JPS5824142A - 銀錯塩拡散転写反転法用ハロゲン化銀写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 未発明は、拡散転写反転法（ＤＴＲ）で物理現像転写プ
リントが作られ、それと同時に他の写真材料へのプリン
ト目的で用いるのに充分な光学濃度の化学現像銀像が写
真材料中に作られるハロゲン化銀写真材料ならびＫｖＩ
材料を利用するＤＴＲ法に関する′ものである。

従来用いられている銀錯塩拡散転写反転法ではネガ作用
ハロゲン化銀乳剤材料が映像犀光され潜像が作られる・
。この露光材料は露光ハロゲン化銀を還元するハロゲン
化銀現像薬により。

通常ナトリウムチオサルフェートの如きハロゲン化銀錯
塩化剤の存在下、化学現像せられる。

次いで現像材料が転写錯塩化ハロゲン化銀の物理現像用
の触媒核を含む受像材料と接触せしめられる。こうして
アルカリ謀体中の現像薬の作用によりネガ材料の転写錯
塩化非現像ハロゲン化銀が核の上で物理現像され反転銀
像ができる。

ネガ像がまだ低濃度の時、写真ハロゲン化銀材料からの
剥離でポジ銀転写像は充分な濃度を示すことが知られて
いる。これは溶解銀錯塩の物理現像で作られる銀像の被
覆力が露光ハロゲン化銀粒子の化学現像で得られる銀像
のものよりはるかに大１例えば平均粒子径によるが２〜
７倍も大であること、およびネガ岐まだ完全な強さまで
現像されてい危い事実によるものである。

この不一致のためネガはそれ自身、写真デリンＦプロセ
スでインターネガチプとして利用できない。

ｌ１ＴＲ法で良好なポジ転写像と同時に１通常のネガ−
ポジプリント法でネガとして用いられるものを得るべく
いくつかの提案がされてき差。

かかる提案の調査結果が米国特許第３３４５１６６号に
示されている。

前記米国特許に請求されている方法に従えば受像層と積
ねられた関係のハロゲン化銀乳剤層を、ハロゲン化銀の
全てがネガ層で現像されるかあるいはネガ層から転写さ
れ、ネガおよびポジ像の銀が比較的高被覆力を有する形
で沈着されるような処理条件下に現像することにより充
分現像、定着され高品質のネガが高品質転写像の形成と
共に得られる。該方法は平均直径が約１〜２μ璽の粒子
の露光沃臭化銀乳剤層およびアルカリ、ハロゲン化銀現
像薬ならびに増粘性フィルム形成剤（ナトリウムカルボ
キシメチルセルローズおよびとドロキシエチルセルロー
ズからなる群より選ばれる）を含む現像液を用いること
を特徴とする。ハロゲン化銀溶剤は非露光非現像ハロゲ
ン化銀と水溶性錯塩を作ることができ、前記アルカリ濃
度より重量で過剰濃度存在せしめられる。ハロゲン化銀
溶剤はまた同じハロゲン化銀を用い１分間で１．０以上
の最大濃度の転写銀像を得るに必要な濃度の大体中々く
とも４倍の濃度で存在せしめられる。可溶性銀錯塩の転
写は最大濃度１，０以上のポジ銀転写像を作るよう進行
し、ハロゲン化銀乳剤層から受像層を分離した後、分離
されたハロゲン化銀乳剤層はその後の活性放射線に′感
光せず、高度の被覆力と１．０以上の最大濃度を有する
充分に現像され定着されたネガ像を含む。このＤＴＲ法
は連続階調を与えうるが、ただしハロゲン化銀乳剤組成
および現像の特殊条件下においてのみである。ハロゲン
化銀が主として塩化銀であるハロゲン化銀乳剤を用い連
続階調を与える好適な現像条件の例が米国特許第４２４
２４３６号に記載されている。同特許に示されている有
用な現像薬組成物は０−ジとドロキシベンゼン化合物側
光ばカテコール、３−ピッシリジノン化合物例えば１−
アリール−３−ピラゾリジノンおよび任意的に加えられ
るｐ−ジヒドロキシベンゼン化合物例えばハイドロキノ
ンからなる組合せで、該組合せ中００−ジヒドロキＶベ
ンゼンのモル量は３−ピラゾリジノンのモル量より大で
、ｐ−ジヒドロキシベンゼンは（存在せしめる場合）、
ｏ−ジヒドロキシベンゼンに関ｔ、最大限５９６０モル
比で存在せしめられている。この現像薬組成物はＤＴＲ
−現像において、迅速な現像および塩化銀の錯塩化に由
来する高コントラスＦを抑制するが、衆知の相開作用１
−フェニルー３−ピラゾリジノン八イドロキノン現像薬
の作用はなく、従って比較的短いＤＴＲ−現像時間内に
有用な転写がジ像と共に良好な連続階調ネガ像を与える
ことはできない。

