セチルーーー７セトアミノー／、２．Ｊ。

ｌ−テトラヒドロ−ｊ、ｌ−ジメトキシナフタレンを得
たｏ　ｍｐ　、２．２７〜２−ｌｒ”Ｃ、［ａ）Ｄ’−
／３／、、２　　（Ｑ　−／、θ、クロロホルム）（４
ヒ−２ｄ　−Ｊ−７セト７ミノー、２−（，２−メチル
スルフィニル−／−オキソ）エチル−／、コ、Ｊ、ｌＩ
−テトラヒＰ　ａ　−５。

２０　　　　０ ｇ−ジメトキシナフタレン（〔α）ｐ＋６１／（ａ＝／
、０．クロロホルム））／、２．Ｏｆを用いて、上記■
−／と同様に反応し、ｄ−一−７セチルーーーアセトア
ミノー／。

、２．３．ＩＩ−テトラヒドロ−ｓ、ｔｒ−ジメトキシ
ナフタレンを得たｏ　ｍｐ−コｊ−２２４℃、〔α〕Ｄ
＋／詐、−（Ｃ社へ〇、クロロホルム）」 Ｃ２）　　明絹書第３７頁最終行に続けて下記の実施例
を挿入する◇ 「実施例／θ ゛ｔ−一一ローチルーコーアセトアミノ−／、２．！、
ダーテトラヒドロー５゜ｌ−ジメトキシナフタレン−，
ｌ＃ＣＣα〕Ｌ０−／Ｊ／、、２　　（Ｃ＝　／、０．
クロロホルム）。

無水フタル酸３．ダＰ、塩化アルミニウム４ｔｏｙと塩
化ナトリウムＩＰをよくスリつぶし、まぜ合わせた吃の
を、あらがじめ７ｇθ°Ｃに加温したナス型フラスコの
内に一度に加え、　ｉｔθ°Ｃにて加温を続けた。

溶融稜コ分間反応させた徒、室温まで鳥、冷し、続いて
氷水冷却した飽和のシュウ・酸浴Ｍｊθθｄに反応物を
加えた。室温にて／θ分間攪拌後、析出晶をＦ取し、を
−？−７セチルー９−７セト７ミノー６Ｉ／／−ジヒド
ロキレーア、に、９．／θ−テトラヒドロ−６、／２−
ナフタセンジオンを得た。ｍｐ３００’ｃ以上 １Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　ν＜ｃｍ　１）　：　Ｊ３４ｔｏ
、　／７０Ｋ　、　／４７θ、／ｂＸ）。

／ＪＩｊ、　／６２０　、　／、２５θ、／／／θ。

１０’ｌａ　　、　　タフθ ２０　　　　　Ｇ 〔α）Ｄｆｆｊ（０−θ、θ５．ＤＭＦ）実施ｅ１１／
／ を−ターアセチル−ター７セトアミノ ー６、／／−ジヒドロキシ−７、に、り。

／θ−テトラヒドローｊ、／−−ナフタセンジオン６．
３にＦＫｍ水トルエン／ＩＫ）Ｏｄ　。

エチレングリコール２Ｊｙｄとｐ　−トルエンスルホン
酸／、／Ｐを加え、３１！流下共沸する水を除き表から
ｊ時間半反応させた０反応液を飽和型１水／ｌにあけた
稜、トルエン層を分取し、水で洗った徒、無水健飯マグ
ネシウムで乾録し、溶媒を減圧下約７０θ１まで濃縮し
た〇析出晶をＰｉし、ｔ−９−７セトアミノーター（／
−エチレンジオキシ）エチル−１，、／／−ジヒドロキ
シ−７、に、９．／θ−テトラヒドロ−６、／２−ナフ
タセンジオンを得た。　ｍｐλｊ９〜ＪＡ、２°Ｃ（分
解）工Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）ν（ＣＭ”）：　、Ｌ２Ａθ、
／６６θ、／６／θ、／３ざθ。

／コざθ、　／ｆｆｌθ、　／ＸＩθ、／／す。

に／θ、２９θ 〔α〕Ｄ−３０に（ｃ＝θ、−３，クロロホルム）実施
例７．２ を−９−７セトアミノーデー（／−エ チレンジオキシ）エチル−６、／／−ジヒドロキシ−７
，１，９，／θ−テトラヒドローｊ、／−−ナフタセン
ジオンｓ、ｓｂｌをクロロホルム／６θ１と四塩化炭素
７００ｍ１に還流下溶解し、次ＫｌＪ−ブロモこは〈酸
イミドＩＩＪＪＰを加ＪＬｓθθＷ町視光−ランプを照
射しながら２０分間還流したＯ氷水冷却／時間後、沈澱
物をＰ取したＯ沈澱物をクロロホルムに溶解後、飽和重
曽水、ｊ％チオ億敵ソーダ、水で順次洗った伊、硫酸マ
グネシウムで乾燥した０溶媒を溜去後イソプロピルエー
テルで結晶化させ、ｄ−９−（／−エチレンジオキシ）
エチル−６、／／−ジヒドロキシ−７，１，９，／θ−
テトラヒドロ−７゜デー（／−オキサ−３−７ザーーー
メチルーーーブロペノ）ナフタセン−５，／−−ジオン
を得喪。ｍｐ／４０〜／　６ｊ　”Ｃ工Ｒ（ｌＪｕｊｏ
ｌ）ν（ｃＷＴｌ）：／６６θ、　／１．Ｘ）　、　／
！Ｉθ、／、２７θ。

