JPS58206626A - 芳香族ポリエステルポリカ−ボネ−ト粒状体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は芳香族ポリエステルポリカーボネート粒状体の
製造法に関するものである。詳しくは、芳香族ポリエス
テルポリカーボネートの塩化メチレン溶液から、嵩密度
が大きく、粒径の揃った芳香族ポリエステルポリカーボ
ネート（以下、ポリエステルポリカーボネートと略記す
る）粒状体を製造する方法に関するものである。

ポリエステルポリカーボネートの塩化メチレン溶液から
、固体のポリエステルポリカーボネートを得る方法とし
ては、該溶液から有機溶媒を蒸発させる方法（特開昭Ｓ
Ｓ−コｊｌｌｕ？）、該溶液とアセトンのような非溶媒
とを混合してポリエステルポリカーボネートを沈澱させ
る方法（特開昭！ｒｋ−／３９’ｉコ３）が知られてい
る。

固体のポリエステルポリカーボネートＶユ、次いで乾燥
されるが、この乾燥が容易に行なえるためには、該固体
は適度に多孔質であることが望ましく、また、溶融押出
によるペレット化等の加工が容易に行なえるためには、
嵩密屋が大きく粒子の大きさが揃っていることが望まね
る６゜しかしながら、上記した蘂ｙエステルポリカーボ
ネートの塩化メチレン溶液から−に有機溶媒を蒸発させ
て得た固体のポリエステルポリカーボネートは、多孔質
ではなく、また、このぬ１体ノポリエステルボリカーボ
ネートを粉砕するために強力な動力を必要とし、しかも
、得られるポリエステルポリカーボネートは微粉を含む
粒子が不揃いのものである。

また、上記したポリエステルポリカーボネートの塩化メ
チレン溶液と非溶媒とを混合して沈澱させて得られるポ
リエステルポリカーボネートは、嵩″”Ｍ　ｈが極めて
小さい細かいフレーク状のものである。

本発明者らは、良好な性状のポリエステルポリカーボネ
ート粒状体を製造すべく鋭意研究を点ねｋＶＡ来、ポリ
エステルポリカーボネートの廟化メチレン溶液を、湿式
粉砕処理したポリエステルポリカーボネートＲ状体含有
水スラリーが循環している造粒槽中で、懸濁状態で１化
メナレシ／の蒸発を行なうことにより、嵩密度が０．３
〜０．７　ｆ　／ｃｄ！　程度で適度に多孔質であり、
粒径が揃ったポリエステルポリカーボネート粒状体を、
長期間安定して製造し得ることを知得して本発明を完成
した。

すがわち本発明は、工業的に有利に良好な性状のポリエ
ステルポリカーボネート粒状体を構造することを目的と
するものであり、この目的は、ポリエステルポリカーボ
ネートの塩化メチレン溶液から、ポリエステルポリカー
ボネート粒状体を製造する方法において、上記ポリエス
テルポリカーボネートの塩化メチレン浴融を連続的に造
粒槽に供給し、水中で懸濁状物を保ちながら加熱して塩
化メチレンを蒸発させて、）香族ボ゛リエステルポリカ
ーポネート粒状体を生成させ、造粒槽から抜き出した芳
香族ポリエステルポリカーボネート粒状体を含有する水
スラリーの少なくとも一部を、湿式粉砕処理してＦ記造
粒槽に循環することによって達成さ！する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で対象とするポリエステルポリカーボネートの塩
化メチレン溶液としては、ジヒドロキシジアリール化合
物、テレフタロイルクロリドおよび／またはイソ７タロ
イルクロリドおよびホスゲンを、水、塩化メチレンおよ
び酸結合剤の存在下で界面重合法によって、！、たは塩
化メチレンおよび酸結合剤の存在下溶液重合法によって
反応を盲ない、得られた反応混合物から、水輯洗浄液を
用いて不純物を洗浄除去して得たポリエステルポリカー
ボネートの溶液、またはこれを−因１７たものがあげら
れる。