本発明はＤＴＩＩ−現像により、独立受像材料に高濃度
の連続゛階調転写像を与え、同時に使用した写真材料中
に重ね合わされた像の組み合せ最大濃度が後述の如く少
なくとも０．８．好ましくは少なくとも１．Ｏの充分大
なる濃度の重ね合わされた連続階調銀像モ与える写真材
料を提供する。

未発明にかかる写真材料は、透明支持体の両面にそれぞ
れネガ作用親水性コロイドハロゲン化銀乳剤層（Ａ）お
よび（Ｂ）が被覆されており、各ハロゲン化銀乳剤層中
のハロゲン化銀が５０モル％以上の塩化銀からなりある
いけ含み、（１）ハロゲン化銀乳剤層（Ａ）ｔｉ、６−
シヒドロキシベンゼン側光ばカテコール、３−ピッシリ
ジノン化合物例えば１−アリール−３−ピラゾリジノン
、および任意的に加えられる０−ジヒドロキシベンゼン
に基いて５モル％をこえないｐ−ジヒドロキシベンゼン
例えばハイドロキノンからなる現像ｌｌ！混合物で、そ
の中の０−ジヒドロキシベンゼンのモル量は３−ピラゾ
リジノン−のモル量よシ大であるものと作用関係にあり
、またハロゲン化銀乳剤層（ム）は露光ならびに、現像
核を含む独立した受像材料と接触させ銀錯塩化剤の存在
下アルカリ液条件でＤＴＲ−現像することＫより、最大
濃度少なくとも１．４、ガンマ値０．９〜１．８のポジ
転写像を与えることができ。

（２ハロゲン化銀乳剤層（３）は１種あるいは１種以上
のハロゲン化銀現像薬と作用関係にあり。

それにより前記ＤＴＲ−現像において同時Ｋ。

層（ム）中４ＣＤＴＲ−現像で作られるネガ銀像の濃度
の少なくとも１．３倍大なる濃度を有するネガ銀像が得
られ、これら濃度はＤＴＲ−現像で形成せられるポジ転
写像中、カプリ上０．０１の濃度の得られる＆ｙ］ｉ！
値Ｘで決められ。

（Ｊ灰色ウエジを通じての露光および前記ＤＴＲ−現像
により前記写真材料はハロゲン化銀乳剤層η）および俤
）の夫々に、ネガ銀つエジ像で。

前記〜鵞値Ｘで測定してその総濃度が少なくとも０．８
．好ましくは少々くとも１．０でありカプリ上０．１〜
０．８の光学濃度値の間の平均グラジェントが０．５〜
１．０であるネガ銀つエジ像を与えることができる。

ハロゲン化銀乳剤層（Ａ）および（Ｂ）双方に含まれる
前記写真材料中のハロゲン化銀の全被覆量は好ましくは
録音量１〜ＢｙｌｔｄＫ相当する。

好ましい一具゛体例で、ハロゲン化銀乳剤層（ム）中の
現像薬混合物は０−ジヒドロキシベンゼンおよび３−ピ
ラゾリジノン現像薬からなる。これらの現像薬は好まし
くは１０／１〜１０／３のセル比で用いられる。

ハロゲン化銀乳剤層（Ａ）中に上記現像薬をｐ−ジヒド
ロキシベンゼン現像薬と混ぜて用いる場合ｓ　ｐ　−ジ
ヒドロキＶベンゼンｄｏ−ジヒドロキＶベンゼンに関し
３％未満のモル比で存在せしめるのが好ましい。

０−ジヒドロキシベンゼンは好ましくは０．５〜ｘｙ７
ｔｒＩの量でハロゲン化銀乳剤層（Ａ）中に存在せしめ
られる。

「ネガ作用乳剤層」なる語は現像した時乳剤層中に露光
域に一致した可梶銀像を生じるハロゲン化銀乳剤層５を
意味する。

本願明細書ならびに特許請求の範囲で使用せ　　５る「
作用関係」なる語は写真材料を水性アルカリ液で湿潤さ
せた時、現像薬が支持体のそれらが位置せしめられてい
る側で露光ハロゲン化銀と化学的に反応しうろことを意
味する。このように現像薬（群）は現像せねばならぬハ
ロゲン化銀乳剤層中におよび／またはそれと水透過性の
関係にある親水コロイド層例えば隣接ゼラチン層中に加
えることができる。

「平均グラジェント」（数値的に表示）はセンシトメト
リー曲線（”Ｊ露光量対光学濃度）の規定光学濃度値間
の部分での傾斜である。

ｒガンマＪ（’７５（数値的に表示）はセンシトメトリ
ー曲線の最大グラジェントである。従来の沃臭化銀含有
材料と比較し、主として塩化銀を含む本発明のハロゲン
化銀乳剤写真材料で達成せられる有利な効果は、塩化銀
の錯塩化が非常に迅速であることに由来し、そのため実
質的に過剰の錯塩化剤を用いることなく、短い転写時間
内に迅速かつよシ完全な銀錯塩転写が完了する。また沃
化物イオンは現像がかなり遅い（ジーエフ　パン　ビー
レン　アール　ベレンソンおよびエム　デ　マイヤー；
フオートグラフイシエ　コル　７．シンプルヘット　７
１（１９６５）参照）ので沃化銀含量は低い方が有利で
あ）。

