JPH0892381A - 芳香族ポリカーボネート樹脂粒状体の製造方法 - Google Patents
芳香族ポリカーボネート樹脂粒状体の製造方法Info
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- JPH0892381A JPH0892381A JP22616194A JP22616194A JPH0892381A JP H0892381 A JPH0892381 A JP H0892381A JP 22616194 A JP22616194 A JP 22616194A JP 22616194 A JP22616194 A JP 22616194A JP H0892381 A JPH0892381 A JP H0892381A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ４５〜１５０℃の温度に保持されたポリマー
濃度４０〜９０重量％の芳香族ポリカーボネート−ジク
ロロメタン溶液を、芳香族ポリカーボネート粒状体を含
有し湿式粉砕処理を受けつつ循環している水スラリー中
に細孔より供給して分散し、水スラリーの温度をジクロ
ロメタンの沸点より５℃高い温度以上沸点より２５℃高
い温度未満に保持しながらジクロロメタンを蒸発させ、
平均滞留時間１〜３０分で芳香族ポリカーボネート粒状
体を生成する製造方法。 【効果】 短い滞留時間すなわち高い処理能力で安定し
て高品質の芳香族ポリカーボネート粒状体を製造するこ
とが可能となる。
濃度４０〜９０重量％の芳香族ポリカーボネート−ジク
ロロメタン溶液を、芳香族ポリカーボネート粒状体を含
有し湿式粉砕処理を受けつつ循環している水スラリー中
に細孔より供給して分散し、水スラリーの温度をジクロ
ロメタンの沸点より５℃高い温度以上沸点より２５℃高
い温度未満に保持しながらジクロロメタンを蒸発させ、
平均滞留時間１〜３０分で芳香族ポリカーボネート粒状
体を生成する製造方法。 【効果】 短い滞留時間すなわち高い処理能力で安定し
て高品質の芳香族ポリカーボネート粒状体を製造するこ
とが可能となる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は芳香族ポリカーボネート
粒状体の製造方法に関する。
粒状体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】芳香族
ポリカーボネートを有機溶媒溶液と水の存在下で製造す
る方法は種々知られているが、いずれの方法においても
反応終了時には芳香族ポリカーボネートは有機溶媒溶液
として得られる。芳香族ポリカーボネートは押出成形、
射出成形、回転成形等の成形に用いるためにも、また、
キャスティングフィルムとして用いるためにも、その運
搬、貯蔵面から粒状体が望ましいので、上記溶液から粒
状体として回収する必要がある。
ポリカーボネートを有機溶媒溶液と水の存在下で製造す
る方法は種々知られているが、いずれの方法においても
反応終了時には芳香族ポリカーボネートは有機溶媒溶液
として得られる。芳香族ポリカーボネートは押出成形、
射出成形、回転成形等の成形に用いるためにも、また、
キャスティングフィルムとして用いるためにも、その運
搬、貯蔵面から粒状体が望ましいので、上記溶液から粒
状体として回収する必要がある。
【０００３】この回収法として、常温〜２００℃の芳香
族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液を、５０〜７
５℃に保持されている温水中に供給して粒状芳香族ポリ
カーボネートを製造する方法（特公昭４６−３７４２４
号公報）が知られている。しかしながら、この方法によ
って得られる粒状芳香族ポリカーボネートは嵩密度が充
分大きいとは言えず、また、粒子の付着凝集を防ぐため
に非常な低スラリー濃度で運転されており工業的に不満
足なものであった。上記方法の欠点を補うために、３７
〜１５０℃に予熱した芳香族ポリカーボネート−ジクロ
ロメタン溶液を芳香族ポリカーボネート粒状体を含有し
て循環している水スラリー中に導入し、水温を４０℃以
上５０℃未満に保持しながらジクロロメタンを蒸発さ
せ、芳香族ポリカーボネート粒状体を生成させる方法
（特公平２−４６０５４号公報）が考案されている。し
かしながら、この方法は系中にポリマー濃度３〜３５重
量％の芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液を
導入するために、低い温度で大量のジクロロメタンを蒸
発させる事になり、そのために長い滞留時間を必要と
し、工業的に満足のいくものではなかった。したがっ
て、滞留時間の少ない、すなわち処理能力の高い芳香族
ポリカーボネート粒状体の製造方法が求められていた。
族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液を、５０〜７
５℃に保持されている温水中に供給して粒状芳香族ポリ
カーボネートを製造する方法（特公昭４６−３７４２４
号公報）が知られている。しかしながら、この方法によ
って得られる粒状芳香族ポリカーボネートは嵩密度が充
分大きいとは言えず、また、粒子の付着凝集を防ぐため
に非常な低スラリー濃度で運転されており工業的に不満
足なものであった。上記方法の欠点を補うために、３７
〜１５０℃に予熱した芳香族ポリカーボネート−ジクロ
ロメタン溶液を芳香族ポリカーボネート粒状体を含有し
て循環している水スラリー中に導入し、水温を４０℃以
上５０℃未満に保持しながらジクロロメタンを蒸発さ
せ、芳香族ポリカーボネート粒状体を生成させる方法
（特公平２−４６０５４号公報）が考案されている。し
かしながら、この方法は系中にポリマー濃度３〜３５重
量％の芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液を
導入するために、低い温度で大量のジクロロメタンを蒸
発させる事になり、そのために長い滞留時間を必要と
し、工業的に満足のいくものではなかった。したがっ
て、滞留時間の少ない、すなわち処理能力の高い芳香族
ポリカーボネート粒状体の製造方法が求められていた。
【０００４】
【課題を解決する為の手段】本発明者は、上記課題を解
決するために鋭意検討した結果、驚くべきことに、芳香
族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液を加圧状態で
４５〜１５０℃の温度で濃縮することによりこれまで安
定的に得ることのできなかったポリマー濃度４０重量％
以上の芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液が
得られること、ポリマー濃度の高い芳香族ポリカーボネ
ート−ジクロロメタン溶液を芳香族ポリカーボネート粒
状体を含有し湿式粉砕処理を受けつつ循環している水ス
ラリー中に細孔より供給して分散し、特定の温度でジク
ロロメタンを蒸発させるときは、短い滞留時間すなわち
高い処理能力で安定して高品質の芳香族ポリカーボネー
ト粒状体を製造することができることを見いだし、本発
明を完成するに至った。
決するために鋭意検討した結果、驚くべきことに、芳香
族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液を加圧状態で
