JPS58219142A - 2,2−ジメチル−3−アリ−ル−シクロプロパンカルボン酸(カルボン酸エステル)の製造方法、そのための新規中間生成物及びそれらの製造方法 - Google Patents
2,2−ジメチル−3−アリ−ル−シクロプロパンカルボン酸(カルボン酸エステル)の製造方法、そのための新規中間生成物及びそれらの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、その大部分が公知であり殺虫活性を有する2
、2−ジメチル−3−アリールシクロプロパンカルボン
酸エステルの製造のための中間生成物として用いること
ができる、2,2−ツメチル−3−アリールシクロプロ
パンカルがン酸の新規製造方法、そのための中間生成物
としての新規2.2−ジメチル−3−アリール−4−ハ
ayノシクロブタノン及びそれらの製造方法、並びにそ
のための中間生成物としての新規2.2−ツメチル−3
−アリールシクロブタノン及びそれらの製造方法に関す
るものである。
、2−ジメチル−3−アリールシクロプロパンカルボン
酸エステルの製造のための中間生成物として用いること
ができる、2,2−ツメチル−3−アリールシクロプロ
パンカルがン酸の新規製造方法、そのための中間生成物
としての新規2.2−ジメチル−3−アリール−4−ハ
ayノシクロブタノン及びそれらの製造方法、並びにそ
のための中間生成物としての新規2.2−ツメチル−3
−アリールシクロブタノン及びそれらの製造方法に関す
るものである。
ある種の2.2−ツメチル−3−アリールシクロプロパ
ンカルボン酸は、相当する1−アリール−2−メflL
プロパンを触媒の存在においてジアゾ酢酸エステルと反
応させ、この反応で生成した2、2−’)’チルー3−
アリールシクロプロパンカルがン酸エステルを加水分解
することKよって似得しうるということは、既に開示さ
れている(Coil、Czech、 Chem、 C
ommun、 25(1960)、1815参照)。し
かし表から、この合成方法は限られた応用範囲を有する
のみである。収率はアリール基の種類に大きく依存し且
つ多くの場合に不充分なものである。1−チェニル−2
−メチルプロペンをジアゾ酢酸エステルと反応させる場
合には、分解生成物が得られるのみである。加うるに、
ジアゾ酢酸エステルの使用は、公知の安全上の問題を伴
なう。その上、出発材料の大部分は、その製造にはf困
難が伴なう。
ンカルボン酸は、相当する1−アリール−2−メflL
プロパンを触媒の存在においてジアゾ酢酸エステルと反
応させ、この反応で生成した2、2−’)’チルー3−
アリールシクロプロパンカルがン酸エステルを加水分解
することKよって似得しうるということは、既に開示さ
れている(Coil、Czech、 Chem、 C
ommun、 25(1960)、1815参照)。し
かし表から、この合成方法は限られた応用範囲を有する
のみである。収率はアリール基の種類に大きく依存し且
つ多くの場合に不充分なものである。1−チェニル−2
−メチルプロペンをジアゾ酢酸エステルと反応させる場
合には、分解生成物が得られるのみである。加うるに、
ジアゾ酢酸エステルの使用は、公知の安全上の問題を伴
なう。その上、出発材料の大部分は、その製造にはf困
難が伴なう。
更K、a−メチル−3−7エ二ルーr−バレμラクトン
を経由する2、2−ツメチル−3−フェニルシクロプロ
パンカル+&ン酸エチルの合成力開示されている(Bu
ll、 5oC0Chi?7L、 France196
1.1857参照)。しかしながら、どの方法は多数の
前駆物質を必要とし、その中の一部は比較的複雑なもの
であって、低い全体的収率を与えるに過ぎない。
を経由する2、2−ツメチル−3−フェニルシクロプロ
パンカル+&ン酸エチルの合成力開示されている(Bu
ll、 5oC0Chi?7L、 France196
1.1857参照)。しかしながら、どの方法は多数の
前駆物質を必要とし、その中の一部は比較的複雑なもの
であって、低い全体的収率を与えるに過ぎない。
2.2−ジメチル−3−フェニルシクロゾロノぐンカル
がン酸エステルは2.2−ツメチル−3−フェニルシク
ロプロペンカルボン酸エステルの接触的水素化によって
も取得することができる(Chifn、 Bsr、11
1 (197g)、3879参照)。
がン酸エステルは2.2−ツメチル−3−フェニルシク
ロプロペンカルボン酸エステルの接触的水素化によって
も取得することができる(Chifn、 Bsr、11
1 (197g)、3879参照)。
しかしながら、出発材料として必要な2,2−ジメチル
−3−ツエニルシク四プロペンカルカン酸エステルの合
成は、いくつもの段階によって行なわれ、その中の一部
はきわめて困難である。
−3−ツエニルシク四プロペンカルカン酸エステルの合
成は、いくつもの段階によって行なわれ、その中の一部
はきわめて困難である。
その上、2,2−ツメチル−3−アリールシクロプロパ
ンカルがン酸エステルは、たとえば、ツチルリチウムの
ような強塩基の存在における桂皮酸エステルと沃化トリ
フェニルイソプロピルアンモニウムの反応によってもま
た、製造することができる(日本特許公告第8.105
.435号参照)。
ンカルがン酸エステルは、たとえば、ツチルリチウムの
ような強塩基の存在における桂皮酸エステルと沃化トリ
フェニルイソプロピルアンモニウムの反応によってもま
た、製造することができる(日本特許公告第8.105
.435号参照)。
しかし表から、この方法は工業的には厄介で且つ費用を
要する。
要する。
本発明は
1)式(II)
式中で
ことで
Zは酸素、硫黄又は1,2−エテンジイル(+CH=C
H−)を表わし、 R” は水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ又はトリアル
キルシリル、おるいはアルキル、シクロアルキル、アル
ケニル、アルコキシ、アルキレンジオキシ、アルキルチ
オ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、シア
ルキルアミノ、フェニル及びフェノキシから成る系列か
らの、場合によってはハロゲノによって置換しである、
基を表わし且つ Xは塩素又は臭素を表わす、 の2 、2−1’メチル−3−アリール−4−ハロrノ
シクロプタノンを有機溶剤の存在におけるアルカリ金属
アルコラードあるいは水と有機溶剤の存在におけるアル
カリ金属又はアルカリ土類金属水酸化物及び炭酸塩の系
列からの塩基と、場合によっては触媒の存在において、
−20乃至+100℃の温度で反応させることを特徴と
する、式(L)式中で Arは前記の意味を有し且つ R1はH又はC,、C4−アルキルを表わす、の2,2
−ジメチル−3−アリールシクロプロパンカルがン酸(
カルがン酸エステル)の製造方法;2)式(11) 式中で Xは塩素又は臭素を表わし且つ ここで Zは酸素、硫黄又は1.2−エテンソイル(−CH=C
H−)を表わし、且つ R” Id、**、24゜27.7,7、=、。、
゛はトリアルキルシリル、あるいはアルキル、シクロ
アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルキレンジオキ
シ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルス
ルホニル、シアルキルアミノ、フェニル及びフェノキシ
から成る系列からの、場合によってはハロゲノによって
置換しである、基を表わす、の新規2.2−ジメチル−
3−アリール−4−ハロrノシクロプタノン; 3)式(Ill) 式中で Aデは前記の意味を有する、 の2,2−ツメチル−3−アリール−シクロブタノンを
不活性希釈剤の存在においてノs’afン(塩素又は臭
素)と−30乃至+55℃の温度で反応させることを特
徴とする、式(■)(前記)の新規2.2−ジメチル−
3−アリール−4−ハロrノシクロプタノンの製造方法
; 4)式(■α) 式中で ここで Z1は酸素、硫黄又は1.2−エテンジイル(−CH=
CH−)を表わし且つ −Rsはハロゲノ、シア
ノ、ニトロ又ハトリアルキルシリル、あるいはアルキル
、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルキレ
ンジオキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、ア
ルキルスルホニル、ソアルキルアミノ、フェニル及びフ
ェノキシから成る系列からの、場合によってはノ・ログ
ンによって置換しである、基を表わす、の新規2.2−
ジメチル−3−アリールシクロブタノン; 5)式(■) Hs 式中で Ar’は前記の意味を有し且つ xlは塩素又は臭素を表わす、 の1−アリール−1−ハロrノー2.2−ゾメチルー3
−ブタノンを希釈剤の存在において塩基と−20乃至+
150℃のiで反応させることを特徴とする、式(■α
)の新規2,2−ジメチル−3−アリールシクロブタノ
ンの製造方法に関するものである。
H−)を表わし、 R” は水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ又はトリアル
キルシリル、おるいはアルキル、シクロアルキル、アル
ケニル、アルコキシ、アルキレンジオキシ、アルキルチ
オ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、シア
ルキルアミノ、フェニル及びフェノキシから成る系列か
らの、場合によってはハロゲノによって置換しである、
基を表わし且つ Xは塩素又は臭素を表わす、 の2 、2−1’メチル−3−アリール−4−ハロrノ
シクロプタノンを有機溶剤の存在におけるアルカリ金属
アルコラードあるいは水と有機溶剤の存在におけるアル
カリ金属又はアルカリ土類金属水酸化物及び炭酸塩の系
列からの塩基と、場合によっては触媒の存在において、
−20乃至+100℃の温度で反応させることを特徴と
する、式(L)式中で Arは前記の意味を有し且つ R1はH又はC,、C4−アルキルを表わす、の2,2
−ジメチル−3−アリールシクロプロパンカルがン酸(
カルがン酸エステル)の製造方法;2)式(11) 式中で Xは塩素又は臭素を表わし且つ ここで Zは酸素、硫黄又は1.2−エテンソイル(−CH=C
H−)を表わし、且つ R” Id、**、24゜27.7,7、=、。、
゛はトリアルキルシリル、あるいはアルキル、シクロ
アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルキレンジオキ
シ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルス
ルホニル、シアルキルアミノ、フェニル及びフェノキシ
から成る系列からの、場合によってはハロゲノによって
置換しである、基を表わす、の新規2.2−ジメチル−
3−アリール−4−ハロrノシクロプタノン; 3)式(Ill) 式中で Aデは前記の意味を有する、 の2,2−ツメチル−3−アリール−シクロブタノンを
不活性希釈剤の存在においてノs’afン(塩素又は臭
素)と−30乃至+55℃の温度で反応させることを特
徴とする、式(■)(前記)の新規2.2−ジメチル−
3−アリール−4−ハロrノシクロプタノンの製造方法
; 4)式(■α) 式中で ここで Z1は酸素、硫黄又は1.2−エテンジイル(−CH=
CH−)を表わし且つ −Rsはハロゲノ、シア
ノ、ニトロ又ハトリアルキルシリル、あるいはアルキル
、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルキレ
ンジオキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、ア
ルキルスルホニル、ソアルキルアミノ、フェニル及びフ
ェノキシから成る系列からの、場合によってはノ・ログ
ンによって置換しである、基を表わす、の新規2.2−
ジメチル−3−アリールシクロブタノン; 5)式(■) Hs 式中で Ar’は前記の意味を有し且つ xlは塩素又は臭素を表わす、 の1−アリール−1−ハロrノー2.2−ゾメチルー3
−ブタノンを希釈剤の存在において塩基と−20乃至+
150℃のiで反応させることを特徴とする、式(■α
)の新規2,2−ジメチル−3−アリールシクロブタノ
ンの製造方法に関するものである。
1−アリール−1−ハロゲノ−2,2−ツメチルー3−
ブタノンから出発して、相当する2、2−ソメチルー3
−アリールシクロブタノン及び2.2−ツメチル−3−
アリール−4−ノ曳ロrノシクロプタノンを経て、好収
率で2.2−ジメチル−3−フ1J−ルシクロプロパン
カルがン酸エステルを製造することができるということ
は、文献によって1−アリール−1−ハロゲノ−2,2
〜ジメチルー3−2タノ/とアルコールは塩基の存在に
おいて相当するエーテルを生成し且つ水−有機溶液中で
アルカリ金属水酸化物と、ノ・ログンの水酸基による置
換を伴なって、反応するということが知られティること
から(Arch、 Phartn、 308(197
5)422、同上313(1980)795参照)、予
想外なこととみなさかければならない。
ブタノンから出発して、相当する2、2−ソメチルー3
−アリールシクロブタノン及び2.2−ツメチル−3−
アリール−4−ノ曳ロrノシクロプタノンを経て、好収
率で2.2−ジメチル−3−フ1J−ルシクロプロパン
カルがン酸エステルを製造することができるということ
は、文献によって1−アリール−1−ハロゲノ−2,2
〜ジメチルー3−2タノ/とアルコールは塩基の存在に
おいて相当するエーテルを生成し且つ水−有機溶液中で
アルカリ金属水酸化物と、ノ・ログンの水酸基による置
換を伴なって、反応するということが知られティること
から(Arch、 Phartn、 308(197
5)422、同上313(1980)795参照)、予
想外なこととみなさかければならない。
本発明による方法の利点は、容易に入手するととができ
る出発材料を用いることができ、各工程段階は平滑に進
行し、且つ一般に良好な収率を達成することができると
いうことにある。
る出発材料を用いることができ、各工程段階は平滑に進
行し、且つ一般に良好な収率を達成することができると
いうことにある。
たとえば、前記1)において記した方法において、2.