従って沃化銀を存在させる場合実用的にはハロゲン化銀
中法化銀を低濃度（最大限５モル９６）に限定するのが
好ましい。

乳剤層（Ａ）および（Ｂｌのハロゲン化銀のハライド組
成、平均粒子サイズおよび粒子サイズ分布は同じＫする
ことができるが、これは本発明において必須のものでは
ない。

比較的光学濃度の大なるネガ銀像を得るためには、ハロ
ゲン化銀乳剤層（Ａ）および（鍮それぞれのハロゲン化
銀の平均粒子サイズＦｉ０．４μｍ以下であることが好
ましく、０．２〜０．３μｍがより実用的で、また粒子
サイズ分布はガウス分布曲線のσ値が０．ｌＯ〜０．１
７となることが好ましい。

ガウス分布曲線は粒子サイズの算術平均であるＸにおけ
るピークに対し対称的である。分布の輻は標準偏差σの
値により決められる。（ティエッチ　ジェームス著、ザ
　セオリー　オプザ　フォトグラライクプロセス、ニュ
ーヨークマツクミクン　バプリＶング　カンパニー刊行
、第４版、第１０１頁（１９７７年）参照）例えば拡大
装置に用いられる人工光源に比較的感光性が大で、チオ
サルフェートとの錯塩化スピードが比較的迅速な、ハロ
ゲン化銀乳剤層（ム）および（Ｂ）での好ましいハロゲ
ン化銀組成物は塩化銀および臭化銀および／または沃化
銀の混合物で、その少なくとも７０モル％が塩化銀であ
るものを含む。

ハロゲン化銀写真材料中、ハロゲン化銀に対しての親水
コロイドバインダーの重量比を大にすると、米国特許第
３９８５５６１号に記載されているように、受像材料に
作られるウニジブリントのガンマを小にすることができ
る。ハロゲン化銀乳剤層体）中の大発明の現像薬組成物
は、ハロゲン化銀乳剤層体）とで受像材料中に連続階調
オＩＪ　Ｎナルの極めて良好な再現を与え、親水性コロ
イドバインダ一対ハロゲン化銀（硝酸銀として表示）は
１：１．５よシ大、好ましくは３：１〜１０：１．よシ
好ましくは３．５：１〜６．７：ｌである。

ハロゲン化銀乳剤層０）Ｋ用いられる現像薬−は好まし
くは誘導期の短い迅速作用現像薬であることが好ましく
あるいは現像促進剤の存在下に使用せられる通常の現像
薬である。ハロゲン化銀乳剤層（Ｂ）に用いるのく適し
た現像薬混合物Ｆｉｐミル−ジヒドロキシベンゼン−ピ
ラゾリジノン現像薬を少なくとも７０：３０．例えば８
０：２０の重量比で含む。大発明に従いハロゲン化銀乳
剤層（Ａ）に用いられる好ましいオルト−がヒドロキＶ
ベンゼンはカテコールである。大発明に有用な他のカテ
コール現像薬は例えばニドワード　Ｖ−ヤツケル゛およ
びトーマス　アイ　アボット０１９６４年８月２５日付
の米国特許第３１４６１０４号に記載されている。

大発明の写真材料の乳剤層体）および（紛に有用な３−
ピラゾリジノン−像化合物は下記一般式式１、Ｒ″はア
リール、置換アリール基を表わし蟇Ｒ１は水素、低級（
ｃ＠−Ｃ，）アルキル基（例えばメチル）あるいはアシ
ル基（例えばア゛セチル）を表わし； Ｒ”、　Ｒ’、　Ｉｚ”ｆｚ！（ＬＲ”（同−ｔたａ異
１ｍ）はそれぞれ水素、アルキル基好ましくはＣ８〜Ｃ
−アルキル基、ただし置換アルキル基も含む、あるいは
アリール基、ただし置換アリール基を含む、を表わす。

上記一般式に含まれ太発１！！ＡＫ好適に使用せられる
１−アリール−３−ピラゾリジノン化合物は例えばゲベ
ルト　フオートプロドウクテンエヌ　ヴイの１９６４年
１２月１６日付出願にかかる英国特許第１０９３１７７
号で公知で、下記の如きものがあげられる。

１−（ｍ−）リル）−３−ピラゾリジノン１−フエ＝ル
ー４−メチル−３−ピラゾリジノン１−フェニル−５−
メチル−３−ピラゾリジノン１−フェニル−４，４−ジ
メチル−３−ピッシリジノン１．５−ジフエ＝ルー３−
ピラゾリジノン１−（ｍ−トリル）−５−フェニル−３
−ピラゾリジノン１−（］＞−）リル）−５−フェニル
−３−ピラゾリジノンおよびそれらの混合物。