４５〜１５０℃の温度で濃縮することによりこれまで安
定的に得ることのできなかったポリマー濃度４０重量％
以上の芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液が
得られること、ポリマー濃度の高い芳香族ポリカーボネ
ート−ジクロロメタン溶液を芳香族ポリカーボネート粒
状体を含有し湿式粉砕処理を受けつつ循環している水ス
ラリー中に細孔より供給して分散し、特定の温度でジク
ロロメタンを蒸発させるときは、短い滞留時間すなわち
高い処理能力で安定して高品質の芳香族ポリカーボネー
ト粒状体を製造することができることを見いだし、本発
明を完成するに至った。
【０００５】すなわち本発明は、高嵩密度の芳香族ポリ
カーボネート粒状体を工業的に有利に製造することを目
的とし、４５〜１５０℃の温度に保持されたポリマー濃
度４０〜９０重量％の芳香族ポリカーボネート−ジクロ
ロメタン溶液を、芳香族ポリカーボネート粒状体を含有
し湿式粉砕処理を受けつつ循環している水スラリー中に
細孔より供給して分散し、水スラリーの温度をジクロロ
メタンの沸点より５℃高い温度以上沸点より２５℃高い
温度未満に保持しながらジクロロメタンを蒸発させ、平
均滞留時間１〜３０分で芳香族ポリカーボネート粒状体
を生成することを特徴とする芳香族ポリカーボネート粒
状体の製造方法にである。
カーボネート粒状体を工業的に有利に製造することを目
的とし、４５〜１５０℃の温度に保持されたポリマー濃
度４０〜９０重量％の芳香族ポリカーボネート−ジクロ
ロメタン溶液を、芳香族ポリカーボネート粒状体を含有
し湿式粉砕処理を受けつつ循環している水スラリー中に
細孔より供給して分散し、水スラリーの温度をジクロロ
メタンの沸点より５℃高い温度以上沸点より２５℃高い
温度未満に保持しながらジクロロメタンを蒸発させ、平
均滞留時間１〜３０分で芳香族ポリカーボネート粒状体
を生成することを特徴とする芳香族ポリカーボネート粒
状体の製造方法にである。
【０００６】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
で使用する芳香族ポリカーボネートは通常よく知られた
方法、たとえば、二価フェノール塩化カルボニル又は二
価フェノールのビスクロロホーメートから製造される。
で使用する芳香族ポリカーボネートは通常よく知られた
方法、たとえば、二価フェノール塩化カルボニル又は二
価フェノールのビスクロロホーメートから製造される。
【０００７】本発明において用いられる二価フェノール
は、一般式（１）で表される化合物である。 ＨＯ−Ｒ−ＯＨ （１） （式中Ｒは、２〜１２個、好ましくは２〜６個の炭素原
子を有する２価の脂肪族もしくは脂環族の残基又は、６
〜１８個の炭素原子を有する１個又は２個以上の芳香族
核から成り、これらが互いに直接結合しているか又は場
合により２価の架橋員子を経て互いに結合している２価
の芳香族基を意味するものである。） 本発明において、二価フェノールは好ましくは一般式
（２）又は（３）で表される。 ＨＯ−Ａｒ１−Ｘ−Ａｒ２−ＯＨ （２） ＨＯ−Ａｒ３−ＯＨ （３） （式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は各々単環の無置換あ
るいはハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基又
はアルコキシ基等の置換基をもつ二価芳香族基であり、
ＸはＡｒ１とＡｒ２を結び付ける基である。）
は、一般式（１）で表される化合物である。 ＨＯ−Ｒ−ＯＨ （１） （式中Ｒは、２〜１２個、好ましくは２〜６個の炭素原
子を有する２価の脂肪族もしくは脂環族の残基又は、６
〜１８個の炭素原子を有する１個又は２個以上の芳香族
核から成り、これらが互いに直接結合しているか又は場
合により２価の架橋員子を経て互いに結合している２価
の芳香族基を意味するものである。） 本発明において、二価フェノールは好ましくは一般式
（２）又は（３）で表される。 ＨＯ−Ａｒ１−Ｘ−Ａｒ２−ＯＨ （２） ＨＯ−Ａｒ３−ＯＨ （３） （式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は各々単環の無置換あ
るいはハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基又
はアルコキシ基等の置換基をもつ二価芳香族基であり、
ＸはＡｒ１とＡｒ２を結び付ける基である。）
【０００８】上記式において、Ａｒ１，Ａｒ２およびＡ
ｒ３は、各々単環の二価芳香族基、即ち、フェニレン基
もしくは置換基を有する置換フェニレン基であり、置換
基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリー
ル基又はアルコキシ基等が挙げられる。Ａｒ１とＡｒ２
の両方がｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基又はｏ−
フェニレン基、あるいは、一方がｐ−フェニレン基であ
り、他方がｍ−フェニレン基又はｏ−フェニレン基であ
ることが好ましく、特にＡｒ１とＡｒ２の両方がｐ−フ
ェニレン基であることが好ましい。
ｒ３は、各々単環の二価芳香族基、即ち、フェニレン基
もしくは置換基を有する置換フェニレン基であり、置換
基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリー
ル基又はアルコキシ基等が挙げられる。Ａｒ１とＡｒ２
の両方がｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基又はｏ−
フェニレン基、あるいは、一方がｐ−フェニレン基であ
り、他方がｍ−フェニレン基又はｏ−フェニレン基であ
ることが好ましく、特にＡｒ１とＡｒ２の両方がｐ−フ
ェニレン基であることが好ましい。
【０００９】ＸはＡｒ１とＡｒ２を結び付ける基であ
り、単結合もしくは二価の炭化水素基、更には−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−等の炭素と水
素以外の原子を含む基であっても良い。二価の炭化水素
基とは、飽和の炭化水素基、例えば、メチレン、エチレ
ン、２，２−プロピリデン、シクロヘキシリデン等のア
ルキリデン基が挙げられるが、アリール基等で置換され
た基も包含され、また、芳香族基やその他の不飽和の炭
化水素基を含有する炭化水素基であっても良い。
り、単結合もしくは二価の炭化水素基、更には−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−等の炭素と水
素以外の原子を含む基であっても良い。二価の炭化水素
基とは、飽和の炭化水素基、例えば、メチレン、エチレ
ン、２，２−プロピリデン、シクロヘキシリデン等のア
ルキリデン基が挙げられるが、アリール基等で置換され
た基も包含され、また、芳香族基やその他の不飽和の炭
化水素基を含有する炭化水素基であっても良い。
【００１０】二価フェノールの具体例としては、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４
´−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４´
−ヒドロキシフェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−ナフチルメタン、１，１−ビス（４´−ヒド
ロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス
（４´−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノー
ルＡ］、２−（４´−ヒドロキシフェニル）−２−（３
´−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
´−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４´
−ヒドロキシフェニル）イソブタン、２，２−ビス（４
´−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（３
´−メチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３´−エチル−４´−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３´−ｎ−プロピル−４
´−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３
´−イソプロピル−４´−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３´−ｓｅｃ−ブチル−４´−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３´−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３´−シクロヘキシル−４´−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３´−アリル−
４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３´−メトキシ−４´−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３´，５´−ジメチル−４´−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（２´，３
´，５´，６´−テトラメチル−４´−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−（３´−クロロ−４´−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３´，５´
−ジクロロ−４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３´−ブロモ−４´−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３´，５´−ジブロモ−
４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（２´，６´−ジブロモ−３´，５´−ジメチル−４´
−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シアノメタン、１−シアノ−３，３−ビス
（４´−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス
（４´−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン
等のビス（ヒドロキシアリ−ル）アルカン類、１，１−
ビス（４´−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、
１，１−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン、１，１−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（４´−ヒドロキシフェニル）シクロヘプタン、２，２
−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）アダマンタン等の
ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４
´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４´−ジヒ
ドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルエーテル、エ
チレングリコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エー
テル等のビス（ヒドロキシアリール）エーテル類、４，
４´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４´−
ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルスルフィ
ド等のビス（ヒドロキシアリール）スルフィド類、４，
４´−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４´
−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルスルホ
キシド等のビス（ヒドロキシアリール）スルホキシド
類、４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルス
ルホン等のビス（ヒドロキシアリール）スルホン類、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）ケトン等のビス（ヒドロ
キシアリール）ケトン類、更には、６，６´−ジヒドロ
キシ−３，３，３´，３´−テトラメチルスピロ（ビ
ス）インダン［スピロインダンビスフェノール］，トラ
ンス−２，３−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）−２
−ブテン、９，９−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）
フルオレン、３，３−ビス（４´−ヒドロキシフェニ
ル）−２−ブタノン、１，６−ビス（４´−ヒドロキシ
フェニル）−１，６−ヘキサンジオン、１，１−ジクロ
ロ−２，２−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）エチレ
ン、１，１−ジブロモ−２，２−ビス（４´−ヒドロキ
シフェニル）エチレン、１，１−ジクロロ−２，２−ビ
ス（５´−フェノキシ−４´−ヒドロキシフェニル）エ
チレン、α，α，α´，α´−テトラメチル−α，α´
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、
α，α，α´，α´−テトラメチル−α，α´−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−キシレン、４，４´
−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられる。上記の二価