ヒイ己ポリエステルポリカーボネートは、一般式 （式中、Ｘ／Ｉ′ｉ−価の基を示し、芳香核は買換基を
程し、ていてもよい。） で衣わされる構造単位、および一般式 （式中、Ｘはコ価の基を示し、芳香核は置換基を角゛Ｌ
、ていてもよい。） で表わされる構造単位を有するものであり、好ましいポ
リエステルポリカーボネートＨ、ジヒドロキシジアリー
ル化合物残基：芳香族二〜基酸残基：カーボネート結合
の＠成モル比が／：Ｏ，コｓ−ｏ、ｇ：０．７５〜Ｏ０
，２程度で、ポリマーのｏ、６ｙ／ｃｌ　塩化メチレン
溶液を用いてコＯＣで測定したη８ｐから、式 ％式％［ により算出した〔η〕が０．３〜ハコ程度のものである
。

上記ポリエステルポリカーボネートの原料であるジヒド
ロキシジアリール化合物は、一般式たけ−ＳＯ，−で示
されるコ価の基、Ｒは、水素原子または１価の炭化水素
基、Ｒ′は、コ価の炭化水素基を示し、芳香核はハロゲ
ン原子または７価の炭化水素基を有していてもよい。

で表わされる化合物であり、具体的には、ビス壁（クー
ヒドロキシフェニル）メタン、／、／−ビス（２−ヒド
ロキシフェニル）エタン、コ、２−ビス（クーヒドロキ
シフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、コ、２−
ビス（ｌＩ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２．２−ビ
ス（ターヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（ＩＩ−
ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、コ、コーピス（
ｙ−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、／、
／−ビス（ｌＩ−ヒドロキシ−３−第３ブナルフエニル
）プロパン、２．２−ビス（ｌＩ−ヒドロキシ−３−ブ
ロモフェニル）クロパン、コ、コービス（ｌＩ−ヒドロ
キシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、コ、２−
ビス（ＩＩ−ヒドロキシ−３）ｊ−ジクロロフェニル）
プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン
類、／、／−ビス（ターヒドロキシフェニル）シクロペ
ンタン、ｌ、／−ビス（ｌＩ−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサンのようなビスＣヒト９０キシアリール）シ
クロアルカンｑ、　ａ、＋’−ジヒドロキシジフェニル
エーテル、　’Ｉ、Ｑ’−ジヒドロキシー３．Ｊ’−ジ
メチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリ
ールエーテル類、り、り′−ジヒドロキシジフェニルス
ルフィド、ｚ、ｔＩ’−ジヒドロキシ−３，３′−ジメ
チルジフェニルスルフ・イドのようなジヒドロキシジア
リールスルフィド類、ｔｉ、ｌＩ’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホキノド、ｌＩ、ｅ’−ジヒドロキシ−３，
３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒド
ロキシジアリールスルホキシド類、ｑ、ｑ′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、ｙ、ｌＩ’−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒド
ロキシジアリールスルホン類等があげられる。。

テレフタロイルクロリドまたはインフタロイルクロリド
としては、核に塩素、臭素のようなハロゲン原子、また
はメチル基のような７価の炭化水素基を有するものも使
用することができ。

例えばメチルテレフタロイルクロリド、クロルテレフタ
ロイルクロリド、コ、５−ジメチルテレフタロイルクロ
リド、コ、Ｓ−ジクロルアレツタロイルクロリド、メチ
ルイソフタロイルクロリド、クロルイソフタロイルクロ
リドなども使用することができる。

酸結合剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
のような苛性アルカリ、ピリジンのような有機アルカリ
などがあげられる。

重＠反応の溶媒として用いる塩化メチレンは、Ｊ　Ｏ＊
ｚチ程度以下のクロロホルム、四塩化炭１　　／、、２
−ジクロルエタン、／、／、コートリクロルエタン、テ
トラクロルエタン、クロルベンゼンのような塩素化炭化
水素類、トルエン、キシレン７ノような芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタンのような脂肪族炭化水素類、シ
クロヘキサンのような脂環式炭化水素類、アセトン、メ
テルエナルケトンのようなケトン類などを含有していて
もよい。このような混合溶媒は１本発明のポリエステル
ポリカーボネート粒状体の製造においても不都合はない
ので、塩化メチレンと他の磐媒を分離することなく、重
合反応に引き続きそのまま本発明方法に使用できる。

