JPS58213775A - ３−アシル−４−ヒドロキシ−５，６−ジヒドロ−２−ピロン、その製造法およびそれを有効成分とする殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式［Ｉ］ 〔式中、Ｒ１は炭素数６〜１４の、γルキル基またはア
ルケニル基を表わＬ、Ｒ２は炭素数ｌ〜６のアルキル基
を表わし、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜８のアルキ
ル基を表わす。］ で示される８−アシル−４−ヒドロキシ−５゜６−シヒ
ドロー２−ピロン、その製造法およびそれを有効成分と
ｊる農園芸用殺菌剤に関する、−１ 本発明者らは１、北アメリカ産の植物ボドフィラムｅベ
ルタタム（Ｐｏｄｏｐｈｙｌｌｕｍ　ｐｅｌｔ、ａｔｕ
ｍ■７．）の抽出物が稲イモチ病菌やリンゴ黒星病菌な
どに対して殺菌活性を有することを見出し、その活性成
分を同ボし、さらにその類縁体の殺菌活性について種々
検討を加えた結果一般式［１１で示される本発明化合物
がすぐれた殺菌活性を有すること見出すと共に、本発明
化合物の有利な製造法を見出し、本発明を完被害を与え
ている植物病原菌に対し殺菌効力を有する化合物および
それを有効成分とする農ｂＦｊＥ用殺菌剤を提供すると
共（ご、上記の新規な化合物の僅れた製造法を提供する
ものである。

ところである拙のジヒドロビロニ・誘導体の製造法とし
で、Ｓ、Ｇｌｅｉｎら、　Ｂｕｌｌ、Ｃｂｅｍ　、　Ｓ
ｏｃ。

Ｆｒ、、２８８（１９６８）　　に記載の方法が゛知ら
れていｚｏＬかしながら該方法は、本発明化合物の製造
法とし−（採用するには迂遠かつ煩雑であることから適
しているとはいえない。

また、４−γシロキシクマリンから塩基の存在下にアシ
ル基を転移させ、４−ヒドロキシ−８−アシルクマリン
を製造する方法がＴ。

（Ｊｋ＋ｔｔｔら、　Ｊ、Ａｍ　、ＣＩ＋ｅｍ、　Ｓｏ
ｃ、、　’ｌｊ、　、　５１４　Ｂ（１９５０）ｌ（記
載されている、該方法によれはクマリンの如き芳香環を
有する化合物ではピリジン、トリエチルアミンのような
通常の第三級のアミンを用いて容易に製造できるが、本
発明化合物の製法としては、目的物が全く得られないこ
とから採用することができない。

このような状況の下に、本発明者らは一般式（１０゜ １ 〔］式中、Ｒ１、Ｒ２及び１り３は前述のとおりである
。−１ で示される４−７シロキシー５．６−シヒドロー２−ピ
ロンを触媒源の４−ジアルキルアミノピリジンまたは４
−昨すジノピリジンの存在下、不活性溶媒中で加熱する
ことによる前記一般式［Ｉ］で示される８−アシル−４
−ヒドロキシ−ｂ、６−シヒドロー２−ピロンの新規な
製造法を見出したものである。　　−該方法において４
−ジメチルアミノピリジンなどの４−ジアルキルアミノ
ピリジンや４−ピリジノピリジンの使用量は一般式］Ｉ
Ｉｌで示される４−アシロキシ−５，６−シヒドロー２
−ピロンｌ当量当り０．２−０．００１当社、好ましく
は０．１〜０．Ｏ１当量である。

また、不活性溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、−、ブタンなど
の脂肪族炭化水素、クロロホルム、四塩化炭素などのハ
ロゲン化炭化水累などを挙りげることかできる。

反応温度は４０℃ないし使用する濱媒の沸点、好まし７
くは８０℃ないし１１０℃であり、反応時間は１時間な
いし６時間、好ましくは２時間ないし４時間である。

尚、一般式口υで示される４−アシロ斗シ５゜６−シヒ
ドロー２−ピロンは一般式ｌＩｌ〔式中、ｌ（３および
に２は前記の通りである。〕で示される４−ヒドロキシ
−５，６〜ジヒドロ−２−ピロンを、塩基の存在下、一
般式［ＩＶ］〔式中、Ｒ１は前記の通りであり、Ｘはハ
ロゲン原子を表わす。〕 で示されるカルボン酸ハライドとを反応させることによ
って製造することができる。