2−ジメチル−3−アリールシクログロバンカルがン酸
(カルがン酸エステル)の製造の1ま ための出発成分として2.2−ジメチル−3−(4−フ
ルオロフェニル)−4−クロルシクロブタノ/と水酸化
カリウムを用いる場合には、本発明の方法は、との実施
例を用いて、下式によって概略を示すことができる: 水とは別に、前記1)に記した本発明の方法を遂行する
ためには、有機溶剤を使用する。適当なこのような溶剤
は、好ましくは、一方において、たとえば、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセト
ニトリル、テトラヒドロンラン、ジオキサン及び1.2
−ジメトキシエタンのような、極性で且つ水と容易に混
和する溶剤、又は、他方において、たとえば、ヘキサン
、シクロヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、リグロイ
ン、塩化メチン/、クロロホルム、インセン、トルエン
及びキシレンのような、場合によってはハロゲン化した
炭化水素の系列からの、水とほとんど混合しない溶剤で
ある。
2−ジメチル−3−アリールシクログロバンカルがン酸
(カルがン酸エステル)の製造の1ま ための出発成分として2.2−ジメチル−3−(4−フ
ルオロフェニル)−4−クロルシクロブタノ/と水酸化
カリウムを用いる場合には、本発明の方法は、との実施
例を用いて、下式によって概略を示すことができる: 水とは別に、前記1)に記した本発明の方法を遂行する
ためには、有機溶剤を使用する。適当なこのような溶剤
は、好ましくは、一方において、たとえば、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセト
ニトリル、テトラヒドロンラン、ジオキサン及び1.2
−ジメトキシエタンのような、極性で且つ水と容易に混
和する溶剤、又は、他方において、たとえば、ヘキサン
、シクロヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、リグロイ
ン、塩化メチン/、クロロホルム、インセン、トルエン
及びキシレンのような、場合によってはハロゲン化した
炭化水素の系列からの、水とほとんど混合しない溶剤で
ある。
そのほか、たとえばメタノール、エタノール、イソプ四
ノぐノール及びt−ブタノールのようなアルコールもま
た、溶剤として使用することができる。
ノぐノール及びt−ブタノールのようなアルコールもま
た、溶剤として使用することができる。
水とほとんど混和しない溶剤を用いる場合には、たとえ
ば、臭化テトラブチルアンモニウム又は塩化トリエチル
ペンツルアンモニウムのような、テトラアルキル−又は
トリアルキルアラルキル−アンモニウム塩の系列からの
相関移動触媒を使用することが好ましい。
ば、臭化テトラブチルアンモニウム又は塩化トリエチル
ペンツルアンモニウムのような、テトラアルキル−又は
トリアルキルアラルキル−アンモニウム塩の系列からの
相関移動触媒を使用することが好ましい。
前記1)に記した本発明の方法において使用する塩基は
、たとえば水酸化ナトリウム、カリウム、マグネシウム
及びカルシウムのような、アルカリ金属又はアルカリ土
類金属水酸化物、たとえば炭酸ナトリウム、カリウム、
マグネシウム及びカルシウムのような、アルカリ金属又
はアルカリ土類金属炭酸塩あるいは、たとえば、ナトリ
ウム又はカリウムメチラート、ナトリウム又はカリウム
エチラート、ナトリウムイソプロピラード及びカリウム
t−ブチラードのような、アルカリ金属アルコラードで
ある。
、たとえば水酸化ナトリウム、カリウム、マグネシウム
及びカルシウムのような、アルカリ金属又はアルカリ土
類金属水酸化物、たとえば炭酸ナトリウム、カリウム、
マグネシウム及びカルシウムのような、アルカリ金属又
はアルカリ土類金属炭酸塩あるいは、たとえば、ナトリ
ウム又はカリウムメチラート、ナトリウム又はカリウム
エチラート、ナトリウムイソプロピラード及びカリウム
t−ブチラードのような、アルカリ金属アルコラードで
ある。
酸の製造のためには、たとえば、水酸化す) IJウム
又は水酸化カリウムのような、アルカリ金属水酸化物を
使用することが好ましい。
又は水酸化カリウムのような、アルカリ金属水酸化物を
使用することが好ましい。
エステルの製造に対しては、たとえばナトリウム発メチ
ラート、ナトリウム*エチラート、ナトリウムイソプロ
ピラード及びナトリウムt−ブチラードのような、アル
カリ金属アルコラードを使用することが好ましい。その
場合には、相当するアルコールを溶剤として使用するこ
とが好ましい。
ラート、ナトリウム*エチラート、ナトリウムイソプロ
ピラード及びナトリウムt−ブチラードのような、アル
カリ金属アルコラードを使用することが好ましい。その
場合には、相当するアルコールを溶剤として使用するこ
とが好ましい。
本発明の方法の遂行に際しては、反応温度は一般に−2
0乃至+100℃、好ましくは+10乃至+50℃に保
つ。
0乃至+100℃、好ましくは+10乃至+50℃に保
つ。
本発明による方法は一般に常圧下で行なう。
本発明の方法を遂行するためには、一般に、式%式%
へロrノシクロブタノン1モル当りに2〜15モル当量
、好ましくは2〜10モル当量の塩基を使用する。本発
明の方法の好適実施形態においては、場合によっては有
機溶剤で希釈した、塩基の水溶液を最初に導入し、次い
で、場合によっては有機溶剤中に溶解した、2,2−ジ
メチル−3−アリール−4−ハロゲノシクロブタノン及
び、場合によっては、触媒を前者に加える。反応混合物
を反応が終了するまで攪拌したのち、常法に従って、た
とえば酸性化と塩化メチレンを用いる抽出によって、後
処理する。式(1)の生成物は、有機抽出剤の留去後に
、結晶性残留物として得られる。
、好ましくは2〜10モル当量の塩基を使用する。本発
明の方法の好適実施形態においては、場合によっては有
機溶剤で希釈した、塩基の水溶液を最初に導入し、次い
で、場合によっては有機溶剤中に溶解した、2,2−ジ
メチル−3−アリール−4−ハロゲノシクロブタノン及
び、場合によっては、触媒を前者に加える。反応混合物
を反応が終了するまで攪拌したのち、常法に従って、た
とえば酸性化と塩化メチレンを用いる抽出によって、後
処理する。式(1)の生成物は、有機抽出剤の留去後に
、結晶性残留物として得られる。
本発明の方法において中間生成物として使用すべき新規
2.2−ジメチル−3−アリール−4−ハロrノシクロ
プタノンは一般に前記2)中の式(II)によって定義
される。
2.2−ジメチル−3−アリール−4−ハロrノシクロ
プタノンは一般に前記2)中の式(II)によって定義
される。
この式中で:
Xは塩素又は臭素を表わすことが好ましく且つ
Zは酸素、硫黄又は1.2−エテンソイル(−CH=C
H−)を表わし、且つ R2は水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ又は
トリメチルシリル、あるいはcI〜C6−アルキル、C
8〜C6−シクロアルキルSC!〜C・−アルケニル、
C1〜C4−アルコキシ、C1〜C!−アルキレンツオ
