JPS5824354A - 親水性の弱塩基性陰イオン交換樹脂 - Google Patents
親水性の弱塩基性陰イオン交換樹脂Info
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- JPS5824354A JPS5824354A JP56122300A JP12230081A JPS5824354A JP S5824354 A JPS5824354 A JP S5824354A JP 56122300 A JP56122300 A JP 56122300A JP 12230081 A JP12230081 A JP 12230081A JP S5824354 A JPS5824354 A JP S5824354A
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- anion exchange
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発＠扛親水性の弱塩基性陰イオン交換Ｉ＋ｕｉｔに関
するｔのである□ 特に本発明は、使用時における体積変化の小さ％Ａ＃壇
基性の陰イオン交換樹ｊｌＫ調するものである・ 弱塩基性陰イオン交換樹脂としては、ビニルベンジルア
ミン、Ｎ−了ミノアルキルアクリルアミド、ビニルピリ
ジン、アミノアルコールの（メタ）アクリル酸エステル
等の架橋共重合体中、ポリエチレンイミン、アミノアル
キル竜ルロース、アミノアルキルデキストラン等の架橋
物が良く知られているりしかし、これらの弱塩基性陰イ
オン交換＊ｍａ、一般に水溶液中て着るしく膨潤したり
、遊離塩基予と負荷形との体積変化が大きいという欠点
を有している。
するｔのである□ 特に本発明は、使用時における体積変化の小さ％Ａ＃壇
基性の陰イオン交換樹ｊｌＫ調するものである・ 弱塩基性陰イオン交換樹脂としては、ビニルベンジルア
ミン、Ｎ−了ミノアルキルアクリルアミド、ビニルピリ
ジン、アミノアルコールの（メタ）アクリル酸エステル
等の架橋共重合体中、ポリエチレンイミン、アミノアル
キル竜ルロース、アミノアルキルデキストラン等の架橋
物が良く知られているりしかし、これらの弱塩基性陰イ
オン交換＊ｍａ、一般に水溶液中て着るしく膨潤したり
、遊離塩基予と負荷形との体積変化が大きいという欠点
を有している。
本発明は、多価アルコールのポリアクリル酸エステルお
よびポリメタクリル酸エステルから選ばれた架橋剤と、
一般式ｔｌＪ Ｉ Ｏ １１ 、％Ｃ＝Ｏ−０−０−Ｃ！Ｈ，−０Ｈ−ＯＨ２ＮＢ！％
−・−（１）Ｈ （式中、”１は水素原子またはメチル基を示し。
よびポリメタクリル酸エステルから選ばれた架橋剤と、
一般式ｔｌＪ Ｉ Ｏ １１ 、％Ｃ＝Ｏ−０−０−Ｃ！Ｈ，−０Ｈ−ＯＨ２ＮＢ！％
−・−（１）Ｈ （式中、”１は水素原子またはメチル基を示し。
４訃よびＲ３は水嵩原子またに置換基含有していてもよ
いアルキル基を示す） で示されるアミノ基含有エステルと−一般式（２ｓＨ （式中ｂ Ｒ１は水素原子またはメチル基を示す）で示
されるグリ壁リンエステルとから実質的になる構造を有
する架橋共重合体であって、架橋剤の含有量が一〇（重
量）′１ｓ１ｓであり、イオン交換容量が０．１〜Ｊ
ｍｅｑ／ｐである親水性の弱塩基性陰イオン交換＊Ｍｋ
提供するものである・本発明に係る弱塩基性陰イオン交
換樹脂框適度の硬さを有しており、使用時における体積
変化が少ないので、高速液体クロマトグラフィーの充填
剤として特に好適である。
いアルキル基を示す） で示されるアミノ基含有エステルと−一般式（２ｓＨ （式中ｂ Ｒ１は水素原子またはメチル基を示す）で示
されるグリ壁リンエステルとから実質的になる構造を有
する架橋共重合体であって、架橋剤の含有量が一〇（重