以下に、本発明化合物の製造法につき具体例で示す。

製造例１　本発明化合物（１）の製造 （ｐ　水素化ナトリウム（６１％）　４．２０ノ（０，
０１１モル）を乾燥したテトラヒドロラン２００ＣＣに
懸濁させ、水冷下０〜６’Ｃにでアセト酢酸メチル１１
．６ｐ（０，０１モル）を、２０〜８０分間がけて攪拌
しながら滴下する。滴下後さらに１０分間水素ガスが発
生し終るまで攪拌する。そのＭＯに同じく水冷下、円ｍ
ｕ〜５℃で窒素気流中でブチルリチウム−ヘキサン溶液
（１，６１Ｍ）６９　ＣＣ（０，（Ｊ　１１モル）を約
８０分かけて滴下する。滴下後さらに１０分間攪拌を続
け、その溶液に同じく水冷下０〜５ｃに°Ｃブチ／レア
／Ｊ／　ｙ　ヒト８．．２０　ｙ　（０，０１１モル）
ヲ一度に加える。その後さら番こ１０分間攪拌を続け、
次いで濃塩酸（８５％）２５ＣＣを約２０分間で攪拌し
なから滴１−１６３゜得られた粗生成物を減圧Ｍ留し、
メチル５−ヒドロキシ−８−ケトー鳳１−オクタノニー
）１２．８ｒ（０，０６７モル）を得た。

ｂ、ｐ、　９２−９８℃／　０．４５　ｎｎｍ１Ｉ　、
収率６７．８％Ｑ゛）　　メチル　ｒ−ヒドロキシ−８
−ケト−ｎ　−閏りタノエ−ｔ−ｌＯｐ　＋　０．０６
８モル）を氷ｉ４ｉ　”ｌ’　Ｏ〜ｂ′ｃにてＩＮ水酸
化ナトリウム＃１Ｂ６ｕｃｃ　に撹拌しながら滴下−４
る。氷招をはずし、さらに室温下、８時間攪拌する。そ
Ｃで再び氷冷し０〜５℃にて濃塩酸８０Ｃを攪拌しなが
ら２０分間で滴下する。

さら各（゛室温下、１時間攪拌を加え、析出した粗細品
をＰ取した。この粗細＾＾をヘキサン−エーテル（１０
’：ｌ）の混合ａｉｏｃｃにて２回洗浄し、乾燥後はぼ
純粋な６−（１１−プロピル）−２，４−テトラヒドロ
ビランジオン’／、　５８１／　（０，０４８モル）を
得た。ｍ、ｐ、９４゜４゛（゛　　収率　９１．０％（
ｕ）６−（ｎ−プロピル）−２、４テトラヒドロビラン
ジオン１．５６ノをトルエン２０ＣＣに仕込み、１）Ｂ
ｕ（１，８−シアサビシクロ−ｔ　５，４．０　）−ウ
ンデセン１．６　’／　ｆを加えた。その溶故◆氷冷下
０〜５１〕曇こ−ｃ’　Ｉｎ−デカノイルク１１リド２
．　ｌ　７　ｆを攪拌し、ながら約１０分間で滴下した
。氷解をはずし室温下さらに２時間攪拌した。反応溶液
を５％塩酸水２０ＣＣにあけ、トルエン２０ＣＣで抽出
し、有機層を５％塩酸水で２回、飽和型ソウ水で１回洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。有機層を減圧
留去してほぼ純粋な４−（ｎ−デカノイロキシ）−６−
（ｎ−プロピル）−５，６−シヒドロピロン２．８２ｙ
を得た。