本発明で対象とするポリエステルポリカーボネートの塩
化メチレン溶液の濃度は、３〜３５重脅チ、好着しくは
ｊ−２！ｒ］ｌ−＠優程度である。

本発明においては、上記ポリエステルポリカーボネート
の塩化メチレン溶液を、３式粉砕処理【７たポリエステ
ルポリカーボネート粒状体弯有水スラリーが循環してい
る造粒槽に連続的に供給し、Ｍ滴状態を保ちながら増化
ノナレ／の蒸発を行なう。

以下、図によって本発明の実施の態様を説明する。

第１図および第２図は、本発明を実施する装置の一例を
示す略示図であう。

第１図および第２図において、（１）　ｋ工造粒槽。

（：ｉ）は攪拌機、（３）はポリマ、−、溶液導入管、
（りは袖給水尋人管、（ｊ）は蒸発塩化メチレン導出管
、（６）はポリマー粒状体含有水スラリー導出管、（り
）は湿式粉砕機、（＆）は循環水スラリー導入管、（９
）は製品ポリマー粒状体含有水スラリー抜出管を示す。

また、第２図において（１０）は調製槽、（／／）け涜
拌機、（／コ）は水中油型の懸濁混合物の導出管を示す
。

造粒槽（１）とじてに、ポリエステルポリカーボネート
の塩化メチレン溶液が水中で懸濁状態を保ち得るような
攪拌◆でさる装置であれば何れも使用できるが、通常清
拌槽で十分である。

造粒槽（１）には、導出管（６）から抜き出したポリマ
ー粒状体含有水スラリーの少Ａくとも一部を、湿式粉砕
機（７）を用いて粉砕処理して循環水スラリー導入管（
ｇ）を通り、−Ｃ循環するとともに、補給水導入Ｉ！１
（ダ）から補給水な、また、ポリマー俗＾導入管（３）
からポリエステルポリカーボネートの塩化メチレン浴液
を連続的に供給する、。

補給水の尋人は、第１ＩＡで１１＠給水導入管（りから
造粒槽（１）に導入するように示したが、とれＩｃ限ら
れるものではなく、上記循環水スラリーｔたをゴボリエ
ステルボリカーボネートの塩化メチレン溶液とともに導
入してもよい。

また、第一図に示したように１、造粒槽（１）の前に別
に調製槽（１０）を設け、この調製槽００＞にポリエス
テルポリカーボネートの塩化メチレン溶液と補給水を導
入して水中油型の懸濁状態の混合物を形成させ、これを
導出管（／コ）全通し２て造粒槽（１）に供給するとき
は、安定な運転が容易であり、特に好ましい。水中油型
の懸濁状鮪の混合物を形成させるための塩化メチレン浴
沿と水との址比は、ポリエステルポリカーボネートの組
゛成モル比、分子量、塩化メチレン浴液中の濃度などに
よっても異なるが、通常容駿比で／　：　０．／〜ダ、
好ましくは０．−〜３根度の範囲な攪拌ができるもので
あれば何れも使用するこ中 リカーボネートの粒状体が生成しな＃範囲で塩リカーボ
ネートの塩化メチレン溶液中のポリマー１１４度が低い
場合には、調製槽（１０）内で塩化メチレンを蒸発させ
、例えばポリマー＃度をＳ〜２５重ｔチ８ｉ度まで上昇
させることは、造粒槽（１）で安定して均一な粒径のポ
リエステルポリカーボネート粒状体を生成させるのに好
ましい。

ａお７檜（１）および調製槽（１０）で塩化メチレンを
蒸発させる際の諷贋は、塩化メチレンの沸点以上、水の
沸点以下の範囲から選ぶことができるが、水を蒸発させ
る必曹Ｖ１ないので、ダＯ〜９５Ｃ１通常ダｏ−ｇｏｃ
、好ましくは亭Ｏ〜ｂｏＣ程度の範囲から選ばれる。