キシ、C1〜’a−フルキルチオ、C1〜C4−アルキ
ルスルフィニル、C8〜C4−アルキルスルホニル、y
−c、〜C4−アルキルアミノ、フェニル及びフェノキ
シから成る系列からの、場合によってはフッ素及び/又
は塩素によって置換しである1′□基を表わす。
H−)を表わし、且つ R2は水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ又は
トリメチルシリル、あるいはcI〜C6−アルキル、C
8〜C6−シクロアルキルSC!〜C・−アルケニル、
C1〜C4−アルコキシ、C1〜C!−アルキレンツオ
キシ、C1〜’a−フルキルチオ、C1〜C4−アルキ
ルスルフィニル、C8〜C4−アルキルスルホニル、y
−c、〜C4−アルキルアミノ、フェニル及びフェノキ
シから成る系列からの、場合によってはフッ素及び/又
は塩素によって置換しである1′□基を表わす。
式(It)中で
Xが塩素又は臭素を表わし且つ
Arが場合によってはメタ及び/又はノセラ位において
フッ素、塩素、臭素、C1〜C4−アルキル、トリフル
オロメチル、メトキシ、トリフルオロメトキシ、メチレ
ンジオキシ又はジフルオロメチレンツオキシによって置
換しであるフェニルを表わす、 場合の式(U)の化合物が特に好適である。
フッ素、塩素、臭素、C1〜C4−アルキル、トリフル
オロメチル、メトキシ、トリフルオロメトキシ、メチレ
ンジオキシ又はジフルオロメチレンツオキシによって置
換しであるフェニルを表わす、 場合の式(U)の化合物が特に好適である。
挙げることができる式(1)の新規化合物の例は以下の
ものである=2,2−ツメチル−3−フェニル、−3−
(4−フルオロフェニル)−1−3−(4−クロロフェ
ニル)−1−3−(4−メチルフェニル)−1−3−(
4−t−ブチルフェニル)−1−a−(4−トリフルオ
ロメチルフェニル)−1−a−(4−メトキシフェニル
)−及び−3−(4−)リフルオ四メトキシフェニル)
−4−クロロシクロブタノン並びに2.2−ジメチル−
3−フェニル−1−a−(4−フルオロフェニル)−1
−a−(a−クロロフェニル)−1−3−(4−メチル
フェニル)−1−a−(4−t−プチルフェニル)、−
3−(4−)’jフルオロメチルフェニル)−1−3−
(4−メトキシフェニル)−及び−3−(4−トリフル
オロメトキシフェニル)−4−ブロモシクロブタノン。
ものである=2,2−ツメチル−3−フェニル、−3−
(4−フルオロフェニル)−1−3−(4−クロロフェ
ニル)−1−3−(4−メチルフェニル)−1−3−(
4−t−ブチルフェニル)−1−a−(4−トリフルオ
ロメチルフェニル)−1−a−(4−メトキシフェニル
)−及び−3−(4−)リフルオ四メトキシフェニル)
−4−クロロシクロブタノン並びに2.2−ジメチル−
3−フェニル−1−a−(4−フルオロフェニル)−1
−a−(a−クロロフェニル)−1−3−(4−メチル
フェニル)−1−a−(4−t−プチルフェニル)、−
3−(4−)’jフルオロメチルフェニル)−1−3−
(4−メトキシフェニル)−及び−3−(4−トリフル
オロメトキシフェニル)−4−ブロモシクロブタノン。
前記3)に記した方法において式(It)の新規2.2
−ジメチル−3−アリール−4−ハロrノシクロプタノ
ンの製造のための出発材料として、たとえば、2.2−
ジメチル−3−(4−フルオロフェニル)−シクロブタ
ノンと塩素を用いる場合には、本発明の反応は下式によ
って概略的に示すことができる: 3)において記し九本発萌による方法は、不活性希釈剤
を使用して行表われる。適当な不活性希釈剤は好ましく
は、たとえば塩化メチレン、クロロホルム、シクロ0ジ
フルオロメタン、テトラクロロメタン及び塩化エチレン
のような、ハロダン化炭化水素並びに、場合によっては
、更に、たとえば酢酸のようなカルボン酸である。
−ジメチル−3−アリール−4−ハロrノシクロプタノ
ンの製造のための出発材料として、たとえば、2.2−
ジメチル−3−(4−フルオロフェニル)−シクロブタ
ノンと塩素を用いる場合には、本発明の反応は下式によ
って概略的に示すことができる: 3)において記し九本発萌による方法は、不活性希釈剤
を使用して行表われる。適当な不活性希釈剤は好ましく
は、たとえば塩化メチレン、クロロホルム、シクロ0ジ
フルオロメタン、テトラクロロメタン及び塩化エチレン
のような、ハロダン化炭化水素並びに、場合によっては
、更に、たとえば酢酸のようなカルボン酸である。
反応は一30℃乃至+50℃、好ましくは0℃乃至+3
0℃の温度で、一般に常圧下に行なわれる。
0℃の温度で、一般に常圧下に行なわれる。
一般に、1モルの式(II)の2.2−ツメチル−3−
アリールシクロブタノン当りに0,8〜1.2モル、好
ましくは0.9〜1モルの塩素又は臭素を用いる。
アリールシクロブタノン当りに0,8〜1.2モル、好
ましくは0.9〜1モルの塩素又は臭素を用いる。
3)に記した本発明の方法の好適実施形態においては、
最初に2.2−ツメチル−3−アリールシクロブタノン
の溶液を導入し、次いでハロゲンをガス状又は溶液中で
、徐々に計り入れる。反応の終了後に、式(II)の生
成物を溶剤の留去によって単離する。
最初に2.2−ツメチル−3−アリールシクロブタノン
の溶液を導入し、次いでハロゲンをガス状又は溶液中で
、徐々に計り入れる。反応の終了後に、式(II)の生
成物を溶剤の留去によって単離する。
中間生成物として必要な2,2−ジメチル−3−アリー
ルシクロプタノンは一般に、前記3)中の式(III)
によって定義される。この式中で、基At及びXは、式
(II)中の相当する基Ar及びXの定義においてそれ
ぞれ“好適1又は1特に好適1と記したものと同一の意
味を有していることが好適又は特に好適である。
ルシクロプタノンは一般に、前記3)中の式(III)
によって定義される。この式中で、基At及びXは、式
(II)中の相当する基Ar及びXの定義においてそれ
ぞれ“好適1又は1特に好適1と記したものと同一の意
味を有していることが好適又は特に好適である。
2.2−ジメチル−3−フェニルシクロブタノンを、公
知の化合物として挙げることができる( Angew、
Chem、 75 (1963)、841;同誌9
3(1981)、931参照)。
知の化合物として挙げることができる( Angew、
Chem、 75 (1963)、841;同誌9
3(1981)、931参照)。
新規2.2−ジメチル−3−アリールシクロブタノンは
、前記4)中の式(■α)によって定義される。この式
中で: ことが好ましく、 ここで Zlは酸素、硫黄又は1.2−エテンゾイル(−CH=
CH−)を表わし且つ R” はフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ又はトリ
メチルシリル、あるいはC,C6−アルキル、’j””
C6−シクロアルキル、C。
、前記4)中の式(■α)によって定義される。この式
中で: ことが好ましく、 ここで Zlは酸素、硫黄又は1.2−エテンゾイル(−CH=
CH−)を表わし且つ R” はフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ又はトリ