■　４−（ｎ−デカ、ノイロキシ）−６−（ｎ−プロピ
ル）−５，６−ジヒドロピロン１゜０２をトルエン６Ｃ
Ｃに溶解させ、４−ピロリジノピリジンｏ、ｏａｙを加
えた。その溶液を８時間加熱還流し冷却後、トルエンを
減圧留去し得られた粗生成物をシリカゲルカラムを流下
させて精製しく塩化メチレン）純粋な８−（ｎ−デカノ
イル）−６−（ｎ−プロピル）−２，４−テトラヒト四
ピランジオン０．９１ｐを結晶で得た。

ハ。　　　１．４９ａＯ、収率　９１．０％製造例２　
本発明化合物（２）の製造 製造例１に記載された方法に準じて製造された４−（ｎ
−ノナ７ノイロキシ）−６，６−シメチルー５．６−シ
ヒドロー２−ピロン０５ノを５　Ｃ’　Ｃのトルエン中
で０．０１２ｐの４−ジメチルアミノピリジンの存在下
８時間加熱ｆ（ 還流した。室温まで冷却層製造例１と同様の後処理、精
製を行ない目的とする８−（ｎ−ノナノイル）−４−ヒ
ドロキシ−６，６−シメチルー５，６−シヒドロー２−
ピロン０．４５ｙを得た。１慴　　１．４９８９　　収
率　９０％製造例３　本発明化合物（３）の製造 製造例１と同様の方法で製造された４−（ｎ−ヘプタノ
イロキシ）−６−イツプロビル５．６−シヒドロー２−
ピロン０８５２を５ＣＣのベンゼンと０．０１２ｒの４
−ジメチルアミノピリジンの存在下５時間加熱還流した
１、室温まで冷却後、製造例１と同様の後処理、精製を
行ないｏ、ａ５ｙの目的とする３’（ｎ−ヘプタノイル
）−４−ヒドロキシ−５、６−シヒドロー２−ピロンを
得た。

♂；　　　１．４９０２．　　収率７０％製造例４　本
発明化合物（４）の製造 製造例１と同様の方法で製造された４−（１０−ウンデ
セノイロキシ）−６、６ジメチルー５．６−シヒドロー
２−ピロン０．５ｙ及゛び四塩化炭素５ＣＣ，４−ピロ
リジノピリジン０．０２４ｒを使用して製造例１と同様
の方法で０２８２のａ−（ｔｏ−ウンデセノイル）−４
−ヒドロキシ−６，６−シメチルー５゜６−シヒドロー
２−ピロンを得た。

ｎ”　　　１．４９０６　　、収率５６％製造例５　本
発明化合物（ロ）の製造 製造例１と同様の方法で製造された４−（□−ベンタデ
カッイロキシ）−６−（ｎ−プロピル）　−５、６−シ
ヒドロー２−ピロン０゜５ｙとトルエン５ＣＣ，４−ピ
ロリジノピリジン０．００２　ｙを用いて製造例１と同
様の操作を行ない；３　　（ｎ−ペンタデカメイル）−
４−ヒドロキシ−（５−（ｎ−プロピル）−５、６−シ
ヒドロー２−ピロン０４２ｙを得た。

ｍｐ　５８．８℃　、収率　８４％ −ノナノイロキシ）−ｔｉ−メチル−６−エチ／Ｌ／−
５，６−−ジヒドロー２−ピロン０．１　、ｆ及ｏｒ　
）ルエンＩＣＣ，４−ピロリジノピリジン０００２６ノ
を用いて製造例１と同様の方法にて０．０８Ｆの８’−
（ｎ−ノナノイル）−４−ヒドロキシ−６−メチル−６
−エチル−５６ジヒドロー２−ピロンを得た １１亀’　　　１．５２４Ｂ、収率８０％製造例７　本
発明化合物（７）の製造 製造例１に記載された方法に準じて製造された４−、（
ｎ−デカノイロキシ）−６−メチル−５，６−シヒドロ
ー２−ピロン０．８？及び＋１−ヘキサン５ＣＣ，４−
ジメチル７′ミノピリジン０．０１６Ｆを使用して製造
例１と同様の方法で０．１２の８−（ｎ−デカン２イル
）−４−ヒドロキシ−６−メチル５．６−ジヒドロー２
−ピロンを得た。