大発明で使用せられるｐ−ジヒドロキシベンゼン化合物
は例えばハイドロキノン、および置換ハイドロキノジ類
、例えば クロロハイドロキノン ブロモハイドロキノン イソデロビルハイドロキ）ン トルーハイドロキノン メチルハイドロキノン ２．３−ジクロロハイドロキノン ２．５−４Ｆメチルハイドロキノン ２．３−ジブロモハイドロキノン ２，５−ジエチルハイドロキノン ２．５−ジ−ｐ−フェネチルハイドロキノン２．５−ジ
ベンゾイルナミノハイドロキノン２．５−ジアセタミノ
ハイドロキノン およびそれらの混合物である。

ハイドロキノンが好ましく使用せられる。

−具体例に従えば乳剤層（Ｂ）の上には現像液中で脱色
される顔料あるいは染料を含むハレーＶヨン防止層とも
よばれる反射防止層が被覆される。この目的に好適な反
射防止層組成物は例えば米国特許第３４９３３７５号お
よび鴫３６４７４６０号に記載されている。

特に有用な反射防止層は例えば米国特許第３９８５５６
１号に記載されているような剥離可能不透明層であり、
あるいは膨潤し剥離可能な中間層を介して乳剤層（Ｂ）
　Ｉｃ　ｍ　＆される。このような剥離可能層はカーボ
ンブラックの如き不透明化剤以外Ｋｌｌ潤したとき接着
力を失ないそのため塗布されでりる層から分離が可能に
なる実質的に水不溶性、液体で膨潤可能なポリマー材料
からなる。

こういった剥、離可能な層の光学濃度は少なくとも５．
０程度に大で、積み重ねられた写真材料シートを露光さ
せても下の写真材料が感光しないような濃度であること
が好ましい。アルカリ水溶液中で膨潤されるポリマー材
料は例えば澱粉エーテル、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリ；レア這ド、カルボキシアルキルセルローズおよ
びそれらの混合物からなる群より選ばれ、無色膨潤性、
剥離性層として適用されその上に不！＆町な非膨潤性の
ハレーｖｙｉン防止層をもうけることができる。

ハロゲン化銀乳剤層体）および（鴫に対する親水性コロ
イドバインダーはｌｆｔしくはゼラチンである。しかし
ながらゼラチンの一部を他の天然および／または合成親
水性コロイド例えばアルブミン、カゼインあるいはゼイ
ン、ポリビニルアルコール、アルギン酸、セルロースｍ
Ｊ　体例えばカルボキシメチルセルロース等で置換可能
である。

前記バインダー、ハロゲン化銀およ１像薬以外に感光性
素子には感光性乳剤層中および／１−たけハロゲン化銀
乳剤層と水透過性の関係にある一つあるいはいくつかの
層中に、銀錯塩拡散転写法を実施するのＫこれらの層に
通常用いられる任意の化合物を含有せしめることができ
る。

例えばこれらの層Ｋ１種または１（１１以上の被覆助剤
、アグファ　ニー　ジーにより１９６３年３月６日付で
出願された英国特許第１００７０２０号記載の如き安定
剤またはカプリ防止剤、可塑剤、光学増感剤、現像変性
剤例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化合物
ならびにメルカプチドあるいはキサンチー）の如きイオ
ンから誘導される共有結合されたイオウあるいはチオエ
ーテルからの配位結合イオウを有するイオウ化合物を含
有せしめうる。少なくとも二つのイオウ原子をドナーと
して有する銀キレート化剤として作用するチオエーテル
が好ましく使用せられる。各−ハロゲン化銀組成物のハ
ロゲン化銀乳剤層に加えるのに適したチオエーテル化合
物が公開欧州特許第２６５２０号に示されている。さら
に別の、Ｄ〒Ｒ法で写真プリントを作るのに役立つ好適
なチオエーテル化合物が米国特許ｊ１２９３８７９２号
；同第３０２１２１５号；同第３０３８８０５号＄ｆｉ
［３０４６１３４号；同第４０１３４７１号ｉ同第４０
７２５２３号ＢＮＩＪ４０７２５２６号多独乙特許（Ｄ
Ｉ−Ｐ）第１１２４３５４号に記載されている。

連続階調再現用の銀錯塩拡散転写法に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤は通常分光増感され、例えばパンクロマチッ
クに増感されスペクトルの可視部の全てのカラーの再現
を確実ならしめられる。

感光性ハロゲン化銀乳剤用の支持体ｔｉ邑業分野で通常
用いられる任意の透明支持体でありうる。これらＫＦｉ
フィルム支持体例えばセルロースアセテートフィルム、
ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレンフィルム
あるいはポリエチレンテレフタレートフィルムが包含サ
レル。