かく［２・てｉ化メチレンを蒸発させるときは、造粒槽
（１）甲では、循環させたポリエステルポリカーボネー
ト粉粒体の湿式粉砕処理物と延供給したポリエステルポ
リカルボネートの塩化メチレン浴液から生成した固体の
ポリエステルポリカーｉｊ、ネートが合体したポリエス
テルポリカーボネート粒状体が形成されるので、該ポリ
エステルポリカーボネート粒状体ＩＪ、これを含有する
水スラリーとして導出管（６）から連続的に抜き出す。

造Ｆｉｒ（１）における上記ポリエステルポリカーボネ
ート粒状体の存在ｆは、攪拌および水スラリーの取り扱
いの面から、造粒ｍ　（１）中の水に対して５〜３０重
量％、好ましくはＳ−２量重を係程度の範囲とするのが
よく、造粒槽（１）に導入するポリエステルポリカーボ
ネート（７）　ｔｈＸ化メチレン溶液の量、補給水の閂
、および造粒槽から４人き出すポリエステルポリカーボ
ネート粒状体含有水スラリーの量を調節して、ポ＋７．
ｃステルポリカーボネート粒状体の存在量をｈ　ｇ（’
。

範囲内の一定値に保つのがよい。

本発明においては、導出管（６）から抜き出した水スラ
リーから、その少なくとも一部を開式粉砕＋＊　（？）
を用いて湿式粉砕熱、理し、造粒槽（１）に循環すると
ともに、製品のポリエステルポリカーボネート粒状体を
取得する。

湿式粉砕処理に使用する湿式粉砕礒（７）としてｅま、
液体中の固体を粉砕することができる形式のものであれ
ば何れも使用することができるが、粉砕とともに水スラ
リーの移送作用を併せ有するものが好ましく、例えは、
攪拌翼が高速回転する形式のもの、あるいＱ、１刀付き
攪拌翼が高速回転する形式のものなどが好適である。前
者の形式の市販品としてｔユ、特殊機化工業（株）製、
商標、パイプラインホモミキサーまたはホモミツクライ
ンミル１．などが、まり後者の形式の市販品としては、
小松ゼノア（ａ）製、商標、ディスインチグレーターな
どがめげられる。

湿式粉砕処理による粉砕は、上６己水スラリー中のポリ
エステルポリカーボネート粒状体が、わ７僅０．／〜ｌ
１１１１、好ましりＶ」メツ、−〜−蘭程度になるよＩ
）Ｋ粉砕するのがよい１゜ この湿式粉砕処理した水スラリーを造粒槽（１）に債凛
させる菫は、造粒槽（１）から抜き出す水・“４ニ スラリ−の７０〜？　？、ｊ傷１チ、好ましくはＳθ〜
デｇ處１ｌｔｑｂｈｉ度である。このＪがあまりに少な
いと造粒槽（１）中で形成さｒするポリニスアルポリカ
ーボネート粒状体の粒径が段々太きくなるとともに不揃
いとなり、満足できる製品が得られなくなるとか、連続
運転が不能となるなどの不都合を招く。逆にあまシに多
いと製品および運転上の不都合はないが、製品の４量が
少なくなる。

ｔソ品のポリエステルポリカーボネート粒状体を取得す
るだめの水スラリーは、図では湿式粉砕処理後の水スラ
リーから抜出管（テ）を通して抜き出すことを示したが
、造粒槽＜ｉ＞あるいは導出管（６）から抜き出すこと
もできる。水スラリーから製品のポリエステルポリカー
ボネート粒状体１を取得するには、傾斜、−過などの手
段によって粒状体をｆ＋離し、乾燥すればよいが、ポリ
エステルポリカーボネート粒状体中の塩化メチレン含有
ｊｔをさらに少なくすることを望むならば、上記水スラ
リーを別の処理槽、例えば１シ拌槽に導入し、Ａθ〜１
００ｒ、好ましくＦよ７Ｓ〜ｑｇｃｆｆＵ度の範囲内で
、かつ造粒槽の温度より高い温度で処理を行なった後、
粒状体を分離、乾燥すればよい、。