量）′１ｓ１ｓであり、イオン交換容量が０．１〜Ｊ
ｍｅｑ／ｐである親水性の弱塩基性陰イオン交換＊Ｍｋ
提供するものである・本発明に係る弱塩基性陰イオン交
換樹脂框適度の硬さを有しており、使用時における体積
変化が少ないので、高速液体クロマトグラフィーの充填
剤として特に好適である。
本発明に係る弱塩基性陰イオン交換樹［１につｈて詳細
に説明すると、このもの扛、樹１ｉｌＫ架橋構造を与え
る多価アルコールのポリアクリル酸エステルまたにポリ
メタクリル酸エステルと。
に説明すると、このもの扛、樹１ｉｌＫ架橋構造を与え
る多価アルコールのポリアクリル酸エステルまたにポリ
メタクリル酸エステルと。
陰イオン交換能を与れる一般式！１７で示されるアミノ
基含有エステルと、親水性を与える一般式（２１で示さ
れるグリセリンエステルという機能を異にする３つの構
成単位から実質的忙成っているＯ 多価アルコールのポリアクリル酸エステルまたはポリメ
タクリル酸エステルとしては、通覧エチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレｌグツ；→ルジメタクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレング
リコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジ
メタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、／、！−
ブチレングリコールジメタクリレートおよびこれらに対
応するアクリレートが、単独でまたは混合して用いられ
る。好ましくはエチレングリコールのジアクリレートｔ
たにジメタクリレートが用いられる。これらの架橋剤は
樹脂中のコＯ（重量）饅以上を占めるべきである。好ま
しくは樹脂のコＯ〜１０（重量）嗟、特ｆｆｃＪＯ〜６
σ（重量）ｇＩｔ占める。樹脂中に占める架橋剤の比率
が小さ過ぎると樹脂のｊ１ｍ性が大きくなり、高速液体
クロマトグラフィーの充填剤その他の用途に不適当とな
る。逆に架橋剤の比率が大きくなり過ぎると、アミノ基
含有エステル部分の減少による交換容量の低下またはグ
リセリンエステル部分の減少ＶＣ，よる親水性の低下ヶ
もたらす〇アミノ基含有エステルのアミノ基としては。
基含有エステルと、親水性を与える一般式（２１で示さ
れるグリセリンエステルという機能を異にする３つの構
成単位から実質的忙成っているＯ 多価アルコールのポリアクリル酸エステルまたはポリメ
タクリル酸エステルとしては、通覧エチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレｌグツ；→ルジメタクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレング
リコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジ
メタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、／、！−
ブチレングリコールジメタクリレートおよびこれらに対
応するアクリレートが、単独でまたは混合して用いられ
る。好ましくはエチレングリコールのジアクリレートｔ
たにジメタクリレートが用いられる。これらの架橋剤は
樹脂中のコＯ（重量）饅以上を占めるべきである。好ま
しくは樹脂のコＯ〜１０（重量）嗟、特ｆｆｃＪＯ〜６
σ（重量）ｇＩｔ占める。樹脂中に占める架橋剤の比率
が小さ過ぎると樹脂のｊ１ｍ性が大きくなり、高速液体
クロマトグラフィーの充填剤その他の用途に不適当とな
る。逆に架橋剤の比率が大きくなり過ぎると、アミノ基
含有エステル部分の減少による交換容量の低下またはグ
リセリンエステル部分の減少ＶＣ，よる親水性の低下ヶ