ＤＴＲ法の感光性材料の乳剤被覆側には通常ゼラチンを
含まず水透過性コロイドを含むトップ層をもうけること
ができる。このトップ層は拡散は抑制あるいは拘束され
ず１例えば保護層ともよばれる耐応力層として作用する
性質のものである。感光性ハロゲン化銀乳剤層の上に被
覆される層の適当な水透過性パンダーは例えばメチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム樵
、ヒドロキＶエチルセルロース。

とドロキシエチル澱粉、ヒドロキシプロピル澱粉、アル
ギン酸ナシリウム、トラガカントゴム。

諏粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリア
クリルアミド、ポリビニルピロリドン。

ホリオキシエチレン、コホリ（メチルビニルエーテル／
マレイン酸）等であＩる。。この層の厚みは使用するコ
ロイドの性質によりかわる。かかる層は、存在する場合
、拡散法が終りになる時、。

少々くとも一部を受像層に移行せしめることができる。

木発ｖＡＫ従え゛ば上記写真材料が。

（１）乳剤層（ム）および＠）を−回の露光工程で同じ
露光模様に対し映像露光し。

（ＩＤ露光ずみのハロゲン化銀乳剤層体）および（Ｂ）
の双方を銀錯塩化剤の存在下に同じアルカリ水溶液で湿
潤させハロゲン化銀乳剤層（Ａ）および（Ｂｌ中の現像
薬で露光ハロゲン化銀を現像させ、（ＩＩＪＩ未だ湿潤
せる現像ハロゲン化銀乳剤Ｍ体）を拡てポジ銀転写像を
その上に沈着させ、 Ｏ埴最大濃度少なくとも１．４のポジ銀転写像が受像材
料に作られ、斉プリ上０．１〜０．８の光学濃度間での
平杓グクＶエンドが０．５〜１．０で、ＤＴＲ処理で得
られる／Ｓ／転写像においてカプリ上０．Ｏｌの濃度が
得られる〜１値Ｘで測定し少なくとも０．８の合計濃度
となる複合ネガ像が露光材料に作られたあと、ハロゲン
化銀乳剤層体）を受像材料から分離させる 工程からなる方法で用いられる。

本発明にかかる感光性材料と組合せて用いられる受像材
料は、感光層につき既に述べた種類の支持体を含めた透
明支持体あるいは不透明支持体を有す。

受像層あるいはその隣接層には錯塩化された銀塩の金属
銀への還元を促進するための１１１あるいは１種以上の
薬剤、すなわち現像核を含有せしめつる。かかる現像核
はニー　ロットおよびイー　ウイード著、フォトグラフ
ィック　Ｖ７Ｌ／　／＜−ハクイド　ディフュージョン
　プロセＶ−ズ、フォーカル　プレス、ロンドン（１９
７２）。

第５４〜５７頁に記載されている。好ましくは硫化ニッ
ケルが用いられる。現像核はまたゲベルト　フォーＦプ
ロドウクテン　エヌ　ヴイによｆｉ１９６２年４月１３
日出願された英国特許第１００１５５８号に記載の如く
現像液中に加えることもできる。

受像材料の１層あるいはいくつかの層に、拡散転写像の
形成に主要役割をはたす物質を加えることができる。か
かる物質にはイルフォードリミテッドの１　会−４２年
１２月３日出願にかかる英国特許第５６１８７５号、ア
グファ　エージ−の１９５１年４月１２日付出願にかか
るベルイー特許第５０２５２５号に記載されているよう
な一゛プヲツク）−ニング剤が含まれる。好マシいブラ
ックトーニング剤は１−フ二二ルー５−メルカプトテト
クゾールである。

最大濃度を増大させまた像のＦ−ンをより灰色プラック
に移行させて良好ならしめるため、特に写真材料でのハ
ロゲン化銀が主として臭化銀および／または沃化銀であ
る場合、受像材料には現像核との作用的接触でイオク化
合物好ましくは感光性ハロゲン化銀乳剤層に関して既に
述ぺたチオエーテル化合物を含有せしめうる。

受像材料に用いる特に有用なチオエーテル化合物は独乙
特許第１１２”４３５４号、米国特許４４０１３４７１
号、同ｊ＄４０７２５２６号、公開欧州特許ｖ８２６５
２ＧｆＫ記載されてい今。

受像層はハロゲン化銀について既に述べた任意のバイン
ダーからなりあるいはそれを含むと七ができる。ゼラチ
ンが受像層のバインダーとして好ましい。

５ＨＩ層にはまたナトリウムチオサルフェートの如きハ
ロゲン化銀溶剤を約０．１〜４ｙ／ｌｄの割合で含有せ
しめうる。

受像材料にはオフセット印刷、凹板印刷等任意の通常の
印刷法で適用される任意の種類の認識データの如きプリ
ントをもうけることができる。

本発明にかかる写真材料の現像に用いられる現像液は通
常アルカリ物質例えば三塩基性すン酸塩、保恒剤例えば
ナトリウムサルファイド。

増粘剤例えばヒドロキシエチルセルロースおよびカルボ
キＶメチルセルロース、カプリ防止剤例えば臭化カリウ
ム、ハロゲン化銀溶剤化剤例、ｔｔｆアンモニウムチオ
サルツエートあるいはナトリウムチオサルフェートの如
き「ハロゲン化銀溶剤」、ブラックトーニング剤特に１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾールの如き複素環
式メルカプト化合物を含む。現像液のｐＨは好ましくは
１０〜ｉ４である。