／−３０，／２７θ、／／θθ、／θ３０゜デフθ 〔α）Ｄ　＋３７ｂ、３℃（ｃｍ０．２２．りｑ口木ル
ム）実施例／３ ｄ−９−（／−エチレンジオキシ）エ チル−６、／／−ジヒドロキシ−７、ｌ。

９、／θ−テトラヒドロ−７＊　ｔ−（／−オキサ−３
−アザーーーメチルーーーブロベノ）ナフタセン−６、
／；２−ジオンダ、３！　ｊ’にジオキサン７０８１．
水７０８１と濃塩酸／Ｉｗｔｌを加え７５時間還流し六
〇減圧下溶媒を留去して得た残渣をメタノールダθθｍ
ｌに溶解後、活性炭３ｊＯ”ｆを加え攪拌し九〇不溶物
を戸去した徒、減圧下濃縮して得た残渣をインプロピル
アルコールで結晶化させて、ｔ−９−アミノ−９−７セ
チルー４，７．／／−）ジヒドロキシ−７，５，り、／
θ−テトラ６ヒドローｊ、／−１−ナフタセンジオン・
塩酸塩を得たｏｍｐＪ−弘〜−３θ°Ｃ 工Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　ｙ　（ｃｙｒｌ）　：　３４ｔ０
θ、　／７Ｘ）　、　／ＡＸ）　、　／３９θ。

１Ｍ、０　、　／３０　、　／／Ａθ、　１ｉＪＯ＊／
θθθ、９７θ 〔α）Ｄ　　１９　（ｏ＝θ、／、ＤＭＦ）実施例／ダ ＋１−．２−７セチルーーー７セトアミノー／＠ＪｅＪ
ｅ４’−テトラヒドロ−Ｓ、ｔ−ジメトキシナフタレン
−，にｙ（〔α）Ｄ＋／Ｊ２．２　　（ａ　＝　／、θ
、りｑ口水ルム））。

無水フタル＃Ｊ、Ｑり、塩化アルミニラムダθりを用い
実施例／θと同様に反応を行ってｄ−ターアセチル−タ
ー７セトアミノー６、／／−ジヒドロキレーア、ｌ。

９．１０−テトラヒドロ−５，ハトナ フタセンジオンをｆ４な。ｍｐＪθＯ°Ｃ以上工Ｒ（Ｎ
ｕｊｏｌ）　＆　（ＯＦＩ−１）　：　３３４１０　、
　／７θｊ　、　／４７θ、　’／ＡＸ）　。

／３１！　、　／ＳＸ）　、　／２０　、　／／／θ。

／θ僧、９７θ （ａ　）　Ｄ　＋９０　　（Ｃ−０，０７、ＤＭＦ）実
施例／ｊ ｄ−９−７セチルーターアセト７ミノ ー４．／／−ジヒドロキシ−７、Ｊ　、　？。

／θ−テトラヒドロー５．／−−ナフタセンジオンｓ、
ｔｉｐを用い実施例／／と−ｊ様の反応を行って、ｄ−
２−７セトアミノー９−（／−エチレンジオキシ）エチ
ル−・Ａ、／／−ジヒドロキ！／−７，に。

？、７．０−テトラヒドロー５．／−−ナフタセンジオ
ン・塩酸塩を得たＯｎ＋ｐＪ６０〜２６３”Ｃ（分解） 工Ｒ（Ｍｕｊｏｌ）ν（ｃｉｌ）　　：ＪＪθ、　／１
．ｌａ　、　／６／θ。

／３１０　、　／、２ｇθ、　／、２５θ。

／コｏｏ　　、　　ｉｉ弘θ　、　　Ｉ／θ　、７りθ
〔α：）Ｄ　＋ｓｉｏ℃（０−θ、コ、ＤＭＩＦ　）実
施例／６ ｃｌ−９−７セトアミノーター（／−エチレンジオキレ
）エチル−６、／／−ジヒドロキシ−７，５，り、１０
−テトラヒドロ−５，／−−ナフタセンジオンを用い実
施例／−と同様に反応を行ってｔ−９−（／−エチレン
ジオキシ）エチル−６、／／−ジヒドロキシ−７、Ｊ、
？。

１０−テトラヒドロ−”ｙａ？−（／−オキサ−３−ア
ザーーーブロベノ）ナフタセン−１，１，２−ジオンを
得た。ｍｐ／Ｓｒ〜／６３°Ｃ 工Ｒ（ｎｕｊｏｌ）ν（ｃｍ−１）　：　／１．ｂＯ、
／ｂＸ）　、　／ｊδθ、／コアθ。