もたらす〇アミノ基含有エステルのアミノ基としては。
アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基−゛エチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジ
プロピルアミノ基、β−ヒドロキシエチルアミノ基、ビ
ス（β−ヒドロキシエチル）アミノ基、β−アミノエチ
ルアミノ基、β−エチルアミノエチルアミノ基、β−（
β−エチルアミノエチル）アミノエチルアミノ基など下
記一般式（３１で示されるものが用いられる。
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジ
プロピルアミノ基、β−ヒドロキシエチルアミノ基、ビ
ス（β−ヒドロキシエチル）アミノ基、β−アミノエチ
ルアミノ基、β−エチルアミノエチルアミノ基、β−（
β−エチルアミノエチル）アミノエチルアミノ基など下
記一般式（３１で示されるものが用いられる。
（式中ｓ Ｒ１お工びＭＬ水素原子またはアルキル基を
示し、アルキル基はさらにヒドロキシル基、アミノ基、
置換アミノ基等で置換されていてもよい。） アミノ基含有エステル框、樹脂のイオン交換容量が０．
／〜Ｊ ｍｅｑ／ｆｌとなる量で樹脂中に存在させる。
示し、アルキル基はさらにヒドロキシル基、アミノ基、
置換アミノ基等で置換されていてもよい。） アミノ基含有エステル框、樹脂のイオン交換容量が０．
／〜Ｊ ｍｅｑ／ｆｌとなる量で樹脂中に存在させる。
イオン交換容量が０−／ ｍｅｑ／ＪＦ工９小さいとイ
オン交換樹脂としての実用性に乏しい。
オン交換樹脂としての実用性に乏しい。
一方、イオン交換容量がＪｍθｑ／Ｉ Ｌ９大きくなる
と、遊離塩基形と負荷形との間の樹脂の体積変化が大き
くなり％実用上種々の障害會もたらす・・ 本発明に係る樹脂の好適なイオン交換容量は０．３〜λ
ｍｅｑ／’９である。グリセリンエステルは、（グリセ
リンエステル十アミノ基含有エステル）（Ｄ 合ｌｉｔ
モルａに対するグリセリンエステルノモル数が３θ〜
ｑｌ＊”を占めるような量で樹脂中に存在させるのが好
ましい。グリセリンエステルの量が少ないと樹脂の親水
性が低下する。
と、遊離塩基形と負荷形との間の樹脂の体積変化が大き
くなり％実用上種々の障害會もたらす・・ 本発明に係る樹脂の好適なイオン交換容量は０．３〜λ
ｍｅｑ／’９である。グリセリンエステルは、（グリセ
リンエステル十アミノ基含有エステル）（Ｄ 合ｌｉｔ
モルａに対するグリセリンエステルノモル数が３θ〜
ｑｌ＊”を占めるような量で樹脂中に存在させるのが好
ましい。グリセリンエステルの量が少ないと樹脂の親水
性が低下する。
本発明に係る樹脂は上記の架橋剤部分、アミノ基含有エ
ステル部分お工びグリセリンエステル部分から本質的に
成っているが、所望ならばアクリル酸ま九ニメタクリル
酸のメチルエステルやエチルエステルなどを含んでいて
もよい〇本発明に係る樹脂は、架橋剤とアクリル酸また
にメタクリル酸のグリシジルエステルと？共重合させて
架橋共重合体とし、次いでこれにアミンを反応させてグ
リシジルエステルの一部ｔ３−了ミノーＪ−ヒドロキシ
プロピルエステルに変化させたのち、グリシジルエステ
ルのエポキシ環を水と反応させて開環させることに工り
容品に製造することができる。
ステル部分お工びグリセリンエステル部分から本質的に
成っているが、所望ならばアクリル酸ま九ニメタクリル
酸のメチルエステルやエチルエステルなどを含んでいて
もよい〇本発明に係る樹脂は、架橋剤とアクリル酸また
にメタクリル酸のグリシジルエステルと？共重合させて
架橋共重合体とし、次いでこれにアミンを反応させてグ
リシジルエステルの一部ｔ３−了ミノーＪ−ヒドロキシ
プロピルエステルに変化させたのち、グリシジルエステ