へ〇ゲン化銀溶剤として水溶性チオサルフエ、−Ｆを用
いる場合、１０ｆ／ｌ〜３０　ｙ　／　ｚの量が良好な
結果を与える。

本発明方法に用いられる露光ならびに現像装置について
は例えばニー　ロットおよびイーウイードのフォトグラ
フィック　シルバーハライド　デイフユージロン　プロ
セシーズ　フォーカル　プレス　ロンドン、ニューヨー
ク１９７２を参照されたい。

本発明の感光性材料は例えばポートレーの如く連続階調
情報を記録せねばならぬ写真カメラで用いるのに有用で
返る。しかしながら優れた連続階調再現が得られるから
といって前記材料カ螢光スクリーン写真、トランスベア
レンジ−、ドキュメントおよびあらゆる種類のグラフィ
ックアートデータの記録ができないというのではなく、
本発明の写真材料はポートレートワークと同時Ｋ例えば
運転免許征、銀行小切手、身分ｌＥ用カード、保険証等
の書面上にみられるようなポートレーされる人に関する
グラフィックデータを記録するのに特に適している。ネ
ガはファイルコピーとしてまた必要なときさらにプリン
トを作るのに用いられる。ポートレーおよびグラフィッ
クアート記録に適した写真カメ２ツでＤＴＲ法のハロゲ
ン化銀写真材料と受像材料を用いるものは例えば１９７
７年３月８日付のエミニル　フランス　スチープナート
およびユーゴフツンス　デコニツクの米国特許第４０１
１５７０号に記載されている。

本発明の写真材料はロールフィルム、シートフィルムあ
るいはフィルムバック型感光材料例えばカメラ内現像用
の写真材料として用いられるＯ 例えば凰光条件下での貯蔵でより良好な像安定性を得る
ため、　ＤＴＲ−現像された写真材料はさらに定着処理
例えばチオサルフェート水溶液処理と水洗処理すること
ができる。こういった工程の実施に好適な装置は安定化
現像に用いられる２浴式ラピドプリント（アグファ　ゲ
ベルトの登録商標名）である。

木登用方法で得られるネガは、任意のプリント用光源に
よる常法でプリントに用いられ、「標準」例えばプロビ
ラ（アグファゲベルトの登録商標名）印画紙を用い通常
良好な結果が得られるが、所望によシ硬調印画紙例えば
プロビラ（ＢＲＯｖＩＲＡ）ハードを用いることもでき
る。

以下実施例により本発明を説明する。特にことわりなき
限り比および％は重量による。

実施例 反射防止層とハロゲン化銀乳剤層ＡおよびＢを有する本
発明の写真材料Ｐの製造 Ａ、ハロゲン化銀乳剤１１７）調製 添加する硝酸銀１モル当、ｊｌ）２２．４Ｆのゼラチン
を含むゼ°ラチン溶液に攪拌下、１７当シ１毫ルの硝酸
銀濃度の水溶液を徐々に加え、同時に添加硝酸銀１モル
当り　０．２２６モルの臭化カリウム％０．０１７モル
の沃化カリウムおよび０．８３モルの塩化ナトリウムを
含む水溶液を加えてゼクチンハロゲン化銀乳剤ムを作っ
た。

沈澱中およびその後の９０分の水洗中の温度は５５℃に
保たれた。

ゼラチン３５０Ｆを含むゼラチン填実沃化銀乳剤を冷却
し、沈澱させ、洗った。

さらに７７５　ｆのゼラチンが化学熟成中この沈澱物に
加えられた。

熟成後、２０４ゼツチン水溶液の形での３４０２のゼラ
チンと、ｍ布したとき０．６２Ｆ／ｍ’と０．２９１Ｊ
／ｄＫなるに充分な量めカテコールと１−フェニル−４
，４−ジメチル−３−ピクゾリジノンが加えられた。

１、ハロゲン化銀乳剤１の調製 乳剤ムと同様に、ただし塗布したとき０．６４５’／−
と０．１８ｐ／−のハイドロキノンと１−７二二ルー４
−メチル−３−ビラシリジノンになるに充分量の現像薬
を用いハロゲン化銀乳剤１が作られた。

Ｃ０反射防止層組成物の調製 ２．５５　Ｆのコロイド状カーボンブラックが、ゼラチ
ン７５Ｆを含むゼラチン水溶液に分散添加され、後述の
被覆に用いられた。

Ｄ、被覆法 厚さ１００μｍで、両面に下引層のほどこされている透
明ポリエチレンテレフタレート支持体の片面にハロゲン
化銀乳剤ムを被覆した。この被覆は硝酸銀１．５ｆに相
当するハロゲン化銀が１平方メートルの塗布量になるよ
うに実施された。ゼラチン対硝酸銀で表示したハロゲン
化銀の比は乾燥被覆で３：１．５７であった。