／ユ汐　、／２７θ　、／／θθ　、／θ３θ。

９７θ ０ 〔α）Ｄ　−３ｓダ　（Ｃ客θ、２／、クロロホルム）
実施例／７ を−ター（／−エチレンジオキシ）エ チル−６１／／−ジヒドロキシ−７，５゜？、／θ−テ
トラヒドロ−７、？−（／−オキサー３−アザーーーブ
ロペノ）ナフタセン−ｓ、ｉ、２−ジオンを用い実施例
／３と−ｊ様に反応を行って＜１−９−７ミノー９−７
セチルー６１７１／／−トリヒドロキシ−７、に、９．
／θ−テトラヒト日−６．／２−ナフタセンジオン・塩
酸塩を得九〇ｍｐＪ−ｑ〜、２３θ℃工Ｒ（Ｎｕｊｏｌ
）　＆　（ｃｍ−１）　：　３４１−００　、　／７Ｘ
）　、　／ＡＸ）　、　／３９０゜／、ｕＯ、／−ダ、
　／／１１）　、　／／ＪＯ。

１０θθ　、　タフ０ ０ 〔α）Ｄ　　　＋　９４１　　　　（Ｑ　　−０，θタ
　、ＤＭＦ）実施例／ざ ｔ−９−アミノ−？−７セチルー６゜ ７、／／−トリヒドロキシ−７、ｇ　、　９゜／θ−テ
トラヒドローｊ、／・−一ナフタセンジオン・塩酸塩／
３θ岬を塩化メチレン１０Ｍ１．ピリジン／−に溶解し
、室温攪拌下、無水トリフロロ酢ｗＪθθ岬をゆり〈シ
と滴下し大・滴下ｕｋ／時間反応させ、反応液を３チ塩
酸水にあけクロロホルムにて抽出した徒、クロロホルム
層を水、飽和重曹水、水にて順次洗い、硫酸マグネレウ
ムで乾燥した◇溶媒を減圧下留云し゛て得られた残渣を
クロマトグラフィーにて精製し、ｄ−ターアセチル−９
−トリフロロアセト７ミノー４，７．／／−トリヒドロ
キシ−７，１，９，／θ−テトラヒドロー！、／−−ナ
フタセンジオンを得たｏ　ｍｐ　Ｊ　Ｊ　４〜−３ｇ℃
ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）ν（ｍ−１）　：　　ｕθ０，３ｖ
θ、　／７Ｘ）　、　／６Ｘ）　。

／ｊりθ　、ｌｊダθ　、／≦！ｕ　　、／２／θ　。

／／６θ、９９θ ０

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 から１ばれる一方を意味する。Ｒ１は水′素原子または
   一可、を意味する。−およびＲ３は低級アルコキシ基を
   意味するか、あるいけ”ｌ　ト”ｓでエチレンジオキシ
   基またはオキソ基を意味するＯＲ４およびＲ３は共に水
   素原子を意味するかあるいは− 一方が水素原子で他方が一〇−Ｒ，を意味す１ るＯＲ６は水素原子、ヒドロキシ基ｔたは−０ＯＯＲ，
   を意味するＯＲ７は低級フルキル基、低級ハロゲノアル
   キル基または−Ｃ１ （１社水素原子またはハロゲン原子を意味する。）を意
   味する。〕 で示されるアミノナフタセン誘導体。 （Ｐ２）一般式 〔式中、Ｒ７１ｄ低級アルキル基、低級ハロゲノアルキ
   ル基また＃１−（）′　（Ｘけ水素原子またはハロゲン
   原子を意味する。）を意味する。〕 で示される化合物をルイス酸の存在下無水フタル酸と反
   応させることを％徴とする一般式〔式中、馬は前記と同
   じ意味を有する。〕で示されるアミノナフタセン誘導体
   の製造法〇（３）一般式 〔式中、Ｒ２およびＲ３は低級アルコキシ基を意味する
   かあるいはＲ２とＲ３でエチレンジオキシ基ま九はオキ
   ソ基を意味し、Ｒ７け低級アルキル基、低級ハロゲノア
   ルキル基または一１ｃｆ　　（Ｘは水素原子またはハロ
   ゲン原子を意味する。）を意味する。〕 で示される化合物をハロゲン化剤で処理することを％徴
   とする一般式 〔式中、Ｒ２、Ｒ３およびＲ７は前記と同じ意味を有す
   る。〕 で示されるアミノナフタセン誘導体のＳａ法Ｏ７ 〔式中、−およびＲ３は低級アルコキシ基を意味するか
   あるいは−とＲ３でエチレンジオキシ基またはオキソ基
   を意味し、町は低級子を意味する０）を意味する０〕 で示される化合物を加水分解することを特徴とする式 ％式％ で示されるアミノナフタセン誘導体の製造方法。 け）一般式 で示される化合物を一般式 ７０００Ｈ またはハロゲン原子を意味する。）を意味する。〕 で示される化合物あるいはその反応性誘導体と縮合する
   ことを特徴とする一般式 〔式中、Ｒｏは水素原子または−（３０Ｒ７を意味する
   。今は前記と同じ意味を有する。〕