本発明方法によるときは、在易な操作で長期開広＞１４
し−Ｃ嵩密度が太き（ｊ：ｊ径の揃ったポリエステルポ
リカーボネート大・状体を＃造することができるので、
ニーに的Ｋｉめて、イ１−利である。

以Ｆ、実施、例によって水弁ψｊを具体的に説明するが
、本発明はその鰻旨をこえない限り以下の＊　Ｍ　ｒ：
＋に限定されるものではない。

々ら・、実施ｉ７・Ｉ甲［係−１ｖ１［市１←を示す。

実施例／ 第１Ｌ７！に示す装置ｉｔ　ｆｔｒ用い、ビスフェノー
ルＡ残基：°ｒレフタル酸残基：カーボ不−ト結合のモ
ル比が／：θ、！ｆｊ　：　０．Ｑ　７で、〔η〕がθ
、ｊ　６のポリエステルポリカーボネートの粒状体の製
造をｔ丁なった。

Ｊム粒＋！４（１）としては、楓径／１ｈｃｔｎ、真中
ｊ　Ｃｒｎのｔ枚タービン痙の攪拌＋ｆｉ　（２）を備
えたコ０１（内径２１．　（，７＋１　）ジャケット付
攪拌槽を用いた。

循凍水スラリー°としては、水スラリー導出管（６）か
ら抜き出したポリエステルポリカーボネート（ぴ状体ｆ
Ｌｇ係合有する水スラリーを、湿式プラインホモミキサ
ー）を用いて粉砕処理した水スラリーを用い、これを循
環水スラリー導入管からデ００１／ｈｒで循環しながら
、ポリマー溶液導入管（３）から上記ポリエステルポリ
カーボネートの１％塩化メチレン溶液Ａ　ｚ／ｈｒを導
入するとともに、補給水導入管（亭）から、水／　０．
ＩＩｌ／ｈｒを導入し、内温＆ｆＣ，、ｎ拌ｍ回転数２
４Ｉθｒｐｍで塩化メチレンの蒸発を行ないポリエステ
ルポリカーボネート粒状体を形成させた。

湿式粉砕機（り）の吐出側からは、製品水スラ°　リー
抜出管（ｆ）から／　／、３１／ｈｒの水スラリーを抜
き取シ、造粒槽（１）の内容物を／７ｔに保った。

抜き取った水スラリーは濾過によりポリエステ−ポリカ
ーボネート粒状採を分離し、ｉｙ。

Ｃで３時間真空乾燥した。

得られたポリエステルポリカーボネート粒状体は、嵩密
度０．Ｊコｔ／ｃｄ、粒径０．３〜３　Ｍ　Ｔ”０．３
１１Ｉｌｌより小さい微粉は含まれていなかった。

実施例コ 第コ図、に示す装置を用い実施例／で用いたのと同シポ
リエステルポリカーボネートの粒状体の製造を行なった
。

造粒槽（１）としては実施例１におけると同じものを使
用した。Ｖ＠製槽（１０）と［２てはハ２ｔの攪拌槽を
用いた。

調製槽（ｌＯ）に、ポリマー溶液導入管（、？）から、
Ｅ記ポリエステルポリカーボネートのｆｅｓｕ化メチレ
フ・浴液Ａ　ｌ　／　ｈｒと、補給水導入管（４’）か
ら水６ｔ／ｈｒ會導入しながら攪拌して水中油型の懸濁
状態の混合物とし、この混合物を導出管（／勾から抜き
出して造粒槽（１）に供給した。