前記支持体の反対側に乳剤層ムと向じハロゲン化銀なら
びにゼラチン塗布量でハロゲン化銀乳剤１を塗布した。

乳剤ＮＩＩＢＫ反射防止層組成物を適用する前に。

２１、ｓｙ／ｃのソルビトーゼ（ｌｉ独ジツヘルベルケ
の澱粉エーテルの登録商標名）を含む水溶液を用い膨濶
可能剥離可゛能層を塗布した。塗布乾燥した剥離可能層
は前記澱粉エーテルを０．９３　　　　　’ｙ／ｌｒｉ
含んでいた。

この剥離可能層にゼラチン量３．６ｆ／ｌｒｉで反射防
止層組成物を適用した。受像材料は１１０２／−の紙支
持体の両面にポリエチレンヲ１５Ｆ　／ｌｄ１面塗布し
たものからなる。この支持体をコロナ放電処理し、その
上に１８．１ｍ’／ｊの割合で下記組成物を被覆した。

カルボキンメチルセルロース　　　　　　　　１２ｇ！
ゼラチン　　　　　　　　　　　　４５ｊ’水を加え　
　　　　　　　　　　１０００ｍとする。

Ｅ、露光ならびに拡散転写反転現像 上記写真材料を、リフレマクスカメク内で、連続階調オ
リジナルとして役立つ定数０．１のステップウエジに露
光した。

露光後、ハロゲン化銀乳剤層ムを、下記組成の現像液（
２５℃）を含む市販のＤＴＲ−現像装置内で前述の受像
材料と接触させた。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｓｆ
三塩基性リン酸ナトリウム１２１１ｓｏ　　　　　　７
５　ｆ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４
０２臭化カリウム　　　　　　　　　　０．５Ｆ無水チ
オ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２０２１−フエ
＝ルー５−メルカプトテトラゾール７０岬水を加えて　
　　　　　　　　　１０００ｍとす。

感光性材料と受像材料のサンドイッチが拡散転写装置の
スクイーズロールを出てからこれら材料をさらに６０秒
間接触させたままとし、次いで互いに分離させた。分離
後、ハレーション防止層を湿潤状態で剥離除去し、写真
材料Ｐを５２％アンモニウムチオサルフエー）　水溶Ｍ
で処理し、水洗、乾燥させた。

受像材料中に得られた像のセンシトメ）　リー曲線■（
濃度ｐ対相対震光量の対数＆ｙＥ）および写真材料ＰＫ
得られた像のセンシトメトリー曲線■を添付図に示した
。図で曲線鳳は、写真材料Ｐと同じであるがただしハロ
ゲン化銀乳剤層１０代りに同じハロゲン化銀乳剤層Ａを
用いた写真材料ｑで同じ現像条件下に得られた像のセン
シトメトリー曲線を表わす。曲線ｌおよび厘を比較する
と写真材料ｑけ連続階調オリジナルを充分に正確な階調
スケールで普通の印画紙に再現するのに充分な濃度およ
び平均グラジェントのネガ像を与えることができぬこと
が判る。