メチルシリル、あるいはC,C6−アルキル、’j””
C6−シクロアルキル、C。
ルキルチオ、CI〜C4−アルキルスルフィニル、C1
〜C1−アルキルスルホニル、ジーC1〜C4−アルキ
ルアミノ、フェニル又はフェノキシから成る系列からの
、場合によってはフッ素及び/又は塩素によって置換し
である、基を表わす。
〜C1−アルキルスルホニル、ジーC1〜C4−アルキ
ルアミノ、フェニル又はフェノキシから成る系列からの
、場合によってはフッ素及び/又は塩素によって置換し
である、基を表わす。
式(lllra)中で
Ar’がメタ及び/又はパラ位においてフッ素、塩素、
臭素、C1〜C4−アルキル、トリフルオロメチル、メ
トキシ、トリフルオロメトキシ、メチレンジオキシ又は
ヅフルオロメチレンジオキシから成る系列からの基によ
って置換したフェニルを表わしている 場合の式(■α)の新規化合物が特に好適である。
臭素、C1〜C4−アルキル、トリフルオロメチル、メ
トキシ、トリフルオロメトキシ、メチレンジオキシ又は
ヅフルオロメチレンジオキシから成る系列からの基によ
って置換したフェニルを表わしている 場合の式(■α)の新規化合物が特に好適である。
挙げることができる式(■α)の新規化合物の例は以下
のものである:2,2−ツメチルー3−(4−フルオロ
フェニル)−1−3−(4−クロゝロフェニル)−1−
a−(4−メチルフェニル)−1−3,−(4−)IJ
フルオロメチルフェニル)−1−3−(4−t−ブチル
フェニル)−1−3−(4−メトキシフェニル)−及び
−3−(4−トリフルオロメトキシフェニル)−シクo
ブタノ/。
のものである:2,2−ツメチルー3−(4−フルオロ
フェニル)−1−3−(4−クロゝロフェニル)−1−
a−(4−メチルフェニル)−1−3,−(4−)IJ
フルオロメチルフェニル)−1−3−(4−t−ブチル
フェニル)−1−3−(4−メトキシフェニル)−及び
−3−(4−トリフルオロメトキシフェニル)−シクo
ブタノ/。
前記5)において記した方法において、式(■α)の新
規2.2−ジメチル−3−アリールシクロブタノンの製
造のための出発成分として、たとjtハ、t −(”i
−フルオロフェニル) −1−10ロー2.2−ジメチ
ル−3−ブタノンとカリウムメチラートを使用する場合
には、本発明の反応は、下式によって概略を示すことが
できる:5)に記した本発明による方法は、希釈剤を用
いて行なわれる。適当なこのような希釈剤は通常の有機
溶剤及び、場合によっては、それと混合した水である。
規2.2−ジメチル−3−アリールシクロブタノンの製
造のための出発成分として、たとjtハ、t −(”i
−フルオロフェニル) −1−10ロー2.2−ジメチ
ル−3−ブタノンとカリウムメチラートを使用する場合
には、本発明の反応は、下式によって概略を示すことが
できる:5)に記した本発明による方法は、希釈剤を用
いて行なわれる。適当なこのような希釈剤は通常の有機
溶剤及び、場合によっては、それと混合した水である。
たとえばメタノール、エタノール、九−及びイソープロ
ノ母ノール並びにn−、イソ−1seC−及びt−ブタ
ノールのようなアルコールを希釈剤として用いることが
好ましい。
ノ母ノール並びにn−、イソ−1seC−及びt−ブタ
ノールのようなアルコールを希釈剤として用いることが
好ましい。
5)において示した方法における塩基としては、アルカ
リ金属及びアルカリ土類金属水酸化物及びアルコラード
を用いることができる。たとえばナトリウムメチラート
及びエチラートあるいはカリウムメチラート、エチラー
ト及びt−ブチラードのような、アルカリ金属アルコラ
ードを用いることが好ましい。
リ金属及びアルカリ土類金属水酸化物及びアルコラード
を用いることができる。たとえばナトリウムメチラート
及びエチラートあるいはカリウムメチラート、エチラー
ト及びt−ブチラードのような、アルカリ金属アルコラ
ードを用いることが好ましい。
反応は一般に−20乃至+150℃、好ましくは0〜1
00℃の温度で一般に常圧下で行なわれる。
00℃の温度で一般に常圧下で行なわれる。
一般に、1モルの式(IV)の1−アリール−11−ハ
ロゲノ−2,2−ジメチル−3−ブタノン当りに1〜2
モル当量、好ましくは1〜1.2モル当量の塩基を使用
することが好ましい。
ロゲノ−2,2−ジメチル−3−ブタノン当りに1〜2
モル当量、好ましくは1〜1.2モル当量の塩基を使用
することが好ましい。
5)に示した方法の好適実施形態においては、最初に塩
基を溶液として導入し、次いでそれに1−アリール−1
−ハロゲノ−2,2−ジメチルー3−ブタノンの溶液を
徐々に加える。反応の終了後に、常法によって、たとえ
ば反応混合物を水で希釈し、中和し、たとえば塩化メチ
レンのような、ほとんど水と混和しない溶剤を用いて抽
出し、抽出溶液を乾燥し且つ濾過し、ろ液を濃縮し且つ
残留物を高真空下に蒸留することによって、後処理する
。
基を溶液として導入し、次いでそれに1−アリール−1
−ハロゲノ−2,2−ジメチルー3−ブタノンの溶液を
徐々に加える。反応の終了後に、常法によって、たとえ
ば反応混合物を水で希釈し、中和し、たとえば塩化メチ
レンのような、ほとんど水と混和しない溶剤を用いて抽
出し、抽出溶液を乾燥し且つ濾過し、ろ液を濃縮し且つ
残留物を高真空下に蒸留することによって、後処理する
。
中間生成物として必要な1−アリール−1−ハロrノー
2,2−ゾメチルー3−ブタノンは一般に、前記5)中
の式(R/)によって定義される。
2,2−ゾメチルー3−ブタノンは一般に、前記5)中
の式(R/)によって定義される。
式(IV)中で、基Ar’及びXIは、式(I[Ia)
中の相当する基Aデ1及びXIの定義において、それぞ
れ、1好適“又は“特に好適“であるとして示したもの
と同一の意味を有していることが、好ましいか又は特に
好ましい。
中の相当する基Aデ1及びXIの定義において、それぞ
れ、1好適“又は“特に好適“であるとして示したもの
と同一の意味を有していることが、好ましいか又は特に
好ましい。
挙げることができる式(■)の化合物の例は、以下のも
のである:1−(4−フルオロフェニル)−11−(4
−クロロフェニル)−11−(4−メチルフェニル)−
1L−(4−t−ブチルフェニル)−11−(4−)9
フルオロメチルフエニル)−11−(4−メトキシフェ
ニル)−及び1−(4−)リフルオロメトキシフェニル
)−1−クロロ−2,2−ツメチル−3−ブタノン並び
に1−(4−フルオロフェニル)−11−(4−クロロ
フェニル)−11−(4−メ)キシフェニル)−11−
(4−t−ブチルフェニル)−11−(4−1!Jフル
オロメチルフエニル)−11−(4−メトキシフェニル
)−及び1−(4−)リフルオロメトキシフェニル)−
1−ブロモ−2゜2−ジメチル−3−ブタノン。
のである:1−(4−フルオロフェニル)−11−(4
−クロロフェニル)−11−(4−メチルフェニル)−
1L−(4−t−ブチルフェニル)−11−(4−)9
フルオロメチルフエニル)−11−(4−メトキシフェ
ニル)−及び1−(4−)リフルオロメトキシフェニル
)−1−クロロ−2,2−ツメチル−3−ブタノン並び
に1−(4−フルオロフェニル)−11−(4−クロロ