ルのエポキシ環を水と反応させて開環させることに工り
容品に製造することができる。
懸濁重合方式で行な込、粒状の共重合体を得るのが好ま
しい０分散安定剤として灯、通常、ゼラチン、ポリアク
リル酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース、ホリヒニ
ルアルコール等が用いられる。また、水性媒体中Ｋｆｌ
塩類を溶解させて重合反応原料の水性媒体中への溶解【
防止するのが好ましい・塙として社、塩化ナトリウム、
塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等が
用いられる◎重合反応に一般九適当な重合開始剤を用い
て行なわれる。重合開始で 剤としては、一般に過酸化ベンゾイル％傍−プチルハイ
ドロパーオキサイド、了ゾビスイソブチロニトリル、ジ
メチル了ゾビス（メチルバレート）、アゾビス（α、α
−ジメチルバレロニトリル）等の有機遥酸化物中有機ア
ゾビス化合物等が用いられる。これらの重合開始剤は１
通常、反応原料の０．０／ −Ｊ （重量）％となるよ
うな量で使用される。
しい０分散安定剤として灯、通常、ゼラチン、ポリアク
リル酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース、ホリヒニ
ルアルコール等が用いられる。また、水性媒体中Ｋｆｌ
塩類を溶解させて重合反応原料の水性媒体中への溶解【
防止するのが好ましい・塙として社、塩化ナトリウム、
塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等が
用いられる◎重合反応に一般九適当な重合開始剤を用い
て行なわれる。重合開始で 剤としては、一般に過酸化ベンゾイル％傍−プチルハイ
ドロパーオキサイド、了ゾビスイソブチロニトリル、ジ
メチル了ゾビス（メチルバレート）、アゾビス（α、α
−ジメチルバレロニトリル）等の有機遥酸化物中有機ア
ゾビス化合物等が用いられる。これらの重合開始剤は１
通常、反応原料の０．０／ −Ｊ （重量）％となるよ
うな量で使用される。
重合反応は通常、攪拌下に！Ｏ〜９０℃で４〜２０時間
で完了する。また、この重合反応に際して多孔質の架橋
共重合体を生成させると、多孔質の親水性でかつ弱塩基
性の陰イオン交換樹脂を得ることができる。多孔質の架
橋共重合体の製法は公知であり、通常ｒｚ、ｔｔ＋反応
反応原忙中これに均一に混和するが、生成する架橋共重
合体に対してに親和性の少ない溶媒を存在させて重合す
る方法、（２１反応原料９にポリスチレンのような線状
重合体全存在させて重合し、生成し定架橋共重合体から
該線状重合体を抽出除去する方法、（３）反応原料中に
ポリスチレンの工うな線状重合体とトルエン、酢酸エチ
ル、ジメチルホルムアミドのような生成する架橋共重合
体に親和性を有する溶媒を存在させて重合し、生成り一
た架橋共重合体から該線状重合体全抽出除去する方法の
いずれかが用いられる０架橋共重合体とアミンとの反応
ｔ’ｓ、１３１弐に対応するｌ＠またはλ級丁、ミンを
水、メタノール。
で完了する。また、この重合反応に際して多孔質の架橋
共重合体を生成させると、多孔質の親水性でかつ弱塩基
性の陰イオン交換樹脂を得ることができる。多孔質の架
橋共重合体の製法は公知であり、通常ｒｚ、ｔｔ＋反応
反応原忙中これに均一に混和するが、生成する架橋共重
合体に対してに親和性の少ない溶媒を存在させて重合す
る方法、（２１反応原料９にポリスチレンのような線状
重合体全存在させて重合し、生成し定架橋共重合体から
該線状重合体を抽出除去する方法、（３）反応原料中に
ポリスチレンの工うな線状重合体とトルエン、酢酸エチ
ル、ジメチルホルムアミドのような生成する架橋共重合
体に親和性を有する溶媒を存在させて重合し、生成り一