ｍｐ　６２〜６８．５℃　収率　８８％このようなｗｉ
法によりて、製造することができる本発明化合物のいく
つかをまとめて以下に示す。

ゝ＼ ＼ ＼＼ ＠）Ｌ鱈１４−・般式［１１でホされる化合物のＲ換基
１ン１．Ｒ２お４上び１シ３の１賽。

本発明化合物を展Ｅ芸用殺凶剤として用いる場合は、通
常固体担体、液体担体と混合し、必要あれば各種の製剤
用補助剤、たとえば界面活性剤、湿展剤、固着剤、増粘
剤、安定剤を添加（７て、油剤、乳剤、粒剤、粉剤、水
和剤、ゾル剤等に製剤する。これらの製剤には有効成分
として本発明化合物を重鼠比で０，１〜９９．９％、好
ましくは０．２〜８０％含有するように通常の製剤方法
に従って調整する。

固体担体としては、植物性担体（たとえばタバコ、トウ
モロコシ、コムギ粉、ダイズ粉、多ルミ殻粉、木粉、繊
細素粉）、合成樹脂担体（たとえば塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリエチレン、石油樹脂）、鉱物質担体（たと
えばアタパルガスクレー、カオリンクレー、ベントナ、
イト、酸性白土、セリサイト、バーミキュラ・ｒｌ・な
どの粘１４４ｒ’Ｍおよびｌｏつ石、滑石、寒水石、珪
藻土、沸石、軽油、珪砂、活性炭、ホワイトカーボン、
石骨）、肥料担体（たとえば硫安、燐安、硝安、塩安、
尿素またはこ４１らの化成肥料）なとかある。

液体担体とし、ては、脂肪族および脂環族炭化水累担体
（たとえは幻油、マシン油、ミネラルスピリット、Ｍ剤
ナフサ）、芳谷族炭化水素担体（たとえばキシレン、メ
チルナフタレン、ノニルフェノール）、アル／コール類
担体（たとえばメチルアルコール、エチルアルコール、
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール）、エーテル類担体（たとえはジオ
キサン、セロソルフ）、ケトン類担体（たとえはメチル
エチルケトン ロヘキサンノン、イソポロン）、ハロゲン化炭化水素担
体（たとえばジクロロエタン、トリクロロエタン、四塩
化炭素）、エステル、ニトリル、アミド頌右よびぞの１
己の担体（たとえばジオクチルフタレ−１・、トリクレ
シール小スソエート、アセトニトリル、ンメチルホルム
γミド、ジメチルスル 類）および水などの担体かあげられる。

次に各種の製剤用補助剤、たとえば界面活性剤、湿展剤
、固着剤、増粘剤、安定剤としては、アルキルスルホン
酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルγリールスルポ；酸
塩などの、　スルホン酸塩、エステル硫ｌ！塩、アルキ
ル硫酸塩、エーテル硫酸塩、アルキルアリルエーテル硫
酸塩などの硫酸エステル塩、アルキルアリルニー−チル
リンＭｔＭなとのリン酸エステル塩、ホル＝ノＩＪン縮
台スルポン酸塩、その他カルボンｔｌ！を塩などのγ二
詞ン界面活性剤、アルキル＄よびγルキルアリルポリオ
キノエチレンエーテルやポリオキシプロピレンを親油基
とするブロックポリマーなどのエーテル、ソルヒ゛タン
ニスナルのポリオキシエナレンエーテル、ソルビトール
ポリオキシエチレンエーテルのエステルなどのエーテ、
ルエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ニスプル、グリ
セリンエステル、ソルビタンニス５−ル、シ；コ糖エス
テルなどのエステル等のノニオ：、・界面活性剤、カゼ
イン、ゼラチン、でんぷん、ＣＭＣ（カルボキシメチル
セルロース）、ＰＶＡ（ホリビニルアルコール）、アラ
ヒヤゴム、アルギン酸、糖蜜、寒天などの水溶性り分子
やカルシウムまたはナトリウムリグノスルボネート、ス
テアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、松根油、トー
ル油、パイン油、大豆油など名種脂肪酸またはそのエス
テル類、流動イソプロピル）、ベントナ１°トなどがあ
る。