フェニル)−11−(4−メ)キシフェニル)−11−
(4−t−ブチルフェニル)−11−(4−1!Jフル
オロメチルフエニル)−11−(4−メトキシフェニル
)−及び1−(4−)リフルオロメトキシフェニル)−
1−ブロモ−2゜2−ジメチル−3−ブタノン。
式(IV)の1−アリール−1−ハロゲノ−2゜2−ジ
メチル−3−ブタノンは式(V)C1l。
メチル−3−ブタノンは式(V)C1l。
Ar ’ 、CM、 −C−CO−CH,(V )CH
。
。
式中で
Arlは前記の意味を有する、
の1−アリール−2,2−ジメチル−3−ブタノンを、
たとえばナト2クロロメタンのような、不活性希釈剤の
存在において、且つ、たとえば、アゾビスイソブチロニ
トリルのような、触媒の存在において、たとえば、N−
ブロモスクシンイミド又はN−クロロスクシンイミドの
ような、ラジカ、 ルハログン化のための試剤と、4
0〜120℃の温度で反応させることによって、取得す
ることができる。式(IV)の生成物は、減圧下の蒸留
によって、純粋な状態で単離することかできる。
たとえばナト2クロロメタンのような、不活性希釈剤の
存在において、且つ、たとえば、アゾビスイソブチロニ
トリルのような、触媒の存在において、たとえば、N−
ブロモスクシンイミド又はN−クロロスクシンイミドの
ような、ラジカ、 ルハログン化のための試剤と、4
0〜120℃の温度で反応させることによって、取得す
ることができる。式(IV)の生成物は、減圧下の蒸留
によって、純粋な状態で単離することかできる。
中間生成物として必要な式(V)の1−アリール−2,
2−ジメチル−3−ブタノンは、式(M)Ar’ −C
M、−X” (M)式中で Ar’は前記の意味を有し且つ Xはハロゲン、好ましくは塩素を表わす、のアリールメ
チルハロゲン化物とメチルインプロシルクトンを、たと
えば、水酸化カリウムのような塩基の存在で、たとえば
、トルエンのような希釈剤の存在において、且つ、たと
えば、臭化テトラブチルアンモニウムのような相関移動
触媒の存在で、20〜130℃の温度で反応させ、反応
混合物をF遇し且つ洗浄したのち、式(V)の生成物を
高真空下の蒸留によって単離することによって、取得す
ることができる。
2−ジメチル−3−ブタノンは、式(M)Ar’ −C
M、−X” (M)式中で Ar’は前記の意味を有し且つ Xはハロゲン、好ましくは塩素を表わす、のアリールメ
チルハロゲン化物とメチルインプロシルクトンを、たと
えば、水酸化カリウムのような塩基の存在で、たとえば
、トルエンのような希釈剤の存在において、且つ、たと
えば、臭化テトラブチルアンモニウムのような相関移動
触媒の存在で、20〜130℃の温度で反応させ、反応
混合物をF遇し且つ洗浄したのち、式(V)の生成物を
高真空下の蒸留によって単離することによって、取得す
ることができる。
本発明の方法によって製造すべき式(1)の2%式%
ルがン酸は、殺虫活性を有する2、2−ツメチル−3−
717−ルシクロプロパンカルゴン酸エステルの製造の
ための中間生成物として使用することができる(Coi
l、 Czech、ChifrL、 Cotnmun。
717−ルシクロプロパンカルゴン酸エステルの製造の
ための中間生成物として使用することができる(Coi
l、 Czech、ChifrL、 Cotnmun。
25(1960)、1815参照)。
製造実施例:
実施例1
2.6fの2,2−ジメチル−3−(4−クロロフェニ
ル)−4−ブロモシクロブタノン(粗生成物の製造につ
いては実施例2参照)を10m1のジオキサン中に溶解
し、この溶液を20−の水と10mAのジオキサン中の
22の水酸化ナトリウムの溶液に滴加する。反応混合物
を20℃で5分間攪拌したのち、塩化メチレンで抽出す
る。水相を酸性化したのち、それを再び塩化メチレンで
抽出する。−緒にした抽出溶液から溶剤を留去したのち
、融点115℃の1.1fの2,2−ジメチル−3−(
4−クロロフェニル)イクログロパンカルデン酸を取得
する。
ル)−4−ブロモシクロブタノン(粗生成物の製造につ
いては実施例2参照)を10m1のジオキサン中に溶解
し、この溶液を20−の水と10mAのジオキサン中の
22の水酸化ナトリウムの溶液に滴加する。反応混合物
を20℃で5分間攪拌したのち、塩化メチレンで抽出す
る。水相を酸性化したのち、それを再び塩化メチレンで
抽出する。−緒にした抽出溶液から溶剤を留去したのち
、融点115℃の1.1fの2,2−ジメチル−3−(
4−クロロフェニル)イクログロパンカルデン酸を取得
する。
実施例2
t
zosr(o、otモル)の2,2−ツメチル−a−(
4−クロロフェニル)シクロブタノンヲ30m1のクロ
ロホルム中に溶解し、5mlのクロロホルム中の1.6
fの臭素溶液を滴加する。20℃で1時間攪拌したのち
、水流ポンプの減圧下に溶剤を留去する。残留物として
2.62の粗製2.2−−)ifルー3−(4−10ロ
フエニル)−フロモジクロブタノンを取得し、それを更
に精製することなく使用する(実施例1参照) 0.91f(0,04モル)のナトリウムを100−の
エタノール中に溶解し且つ20℃において20−のエタ
ノール中の10.51P(0,036モル)の1−ブロ
モー1−(4−クロロフェニル)−2,2−ツメチル−
3−ブタノンを加える。反応混合物を20℃で約15時
間攪拌し、水で希釈したのち、中和する。それを塩化メ
チレンで抽出し、硫酸す) IJウムを用いて乾燥した
のち、F液から溶剤を水流ポンプの減圧下に留去する。
4−クロロフェニル)シクロブタノンヲ30m1のクロ
ロホルム中に溶解し、5mlのクロロホルム中の1.6
fの臭素溶液を滴加する。20℃で1時間攪拌したのち
、水流ポンプの減圧下に溶剤を留去する。残留物として
2.62の粗製2.2−−)ifルー3−(4−10ロ
フエニル)−フロモジクロブタノンを取得し、それを更
に精製することなく使用する(実施例1参照) 0.91f(0,04モル)のナトリウムを100−の
エタノール中に溶解し且つ20℃において20−のエタ
ノール中の10.51P(0,036モル)の1−ブロ
モー1−(4−クロロフェニル)−2,2−ツメチル−
3−ブタノンを加える。反応混合物を20℃で約15時
間攪拌し、水で希釈したのち、中和する。それを塩化メ
チレンで抽出し、硫酸す) IJウムを用いて乾燥した
のち、F液から溶剤を水流ポンプの減圧下に留去する。
残留物を高真空下の蒸留によって精製する。98〜10
7”C10,05ミリバールの沸点を有する4、8f(
理論の65チ)の2.2−ジメチル−3−(4−クロロ
フェニル)シクロブタノンを取得スル。
7”C10,05ミリバールの沸点を有する4、8f(
理論の65チ)の2.2−ジメチル−3−(4−クロロ
フェニル)シクロブタノンを取得スル。
実施例4
Br CH。
50り(0,237モル)の1−(4−クロロフェニル
)−2,2−ジメチル−3−ブタノンを500#I10
テトラクロロメタン中に溶解し、44、5 f (0,
25モル)のN−ブロモスクシンイミドと0.51Pの
アゾビスイソブチロニトリルを加える。反応混合物を還
流下に、攪拌機を停止しても固体物質がもはや底に沈む
ことがなくなるまで、沸とう点に加熱する。放冷後に、