た架橋共重合体から該線状重合体全抽出除去する方法の
いずれかが用いられる０架橋共重合体とアミンとの反応
ｔ’ｓ、１３１弐に対応するｌ＠またはλ級丁、ミンを
水、メタノール。
ジオキサン、トルエン等の溶媒に溶解し、仁れに架橋共
重合体を懸濁させて、事ｏ−ｔｏｏ℃で３〜１０時間反
応させれば工い。エポキシ環のアミノ化の５ｔｒｚ、反
応条件を選択することに工９容易に調節することができ
る。
重合体を懸濁させて、事ｏ−ｔｏｏ℃で３〜１０時間反
応させれば工い。エポキシ環のアミノ化の５ｔｒｚ、反
応条件を選択することに工９容易に調節することができ
る。
エポキシ環の開環反応は、上記にエリアミノ化した架橋
共重合体１−、硫酸か燐酸を含む水中に懸濁させ、３０
〜１００℃で５〜２０時間保持すればよい◇ 本発明に係る弱塩基性陰イオン交換樹脂は、その内部に
グリセリン七ノエステル構造を含んでいるので親水性に
富んでいるＯまた、架橋剤を含めて全体が脂肪族成分で
構成されていて芳香族成分を含まないので、蛋白質その
他の種々の有様物に対する疎水結合に起因する物理的吸
着が少ない。さらに本発明に係る弱塩基性陰イオン交換
樹脂に、遊離塩基形と負荷形との間における体積変化が
少なく、かつ硬くてカラムに充項し皮ときに圧力損失が
少ない。従って本発明に係る弱塩基性の陰イオン交換樹
脂にクロマトクラフィー、％に高速液体クロマトグラフ
ィーの充填剤として有用である。
共重合体１−、硫酸か燐酸を含む水中に懸濁させ、３０
〜１００℃で５〜２０時間保持すればよい◇ 本発明に係る弱塩基性陰イオン交換樹脂は、その内部に
グリセリン七ノエステル構造を含んでいるので親水性に
富んでいるＯまた、架橋剤を含めて全体が脂肪族成分で
構成されていて芳香族成分を含まないので、蛋白質その
他の種々の有様物に対する疎水結合に起因する物理的吸
着が少ない。さらに本発明に係る弱塩基性陰イオン交換
樹脂に、遊離塩基形と負荷形との間における体積変化が
少なく、かつ硬くてカラムに充項し皮ときに圧力損失が
少ない。従って本発明に係る弱塩基性の陰イオン交換樹
脂にクロマトクラフィー、％に高速液体クロマトグラフ
ィーの充填剤として有用である。
以下に実施例に工り本発ｆＩＡｔ−さらに具体的に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限九以下の実施例
に限定されるものでにない〇なお、本明細書におけるイ
オン交換樹脂の交換容量、膨潤度お工び０ｔ１０Ｈ体積
比４以下のよう、にして測定した。
するが、本発明はその要旨を超えない限九以下の実施例
に限定されるものでにない〇なお、本明細書におけるイ
オン交換樹脂の交換容量、膨潤度お工び０ｔ１０Ｈ体積
比４以下のよう、にして測定した。
交換容量お工び膨潤度
水酸化ナトリウム水溶液で再生したのち脱塩水で十分に
水洗したＯＨ形樹脂ｆｌＯ−のメスシリンダーに入れ、
底部を軽くたたきながら正確Ｋ ／ Ｏｄ秤取する。こ
の樹脂を遠心分離機でｊｊＯｃｋで３分間脱水したのち
、その重量（ａｌ、９）（ｒ精秤する。
水洗したＯＨ形樹脂ｆｌＯ−のメスシリンダーに入れ、
底部を軽くたたきながら正確Ｋ ／ Ｏｄ秤取する。こ
の樹脂を遠心分離機でｊｊＯｃｋで３分間脱水したのち
、その重量（ａｌ、９）（ｒ精秤する。
次いで、この樹脂ｆＯ０λ規定の塩酸水溶液−〇Ｏｙｄ
中に入れ、室温で２弘時間振盪する〇この塩酸水溶液の
２０１Ｌｔｔ−０，／規定の水酸化ナトリウム水溶液で
滴定する。
中に入れ、室温で２弘時間振盪する〇この塩酸水溶液の
２０１Ｌｔｔ−０，／規定の水酸化ナトリウム水溶液で
滴定する。
別に、上記と同様にして正確に１０ａ４の樹脂を秤散し
、上記と同様にして脱水しｔのちその重量（ａｘＪ）ｔ
−精秤する０法論で、この樹１１に一１０℃、ｌＯＯＨ
９の真空乾燥器中で一２４Ａ時間乾燥したのち、再び重