このようにして調整した製剤は、そのままであるいは水
で希釈し、て當法に従って施用する。もちろん、他の殺
菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺虫剤、種子消毒剤、除草
剤、肥料または土壌改良剤等と混合して、または配合せ
ずに同時に施用することもできる。

次に本発明化合物のＮ列側を示す。なお、化ａ物名は前
記第１表の化合物番号によっ′Ｃ示ず。

製剤例１　粉　剤 本発明化合４ｍ　（１１０，２部とカオリンクレー９９
．８部とをよく粉砕混合すれば、０．２％の粉剤を得る
Ｃ１ 製剤例２　乳　剤 本発明化合物＋２１２５部、キシレン５５部およびポリ
オキシエチレンアルキルアリルエーテル、脂肪酸のポリ
オキシエチレン付加物お７し よびアル＋ゲアリルスルフォネートの混合物２０部を混
合すれば２６％の乳剤を得る。

製剤例８　水和剤 本発明化合物１ａ１８０部、アルキルアリールスルホン
酸塩５部およびホワイトカーボン１６部をよく粉砕混合
すれば、８０％の水和剤を得る。

製剤例４　ゾル剤 ６μ以下にジェットミルで粉砕した本発明化合物（５）
２６部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル
６部、カルボキシメチルセルロース６部および水６５部
を攪拌混合し、さら盛こホモジナイザーで均一に分散混
合憧れば、２６％ゾル剤を得る。

本発明化合物は水田、畑、果樹園、森林などにおいて殺
菌剤として使用でき、この場合本発明化合物の施用社は
、ｌＯアール当りｌによっても異なり、また、施用する
時期、場所、施用方法、病害の種類、被賓程度、他の状
況によって異なり、上記の範囲にかかわることなく増加
し、減少することができる。

次に、本発明化合物の植物病ＪｆＸ菌に対する防除効果
を試験例で示す。なお、とくに記載していない限り、各
試験例とも８１ｉｎの反復試験を行なった。

試験例１　イネいもち病Ｉ／ｊ除試験 病 ９０１１植木鉢で一培した稲（近９８８＠、４〜５葉期
）に前記製剤例２に準じて作成した下記化合物の乳剤を
水で希釈し、集面に薬液が充分に付着するようにスプレ
ーガンを用いて散布した。散布１日後、本病原菌（Ｐｙ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ　）の胞子液を噴震
接種し、２４〜２６℃、湿度９０％以上の恒温室内に入
れ、さらに４日後、病斑面積歩合により発病度を求め、
防除効果を調べた。結果を第１表に示す。なお防除価は
次式により算出した。

（４８％乳剤） 試験例２　リンゴ黒星病防除試験 ぺ ９側植木鉢で一培したリンゴ実生（品１１：国光、第２
本葉）に前記鋏剤例２に準じて作成した下記化合物の乳
剤を水で希釈し、葉面に薬剤が充分に付着するようにス
プレーガンを用いて散布した。

散布１日後、本病原菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｉｎａｅｇ
ｕａｌｉｓ）の胞子液を噴霧接種し、１５℃湿度９０％
以−Ｌの恒温室内に８日間置き、続いて１５℃で螢光灯
照明下にｌＯ日間静置し発病させた。

発病程度は病斑面積歩合により発病度を求め、防除効果
を調べた。

尚、防除価の算出は試験例１と同様に行った。

第　　　２　　　表 ☆ダイホルタン　　８０％水和剤 Ｎ−（１’　、ｌ　’　、　　２’　、　　２’−テト
ラクロロエチルチオ）−４シクロヘキセン−１，２−ジ
カルボキシイミド手続補正書（自発） 昭和５７年７月２日 特許庁長官　　若　杉　和　夫　　殿 １、　４事件の表示 昭和５７年　特許ｗＩＡ第　９７９８６　　号２、　発
明の名称 ８−アシル−４−ヒドロキーシー５．６−シヒドロー２
−ピロン、その製造法およびそれを可動成分とする殺−
剤 ８、補＋Ｅをする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地名　祢　　（
２０９）住友化学工業株式会社代表着　上方　武 ４、代理人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地６、補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の楠 ６、補正の内容 （１）　　明細書第５頁トより第７行目に「Ｂｕｌｌ。