スクシンイミドを吸引濾過し、F液から水流ポンプの減
圧下に溶剤を留去し、残留物を高真空下で、蒸留する。
)−2,2−ジメチル−3−ブタノンを500#I10
テトラクロロメタン中に溶解し、44、5 f (0,
25モル)のN−ブロモスクシンイミドと0.51Pの
アゾビスイソブチロニトリルを加える。反応混合物を還
流下に、攪拌機を停止しても固体物質がもはや底に沈む
ことがなくなるまで、沸とう点に加熱する。放冷後に、
スクシンイミドを吸引濾過し、F液から水流ポンプの減
圧下に溶剤を留去し、残留物を高真空下で、蒸留する。
沸点112〜118℃70.2ミリバールを有するs6
.ar(理論の82チ)の1−(4−クロロフェニル)
−1−ブロモー2,2−ジメチル−3−ブタノンを取得
する。
.ar(理論の82チ)の1−(4−クロロフェニル)
−1−ブロモー2,2−ジメチル−3−ブタノンを取得
する。
t’H3
2s4f(4モル)の水酸化カリウム粉末(純度88チ
)を1tのトルエン中に懸濁させる。それに対して40
9の臭化テトラブチルアンモニウム及び644t(4モ
ル)の4−クロロベンシルクロリドと430f(5モル
)のメチルイソプロピルケトンの混合物を85℃におい
て徐々に加える。反応混合物を85℃において更に3時
間攪拌する。冷却後、それを濾過し、F液を中性となる
まで洗浄する。高真空下の分別蒸留によって、87〜9
0℃10.05ミリバールの沸点を有する7325f(
理論のs7%)の1−(4−クロロフェニル)−2,2
−ジメチル−3−ブタノンを特徴する特許出願人 バ
イエル・アクチェンrゼルシャフト 第1頁の続き 0発 明 者 ディーター・アルルト ドイツ連邦共和国デー5000ケル ン80リブニッカーシュトラーセ 0発 明 者 マンフレート・ヤウテラートドイッ連邦
共和国デー5o93プル シャイト・ミュラースバウム28
)を1tのトルエン中に懸濁させる。それに対して40
9の臭化テトラブチルアンモニウム及び644t(4モ
ル)の4−クロロベンシルクロリドと430f(5モル
)のメチルイソプロピルケトンの混合物を85℃におい
て徐々に加える。反応混合物を85℃において更に3時
間攪拌する。冷却後、それを濾過し、F液を中性となる
まで洗浄する。高真空下の分別蒸留によって、87〜9
0℃10.05ミリバールの沸点を有する7325f(
理論のs7%)の1−(4−クロロフェニル)−2,2
−ジメチル−3−ブタノンを特徴する特許出願人 バ
イエル・アクチェンrゼルシャフト 第1頁の続き 0発 明 者 ディーター・アルルト ドイツ連邦共和国デー5000ケル ン80リブニッカーシュトラーセ 0発 明 者 マンフレート・ヤウテラートドイッ連邦
共和国デー5o93プル シャイト・ミュラースバウム28
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 式中で Arはナフチル又は基OR1を表わし、ここで Zは酸素、硫黄又は1,2−エテンゾイル(−CH=C
H−)を表わし、 R” u水素、ハロゲノ、シアノ、ニトロ又はトリアル
キルシリル、あるいはアルキル、シクロアルキル、アル
ケニル、ア、ルコキシ、アルキレンジオキシ、アルキル
チオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ノ
アルキルアミノ、フェニル及びフェノキシから成る系列
からの、場合によってはノ10rンによって置換しであ
る、基を表わし、且つ Xは塩素又は臭素を表わす、 の2,2−ジメチル−3−アリール−4−ハロrノシク
ロプタノンを着根溶剤の存在におけるアルカリ金属アル
コ2−トあるいは水と有機溶剤の存在におけるアルカリ
金属又はアルカリ土類金属水酸化物及び炭酸塩の系列か
らの塩基と、場合によっては触媒の存在において、−2
0乃至+100℃の温度で反応させるととを特徴とする
、式(1)%式% 式中で Arは前記の意味を有し且つ R1はH又はC3〜C4−アルキルを表わす、の2,2
−ジメチル−3−アリールシクロブタノンカルがン酸(
カルがン酸エステル)の製造方法。 式中で Xは塩素又は臭素を表わし且つ ここで Zは酸素、硫黄又は1,2−エテンゾイル(−CH=C
H−)を表わし且つ R1は水素、ハロJf7.シアノ、ニトロ又ハトリアル
キルシリル、あるいはアルキル、シクロアルキル、アル
ケニル、アルコキシ、アルキレンジオキシ、アルキルチ
オ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、シア
ルキルアミノ、フェニル及びフェノキシから成る系列か
らの、場合によってはバー ロダンによって置換しであ
る、基を表わす、3、式(III) 式中で Arは特許請求の範囲第2項中に記載の意味を有する、 の2,2−ジメチル−53−アリールシクロブタノンを
、不活性希釈剤の存在において、ハロゲノと−30乃至
+50℃の温度で反応させることを特徴とする特許請求
の範囲第2項中に記載の式(II)の新規2,2−ジメ
チル−3−アリール−4−ハロrノシクロプタノ/の製
造方法。 4、式(■α) 式中で、 ここで Zlは酸素、硫黄又は1,2−エテンジイルを表わし且
つ Bsはハロゲノ、シアン、ニトロ又はトリアルキルシリ
ル、あるいはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、
アルコキシ、アルキレンジオキシ、アルキルチオ、アル
キルスルフィニル、アルキルスルホニル、シアルキルア
ミノ、フェニル及びフェノキシから成る系列からの、場
合によってはハロゲノによって置換しである、基を表わ
す、の2,2−ジメチル−3−アリールシクロブタノン
。 1式(IV) CH。 式中で、 Ar’は特許請求の範囲第4項中に記載の意味を有し且
つ Xlは塩素又は臭素を表わす、 の1−アリール−1−ハロゲノ−2,2−ゾメチルー3
−ブタノンを、希9釈剤の存在において、塩基と一20
℃乃至+150℃の温度で反応させることを特徴とする
特許請求の範囲第4項記載の式(■α)の新規2.2−
ジメチル−3−アリールシクロブタノンの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE32207301 | 1982-06-02 | ||
DE19823220730 DE3220730A1 (de) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | Verfahren zur herstellung von 2,2-dimethyl-3-aryl-cyclopropan-carbonsaeuren (carbonsaeureestern), neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58219142A true JPS58219142A (ja) | 1983-12-20 |
Family
ID=6165078