量ｔｃｐ） を精秤する。
、上記と同様にして脱水しｔのちその重量（ａｘＪ）ｔ
−精秤する０法論で、この樹１１に一１０℃、ｌＯＯＨ
９の真空乾燥器中で一２４Ａ時間乾燥したのち、再び重
量ｔｃｐ） を精秤する。
膨潤度＝ ｔｏ／ｃ Ｃａｌ／Ｉ）
交換容量＝ （ｈ ｏ−ｈ ） ＸＱ、 ／ Ｘ ｆ
Ｘ ’、’、’／ Ｊ Ｘ Ｃ／Ｊ（ｍｅｑ／、？） ここに、ｈ及びｈｏ ｒｉｈそれぞれ樹脂を投入する前
及び投入した後の１滴定に要した水酸化ナトリウムの量
（ｄ）、ｆｔ！水酸化ナトリウムのファクターである〇 Ｏｔｌｏ Ｈ体積比 樹脂を水酸化ナトリウム水溶液で再生し、水洗したのち
、ｌ規定塩酸でＣＺ 形とし、脱塩水で十分に水洗する
■この樹脂１（１０ｗｌのメスシリンダーに入れ、底部
を軽くたたきながら正確ＩｆＣ／ ＯＲ１秤取する。こ
の樹脂ｉｐ／規定水酸化ナトリウム水溶液でＯＨ形にし
たのち脱塩水で十分に水洗するＯＩＯ−のメスシリンダ
ーを用いて底部を軽く友たきながら樹脂の体積（（ｌｌ
ｌｊ）ｔ−測定する。
Ｘ ’、’、’／ Ｊ Ｘ Ｃ／Ｊ（ｍｅｑ／、？） ここに、ｈ及びｈｏ ｒｉｈそれぞれ樹脂を投入する前
及び投入した後の１滴定に要した水酸化ナトリウムの量
（ｄ）、ｆｔ！水酸化ナトリウムのファクターである〇 Ｏｔｌｏ Ｈ体積比 樹脂を水酸化ナトリウム水溶液で再生し、水洗したのち
、ｌ規定塩酸でＣＺ 形とし、脱塩水で十分に水洗する
■この樹脂１（１０ｗｌのメスシリンダーに入れ、底部
を軽くたたきながら正確ＩｆＣ／ ＯＲ１秤取する。こ
の樹脂ｉｐ／規定水酸化ナトリウム水溶液でＯＨ形にし
たのち脱塩水で十分に水洗するＯＩＯ−のメスシリンダ
ーを用いて底部を軽く友たきながら樹脂の体積（（ｌｌ
ｌｊ）ｔ−測定する。
ＣｔｌＯＨ体績比＝：：１０／ｄ
実施例１
グリシジルメタクリレート２／Ｉｌｌ、エチレングリコ
ールジメタクリレートタ０９．トルエンＪＯＯｆｌおよ
びコア２゛−アゾビスーコ、４！−ジメチルバレロニト
リル３９の混合物を、イオン交換水≦ｒｏｙｓｔにポリ
ビニルアルコール２／ｌｌと塩化ナトリウムｔ６１ｆｌ
ｋ溶解した溶液に加え・高速で攪拌しながら７０℃で１
時間懸濁重合させた０反応物全冷却したのち生成した共
重合体粒子ｔ−Ｆ織し、水洗した。次いでこの共重合体
ｔ１ トルエン１７８−と水Ｊ７ｊｍ との混食液中に
入れ、室温で３時間攪拌したのち濾過したＯ更ニ、この
共重合体２／、！ｌのメタノールに投入して攪拌するこ
とｔ２回反復したのち、１０℃でｒ時間乾燥した０以上
の操作を経九粒子會篩分して、粒径ｊ０〜ｉｏｏ声の共
重合体粒子コｚｔｔｉ＊＊た。この共重合体粒子ｊ０１
ｉｆメタノール２１０−中に入れ、攪拌しながらこれに
ｔ嘩のジメチルアミン聖書むメタノール溶液コｊ継を加
え、引続き６０℃で６時間反応させた。反応物ＶＦ取し
、イオン交換水で洗浄した。
ールジメタクリレートタ０９．トルエンＪＯＯｆｌおよ
びコア２゛−アゾビスーコ、４！−ジメチルバレロニト
リル３９の混合物を、イオン交換水≦ｒｏｙｓｔにポリ
ビニルアルコール２／ｌｌと塩化ナトリウムｔ６１ｆｌ
ｋ溶解した溶液に加え・高速で攪拌しながら７０℃で１
時間懸濁重合させた０反応物全冷却したのち生成した共
重合体粒子ｔ−Ｆ織し、水洗した。次いでこの共重合体
ｔ１ トルエン１７８−と水Ｊ７ｊｍ との混食液中に
入れ、室温で３時間攪拌したのち濾過したＯ更ニ、この
共重合体２／、！ｌのメタノールに投入して攪拌するこ
とｔ２回反復したのち、１０℃でｒ時間乾燥した０以上
の操作を経九粒子會篩分して、粒径ｊ０〜ｉｏｏ声の共
重合体粒子コｚｔｔｉ＊＊た。この共重合体粒子ｊ０１
ｉｆメタノール２１０−中に入れ、攪拌しながらこれに
ｔ嘩のジメチルアミン聖書むメタノール溶液コｊ継を加
え、引続き６０℃で６時間反応させた。反応物ＶＦ取し