造粒４ｖ！（１）にはさらに水夕、３ｔ／ｂｒを導入し
、他は実施例／におけると同様に操作を行なった。

′、′・： 得らＦしたポリエステルポリカーボネート粒状体は、嵩
密度θ、３！ｒｔ／ｄｌ、粒径０．３〜λ、グ鵡で微粉
は含まねていなかった。

実施例３ 実施例コで用いたのと同じ装置を用い、調製ｍ（＃ｌ）
）に導入するポリエステルポリカーボネートのｇチ塩化
メチレン溶液を１０１／ｈｒ、補給水を／　０１　／　
ｈｒとし、造粒槽（１）に導入する補給水をｇ　、ｔ　
ｔ　／　ｈｒ、湿式粉砕機（７）の吐出側から抜き取る
水スラリーをｌざ、ｔｒ　ｚ　／　ｈｒとし、造粒ｍ　
（１）内温をＳＡＣとしたほかは来かｔ４例コにおける
と同様に操作を行なった。

得られたポリエステルポリカーボネート粒状体は、嵩密
度０．３ｇｆ／ｃｄ１粒径０．３〜．２．．７　Ｍで微
粉は含まれていなかつ九。

実施例ダ 第２図に示す装置の製品水スラリー抜出管（９）の後に
、脱塩化メチレン槽として造粒槽（１）と同容積で同じ
攪拌機を備えたジャケット付攪拌槽を設けた装置を用い
、実施例／で用いたのと同Ｌポリエステルポリカーボネ
ートの粒状体の製造を行なった。

調製槽（ｌＯ）および造粒槽（１）における操作は実施
例−におけると同様に行ない、製品水スラリー抜出管か
ら抜き出した水スラリーを脱塩化メチレン槽に導入し、
該槽の内容物をｔＳＣに保って塩化メチレンの蒸発を行
なった。脱塩化メチレン処理槽からは、該檜の内容物が
／７１を保つように水スラリーを抜き出し、濾過により
ポリエステルポリカーボネート粒状体を分離し１、／’
ＩＯＣで３時間真空乾燥した。

（％　ラねたポリエステルポリカーボネート粒状体は、
嵩密度ｏ、３ｇｆ／ａ／Ｉ、粒径０．３〜２．３１１Ｉ
＋で微粉は含まれていなかった。

実施例Ｓ 調製槽（１０）として、蒸発塩化メチレン導出管を備え
たハコｔジャケット付悄拌槽を用いた他１ま、実施例ダ
で用いたのと同じ装置を用いてポリエステルポリカーボ
ネートの粒状体の製造を行なった。

調製＊（１０）に実施例／で用いたのと同じポリエステ
ルポリカーボネートの４Ｉ％塩化メチレン＃ｇ’ｅ　ｔ
　２ｔ／ｈｒおよび補給水＋ｚ／ｈｒを導入し。

攪拌して水中油型の懸濁状態の混合物を形成させるとと
もに、内温を４１７Ｃに保って塩化メチレン導出管から
塩化メチレンｌ、　ｌ／ｈｒ　ｆ留ｆｆｌすせた。

調製槽（１０）の混合物導出管（ｌコ）からは、水中油
型の懸濁状態の混合物／２１／ｈｒを株外出し、造粒４
１！　（１）に供給した。

造粒槽（１）には、造粒槽から抜き出し７粉砕処理した
ポリエステルポリカーボネート粒状体を含有する水スラ
リー９００１／ｈｒを循環するとともに、補給水！ｒ、
Ｊｔ／ｂｒを導入し、以後は実施例４１におけると同様
に操作を行なった。

得られたポリエステルポリカーボネート粒状体は、嵩密
度ｏ、ｌＩｏ　ｖ　／ｄｌ、粒径０．３　＝　、２．Ｏ
ｗａｓで微粉は含まれていなかった。

比較例／ 実施例／で用いたのと同じ造粒槽（旬を用い。

水スラリーの循環を行なわず実施例／で用いたのと同じ
ポリエステルポリカーボネートの粒状体の裏込を行なっ
た。

造粒ｍ　（１）に、上記ポリエステルポリカーボネート
のＳ％塩化メナレン溶液Ｉｌｌ／ｈｒおよび水ざｔ　７
’　ｋｌ　ｒを連続的に供給し、内温を！ｒ、ｆＣＫ保
って塩化メチレンを蒸発させてポリエステルポリカーボ
ネートの粒状体を生成させた。