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58094211A Pending JPS58219142A (ja) | 1982-06-02 | 1983-05-30 | 2,2−ジメチル−3−アリ−ル−シクロプロパンカルボン酸(カルボン酸エステル)の製造方法、そのための新規中間生成物及びそれらの製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4681952A (ja) |
EP (1) | EP0095697B1 (ja) |
JP (1) | JPS58219142A (ja) |
DE (2) | DE3220730A1 (ja) |
HU (1) | HU190101B (ja) |
IL (1) | IL68831A (ja) |
Families Citing this family (6)
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---|---|---|---|---|
US5269962A (en) | 1988-10-14 | 1993-12-14 | The Clorox Company | Oxidant composition containing stable bleach activator granules |
US6160134A (en) * | 1997-12-24 | 2000-12-12 | Bristol-Myers Squibb Co. | Process for preparing chiral cyclopropane carboxylic acids and acyl guanidines |
DE19816809C2 (de) * | 1998-04-16 | 2001-10-18 | Thermik Geraetebau Gmbh | Temperaturabhängiger Schalter |
KR100927915B1 (ko) * | 2005-03-17 | 2009-11-19 | 화이자 인코포레이티드 | 통증 치료에 유용한 n-(n-설폰일아미노메틸)사이클로프로판카복사마이드 유도체 |
EP2782904A1 (de) | 2011-11-25 | 2014-10-01 | Bayer Intellectual Property GmbH | Neue heterocyclische alkanol-derivate |
CN115181017A (zh) * | 2022-07-18 | 2022-10-14 | 临沂金朗化工有限公司 | 一种功夫酸生产环合工艺 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5030846A (ja) * | 1973-04-16 | 1975-03-27 | ||
JPS5328147A (en) * | 1976-08-26 | 1978-03-16 | Bayer Ag | Process for preparing vinyllsubstituted cyclopropane carbonate ester |
JPS5745135A (en) * | 1980-07-03 | 1982-03-13 | Bayer Ag | 1-aryl-cyclopropane-1-carboxylic acid ester, manufacture and use for extermination of vermin |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4195033A (en) * | 1975-05-16 | 1980-03-25 | Imperial Chemical Industries Limited | 1-Acetyl or 1-cyano-2(2,2-dichlorovinyl)-3,3-dimethyl cyclopropane |
DE2654062A1 (de) * | 1976-08-26 | 1978-03-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung vinylsubstituierter cyclopropancarbonsaeuren |
DE2715336A1 (de) * | 1977-04-06 | 1978-10-19 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung viergliedriger cyclischer ketone |
-
1982
- 1982-06-02 DE DE19823220730 patent/DE3220730A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-05-24 DE DE8383105090T patent/DE3361286D1/de not_active Expired
- 1983-05-24 EP EP83105090A patent/EP0095697B1/de not_active Expired
- 1983-05-30 JP JP58094211A patent/JPS58219142A/ja active Pending
- 1983-05-31 IL IL68831A patent/IL68831A/xx unknown
- 1983-06-01 HU HU831959A patent/HU190101B/hu unknown
-
1984
- 1984-11-07 US US06/669,182 patent/US4681952A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5030846A (ja) * | 1973-04-16 | 1975-03-27 | ||
JPS5328147A (en) * | 1976-08-26 | 1978-03-16 | Bayer Ag | Process for preparing vinyllsubstituted cyclopropane carbonate ester |
JPS5745135A (en) * | 1980-07-03 | 1982-03-13 | Bayer Ag | 1-aryl-cyclopropane-1-carboxylic acid ester, manufacture and use for extermination of vermin |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3361286D1 (en) | 1986-01-02 |
EP0095697A1 (de) | 1983-12-07 |
IL68831A (en) | 1987-02-27 |
DE3220730A1 (de) | 1983-12-08 |
EP0095697B1 (de) | 1985-11-21 |
IL68831A0 (en) | 1983-09-30 |
US4681952A (en) | 1987-07-21 |
HU190101B (en) | 1986-08-28 |
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