、イオン交換水で洗浄した。
次に、これｆｌＯ慢硫鐙水溶液コｊ０−中に入れ、攪拌
しながらり０℃で１時間保持し７ｔ。
しながらり０℃で１時間保持し７ｔ。
冷却後１反応物’１ＦｊｌＥＬ、水洗した。
次ｉでこれｔカラムに詰め、−１規定の水酸化ナトリウ
ム水溶液コｊＯｙａｌｔ２時間かけて流し次いで脱塩水
ｔｏｏｏ ｍｌ ＠ １１ して水洗した０このように
して得た陰イオン交換樹脂の交換容量はＯ０λｉ ｍ＠
ｑ／ｆｌ ｓ膨潤［ａ Ｊ、Ｊ７１１４ ／ ｌ／ 、
Ｃ１１０Ｈ体積比＃ｓＬ／、０１であった。
ム水溶液コｊＯｙａｌｔ２時間かけて流し次いで脱塩水
ｔｏｏｏ ｍｌ ＠ １１ して水洗した０このように
して得た陰イオン交換樹脂の交換容量はＯ０λｉ ｍ＠
ｑ／ｆｌ ｓ膨潤［ａ Ｊ、Ｊ７１１４ ／ ｌ／ 、
Ｃ１１０Ｈ体積比＃ｓＬ／、０１であった。
実施例コ
実施例１、で得られた共重合体粒子ｒｏ１２メタノール
２１０ｄ中に入れ、攪拌しながらこれにジエチルアミン
ｔｒｇ’ｇｌ；加え、引続きｔｏ℃で４時間反応させた
０以下、実施例１と全く、同様にして陰イオン交換樹脂
を得た。
２１０ｄ中に入れ、攪拌しながらこれにジエチルアミン
ｔｒｇ’ｇｌ；加え、引続きｔｏ℃で４時間反応させた
０以下、実施例１と全く、同様にして陰イオン交換樹脂
を得た。
この工うにして得た鴎イオン交換樹脂の交換容量Ｂ／、
７りｒｎ６ｑ／Ｉ 、膨９４ ｔ Ｔａ ３．３ｔ ｍ
７ ｇ 、 ａｔ７０Ｈ体積比祉１．Ｑｊ であった
。
７りｒｎ６ｑ／Ｉ 、膨９４ ｔ Ｔａ ３．３ｔ ｍ
７ ｇ 、 ａｔ７０Ｈ体積比祉１．Ｑｊ であった
。
実施例３
実施例１で得られた共重合体粒子２！ｔｌｆメタノール
コｊ０−中に入れ、攪拌しながらこれにジェタノールコ
ｊＭを加え、引続いて６０”Ｃで６時間反応させた０以
下、実施例１と全く同様にして陰イオン交換樹脂全得た
０ この工うにして得た陰イオン交換樹脂は交換容量／、Ａ
ｔ ｍｅｑ／９、膨ａ度３．ＪＯｄ／＃、０１１０Ｈ体
積比／、Ｏ１ｔであった。
コｊ０−中に入れ、攪拌しながらこれにジェタノールコ
ｊＭを加え、引続いて６０”Ｃで６時間反応させた０以
下、実施例１と全く同様にして陰イオン交換樹脂全得た
０ この工うにして得た陰イオン交換樹脂は交換容量／、Ａ
ｔ ｍｅｑ／９、膨ａ度３．ＪＯｄ／＃、０１１０Ｈ体
積比／、Ｏ１ｔであった。
手続補正書（自発）
昭和Ｓ６年／７月７３日
特許庁長官島田春樹殿
１ 事件の表示 昭和５６年 特 許 願第１．２２３
００号２ 発 明 の名称 親水性の弱塩基性陰イオン交換樹脂 ３ 補正をする者 出願人 （５９’６）三菱化成工業株式会社４代理人〒
１００ （ほか １ 名）
００号２ 発 明 の名称 親水性の弱塩基性陰イオン交換樹脂 ３ 補正をする者 出願人 （５９’６）三菱化成工業株式会社４代理人〒
１００ （ほか １ 名）
Claims (1)
- （１） 多価アルコールのポリアクリル酸エステルお
よびポリメタクリル酸エステルから選ばれた架橋剤と、
一般式（ＩＩ ０Ｍ （式中、！Ｒ１位水雪原子ｉたはメチル基會示し。 −シよびＲａは水素原子または置換基會有して鱒てもよ
ｉアルキル基を示す） で示されるアミ７基含有エステルと、一般式（２ （式中、−１，口水素原子またロメチル基會示す）で示
されるグリセリンエステルとから実質的になる構造管有
する架橋共重合体であって、架橋剤の含有量がコＯ（重
量）憾以上であり、イオン交換容量１ＩＸ０．／〜１ｍ
・ｑ／Ｉである親水性の′ｌｌ塩基性陰イオン交換樹履
０