〜Ｉ軸での１点、すなわちポジ転写像での濃度がカプリ
上０．０１の濃度である点での、写真材料Ｐおよびｑで
の濃度はそれぞれ０．８４および０．７２であった。

乳剤層ムの銀像の選択的除去後、〜Ｅ軸の１点で乳剤層
ｒ中の銀像の濃度は０．４８であった。

従って乳剤層ムでの最大濃度は０．３６にすぎぬことが
判る。従って乳剤層１で前記点Ｘで得られる濃度は乳剤
層ムでのものより１．３倍以上も大であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明方法で得られる受資材料中のポジ像（１
）および本発明の写真材料中に得られるネガ像（１）Ｋ
ついてのセンシトメトリー曲線を示す図。なｌは本発明
の詳細な説明する比較目的で示された本発明の写真材料
中のネガ像のセンシトメトリー曲線。 手続補正書（方Ｅ） 特許庁↓官若杉和夫　殿 イヒ省＆そＦ−４Ｂ　８＋ ３、補正をする者 事件との関係　　ｔ’ｔ−杵ｉａ’メＪ−−勇士１１４ ４、代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、透明支持体の両側にそれぞれネガ作用“ハロゲン化
   銀乳剤層（Ａ）および（Ｂ）が被覆され、各ハロゲン化
   銀乳剤層中のハロゲン化銀／ｆｉ５０モル％以上の塩化
   銀からカリあるいは含み、 （１）　７１　（Ａ）中のハロゲン化銀は、０−ジヒド
   ロキシベンゼンと３−ピラゾリジノンからなる現像薬混
   合物で０−ジヒドロキシベンゼンのモル量が３−ピラゾ
   リジノンのモル量よシ多いものと作用関係にあり、また
   該ハロゲン化銀乳剤層（ム）は露光ならびに、現像核を
   含む独立した受像材料と接触させ銀錯塩化剤の存在およ
   び水性アルカリ条件下でのＤＴＲ−処理により、最大濃
   度少なくとも１．４、ガンマ値０．９〜１．８のポジ転
   写像を与えることができ。 （ＩＤ　ＦｔｌＪ　ＬＢＩ中のハロゲン化銀は１種ある
   いは１種以上のハロゲン化銀現像薬と作用関係にあり、
   それＫより前記ＤＴＲ処理において同時に１層（Ａ）中
   にＤＴＲ、処理で作られるネガ銀像の濃度の少なくとも
   １．３倍大なる濃度を有するネガ銀像が得られ、これら
   濃度はＤＴＰ処理で形成せられ−るポジ転写像中、カブ
   リ上０．０１の濃度の得られる〜ＩＣ１ｌＸで決められ
   、 （噛灰色つエジを通じての露光およびＤＴＲ処理により
   前記写真材料は前記ハロゲン化銀乳剤層（Ａ）およびＣ
   Ｂ）の各々にネガ銀つエジ像で前記〜Ｅ値Ｘで測定して
   総濃度が少なくとも０．８であシ、カプリ上０．１〜０
   ，８の光学濃度間の平均グラジェントが０．５〜１．０
   である像を与えることができる 写真材料。 ２、層（Ａ）中の混合現像薬がＯ−ジヒドロキシベンゼ
   ンと３−ピラゾリジノンからなる特許請求の範囲第１項
   記載の写真材料。 ３．０−ジヒドロキシベンゼンがカテコールで、３−ピ
   ラゾリジノン化合物が１−アリール−３−ピラゾリジノ
   ンである特許請求の範囲第１項あるいはｆｓ２項記載の
   写真材料。 ４．　　層Ｃｋ）が。−ジヒドロキシベンゼンＫｌ＆ツ
   キ５モル％未満のｐ−ジヒドロキシベンゼンをさらに含
   む特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の写
   真材料。 ５、　ネガウエジ像の濃度の和が少なくとも１．０であ
   る特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の写
   真材料。 ６、　層（Ａ）中００−ジヒドロキシベンゼンおよび３
   −ピラゾリジノンは１ｏ／１〜１ｏ／３のモル比で存在
   する特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の
   写真材料。 ７、層（Ａ）お半び０）のハロゲン化銀の合計被覆量が
   １〜３ｆ／ｄの銀量に相当する特許請求の範囲第１項〜
   第６項のいずれかに記載の写真材料。 ８、　履体）および（Ｂ）のハロゲン化銀が塩化銀と臭
   化銀および／または沃化銀の混合物でハロゲン化銀の少
   なくとも７０モル９６が塩化銀である特許請求の範囲第
   １項〜第７項のいずれかに記載の写真材料。 ９、層（Ａ）中に親水性コロイドバインダーがハロゲン
   化銀（硝酸娘７として表わし）に対する重量比で１　／
   　１．５より大なる比で存在する特許請求の範囲ｇＪ１
   項〜１！Ｊ８項のいずれかに記載の写真材料。 １０、　　Ｉｔ（ＩＩ）がハイドロキノンと１−アリー
   ル−３−ビラゾリジノン現像薬の少なくとも７０／３０
   の重量比での混合物を含む特許請求の範囲１！１項〜第
   ９項のいずれか忙記載の写真材料。 １１、中特許請求の範囲第１項〜第１０項のいずれかの
   写真材料のハロゲン化銀乳剤層（ム）および（Ｂ）を−
   回の露光ステップで同じ露光模様に対し映像露光し、 （ＩＤ露光ずみのハロゲン化銀乳剤層体）および（Ｂ）
   の双方を銀錯塩化剤の存在下に同じアルカリ水溶液で湿
   潤させハロゲン化銀乳剤層（Ａ）および（鴫中の現像薬
   で露光ハロゲン化銀を現像させ、（１ｍ末だ湿潤せる現
   像ハロゲン化銀乳剤層（Ａ）を、　　　　１転写銀錯塩
   の物理現像を促進する現像核を含む受像材料と接触させ
   その上にポジ銀転写像を沈着させ、 （ｌψ最大濃度少なくとも１．４のポジ銀転写像が受像
   材料に形成され、カプリ上０．１〜０．８の光学濃度の
   間の平均グラジェントが０．５〜１．０で、ＤＴＲ処理
   で得られるポジ転写像においてカプリ上０．０１の濃度
   が得られるｊ’ｙｌ値Ｘで測定し少なくとも０．８の合
   計濃度の複合ネガ像が露光材料に作られたあと、ハロゲ
   ン化銀乳剤層（ム）を受像材料から分離させる、各工程
   からなる特許請求の範囲第１項〜＄１０項のいずれかに
   かかる写真材料を利用する写真方法。