Ｏｈｅｍ、　ＳｏＣ，Ｊとあるを［Ｂｕｌｌ、　８ｏａ
、Ｏｈｊｍ、ｊと訂正する。

（２）　　同第７頁第５行目に［ピリジノピリジン−１
とあるを「ピロリジノピリジン−１と訂正する。

（８）　　同第７頁−トより第２行目〜最ド行に「４−
アン０キシ５．６−〜」トするを［４−アシロキシ−５
，６−〜−１と訂正する９゜（４）　　同第８百ドより
第４行目にｒＯ，０１１モル」とあるをＩＯ，１１モル
」と訂正する。

（５）　　同第８百ドより第２行目に１０．０１モル、
１とあるを［０，１モル１と訂正する。

（６）　　同ｉ９貴第り行目オヨｒｇ第８行１ｍ１ｉｊ
　ｌ　０．０１１モル」とあるをｒ’ｏ、ｉｉモル」と
訂ｉ１Ｅする１、（７）　　同第９員トより第２行目に
Ｉ−０，４５旧ＩＩ　Ｈｇ　−１とあるを１−０．４５
　ｍｍＨｇｊ　　と訂正する。

（８）　　同第１０ｍＦより第４行目に１〜ウンデセン
」とあるを１−〜ウンデセン）」と訂正する。

（９）１均第１８頁第５行自−第６行目に［”〜６゜６
ジメチルー１とあるを「〜６．６−ジメチル」と訂正す
る。

α））同第１４頁第１２行目にｒｌ、５２４８ｊとある
をｒｉ、５２０　ｇ−１ト、ｙ、Ｔ正ｔル。

Φ）同第１６頁の表中、化合物（６）の列の物性の欄Ｋ
　ｒ　ｎＤｌ、５２４８Ｊ　トアルヲＩ　ｎ鵠０１．５
２０８Ｊと１１’　ｔＴ：する。

以　　上

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（Ｔｌ 〔式中　Ｒ１は炭素数６〜１４の、アルキル基またはア
   ルケニル基を表わし、Ｒ２は炭素数１〜６のナルキル基
   を表わし、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜Ｂのアルキ
   ル基を表わす。〕 で示される８−アシル−４−ヒドロキシ−５，６−ジヒ
   ド°ロー２−ピロン、
2. （２）上記一般式においてＲ１が炭素数７〜１１の、ア
   ルキル基またはアルケニル基で　Ｒ２が炭素数１〜４の
   アルキル基で、Ｒ３が水素原子またはメチル基である特
   許請求の範囲第１項に記載の８−アシル−４−ヒドロキ
   シ−５，６−シヒドロー２−ピロン。
3. （３）　　一般式１■ １ 〔式中、Ｒ１は炭素数６〜１４の、アルキル基またはア
   ルケニル基を表わし、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基
   を表わし、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜８のアルキ
   ル基を表わす。〕 で示される４−アシロキシ−５，６−シヒドロー２−ピ
   ロンを４−ジアルキルアミノピリジンまたは４−ピロリ
   ジノピリジンの存在下、不活性溶媒中で加熱することを
   特徴とする一般式（ｉｌ Ｃ式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は前記の通りである。ｌ で示される８−アシル−４−ヒドロキシ−５，６−シヒ
   ドロー２−ピロンの製造法。
4. （４）一般式ＩＴＩ 〔式中、Ｒ１は炭素数６〜１４の、アルキル基またはア
   ルケニル基を表わし７、Ｒ２は炭素１ｋ　１〜６のアル
   ギル基を表わし、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜８の
   アルキル基を表わす。〕 で示される８−アシル−４−ヒドロキシ−５，６−シヒ
   ドロー２−ピロユＩを有効成分として自存することを特
   徴とする農園芸用殺菌剤。
5. （５）上記一般式［ｉｌにおいてＲ１が炭素数７〜１１
   の、アルキル基またはアルケニル基で、Ｒ２が炭素数１
   〜４のアルキル基で、Ｒ３が水素原子またはメチル基で
   ある特許請求の範囲第４項に記載の農園芸用殺菌剤１