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56122300A JPS5824354A (ja) | 1981-08-04 | 1981-08-04 | 親水性の弱塩基性陰イオン交換樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56122300A JPS5824354A (ja) | 1981-08-04 | 1981-08-04 | 親水性の弱塩基性陰イオン交換樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5824354A true JPS5824354A (ja) | 1983-02-14 |
| JPH0314499B2 JPH0314499B2 (ja) | 1991-02-26 |
Family
ID=14832536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56122300A Granted JPS5824354A (ja) | 1981-08-04 | 1981-08-04 | 親水性の弱塩基性陰イオン交換樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5824354A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60169427A (ja) * | 1984-02-15 | 1985-09-02 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | タンパク質の分離方法 |
| JPH01187086A (ja) * | 1988-01-20 | 1989-07-26 | Japanese Res & Dev Assoc Bio Reactor Syst Food Ind | 酵素固定化用担体とその酵素固定化方法および酵素脱着方法 |
| JPH01254248A (ja) * | 1988-04-01 | 1989-10-11 | Mitsubishi Kasei Corp | 複合化分離剤及びその製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109666179A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-04-23 | 安徽三星树脂科技有限公司 | 一种大孔弱碱性丙烯酸系交换树脂及其制备方法 |
-
1981
- 1981-08-04 JP JP56122300A patent/JPS5824354A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60169427A (ja) * | 1984-02-15 | 1985-09-02 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | タンパク質の分離方法 |
| JPH01187086A (ja) * | 1988-01-20 | 1989-07-26 | Japanese Res & Dev Assoc Bio Reactor Syst Food Ind | 酵素固定化用担体とその酵素固定化方法および酵素脱着方法 |
| JP2595004B2 (ja) * | 1988-01-20 | 1997-03-26 | オルガノ株式会社 | 酵素固定化用担体とその酵素固定化方法および酵素脱着方法 |
| JPH01254248A (ja) * | 1988-04-01 | 1989-10-11 | Mitsubishi Kasei Corp | 複合化分離剤及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0314499B2 (ja) | 1991-02-26 |
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