造粒槽底部からは、ポリエステルボリカーボネー　ト粒
状体を含有する水スラリー／／、Ｊｔ／ｈｒを抜きＨ′
１シ、造粒槽内容物を／？ｔに保った。

運転開始／時間後の水スラリーからＶ取、乾燥したポリ
エステルポリカーボネート粒状体は、成長ないしグロッ
ク化した粒径ハＳ〜６．ＳＯの不揃いのものであり、以
後は、水スラリーを配賃から定常的に抜き出すことが困
難となり、それ以Ｅの運転は不６Ｊ能となった。

比較例コ 第７図に示す装置ＶＣおける湿式粉砕機（７）の代りに
ダイヤフラムポンプ（（株）イワキ製、商標、゛、エア
ードボンプＹＤ−２Ｑ型）を使用し、水スラリー導出管
（６）から抜き出した水スラリーを湿式粉砕処理するこ
となく循環しながら、他は実施例／におけると同様に操
作を行なって、実施例／で使用したのと同じポリエステ
ルポリカーボネートの粒状体の製造を行々つた。

運転開始３０分後の製品水スラリーから許取、乾燥した
ポリエステルポリカーボネート粒状体は、成長ないしブ
ロック化した粒径／、５〜ＳＷの不揃いのものであり、
以後は粒状体が・ダイヤフラムポンプの弁部ＩＣ蓄積し
て閉塞し、そね」ソ上の運転は不可能となった。

【図面の簡単な説明】

第１図および第一図は本発明を実施する４！、、ｒｌｔ
の一例を示す略示図である。 （１）造粒槽 ＜３＞　　ポリマー溶液導入管 （４’）　　補給水導入管 （５）　　蒸発塩化メチレン導出管 （６）　　水スラリー導出管 （ワ）　　湿式粉砕機 ＜１＞　　循環水スラリー導入管 （デ）　興品水スラリー抜出管 （１０）　　　調　製　欅 （／−）懸重混合物の導出管 出　Ｘｌ＋’１　　人　　三羨化成工業株式会社代　理
　人　　弁理士　長谷用　　　−（ほか７名） 第　１　図 ４ 第　２　目

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１芳香族ポリエステルポリカーボネートの電化メチ
   レン溶液から、芳香族ポリエステルポリカーボネート粒
   状体を製造する方法において、上記芳香族ポリエステル
   ポリカーボ坏−トの塩化メチレン溶液を連続的に造粒槽
   ｒ（供給し、水中で懸濁状態を保ちながら加熱し２で塩
   化メナレンを蒸発させて、芳香族ポリエステルポリカー
   ボネート粒状一体を生成させ、造粒槽から抜き田した芳
   香族ポリエステルポリカーボネート粒状捧を含有する水
   スラリーの少なくとも一部を、湿式粉砕処理して上ｄ己
   ユδ粒槽１ｃ循環することｆ％倣とする芳香族・」・リ
   エステルボリカーボネート粒状体の製造法。 （２）　　芳香族ポリエステルポリカーボネートの塩化
   メチレン溶液から、芳香族ポリエステルポリカーボネー
   ト粒状体を製造する方法において、上記芳香族ポリエス
   テルポリカーボネートの塩化メチレン溶液および水を連
   続的に調製槽ｙｃ導入して水中油型の懸濁状態の混合物
   を形成させ、この混合物を連続的に造粒槽に供給し、水
   中で懸濁状態を保ちながら加熱して塩化メチレンを蒸発
   させて、芳香族ポリエステルポリカーボネート粒状体を
   生成させ、造粒槽から抜き出した芳香族ポリエステルポ
   リカーボネート粒状体を含有する水スラリーの少なくと
   も一部を、湿式粉砕処理して上記造粒槽に循環すること
   を特徴とする芳香族ポリエステルポリカーボネート粒状
   体の製造法。