フェノールの他にもハイドロキノン、レゾルシン等も同
様に使用される。これらは単独で、あるいは２種以上混
合して使用してもよい。本発明において、特に好ましく
使用される二価フェノールは、ビスフェノールＡであ
る。更に、例えば、ビスフェノールＡ２モルとイソフタ
ロイルクロライドまたはテレフタロイルクロライド１モ
ルとを反応させることにより製造することができるエス
テル結合を含むビスフェノール類も有用である。
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４
´−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４´
−ヒドロキシフェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−ナフチルメタン、１，１−ビス（４´−ヒド
ロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス
（４´−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノー
ルＡ］、２−（４´−ヒドロキシフェニル）−２−（３
´−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
´−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４´
−ヒドロキシフェニル）イソブタン、２，２−ビス（４
´−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（３
´−メチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３´−エチル−４´−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３´−ｎ−プロピル−４
´−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３
´−イソプロピル−４´−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３´−ｓｅｃ−ブチル−４´−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３´−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３´−シクロヘキシル−４´−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３´−アリル−
４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３´−メトキシ−４´−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３´，５´−ジメチル−４´−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（２´，３
´，５´，６´−テトラメチル−４´−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−（３´−クロロ−４´−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３´，５´
−ジクロロ−４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３´−ブロモ−４´−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３´，５´−ジブロモ−
４´−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（２´，６´−ジブロモ−３´，５´−ジメチル−４´
−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シアノメタン、１−シアノ−３，３−ビス
（４´−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス
（４´−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン
等のビス（ヒドロキシアリ−ル）アルカン類、１，１−
ビス（４´−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、
１，１−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン、１，１−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（４´−ヒドロキシフェニル）シクロヘプタン、２，２
−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）アダマンタン等の
ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４
´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４´−ジヒ
ドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルエーテル、エ
チレングリコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エー
テル等のビス（ヒドロキシアリール）エーテル類、４，
４´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４´−
ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルスルフィ
ド等のビス（ヒドロキシアリール）スルフィド類、４，
４´−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４´
−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルスルホ
キシド等のビス（ヒドロキシアリール）スルホキシド
類、４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４´−ジヒドロキシ−３，３´−ジメチルジフェニルス
ルホン等のビス（ヒドロキシアリール）スルホン類、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）ケトン等のビス（ヒドロ
キシアリール）ケトン類、更には、６，６´−ジヒドロ
キシ−３，３，３´，３´−テトラメチルスピロ（ビ
ス）インダン［スピロインダンビスフェノール］，トラ
ンス−２，３−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）−２
−ブテン、９，９−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）
フルオレン、３，３−ビス（４´−ヒドロキシフェニ
ル）−２−ブタノン、１，６−ビス（４´−ヒドロキシ
フェニル）−１，６−ヘキサンジオン、１，１−ジクロ
ロ−２，２−ビス（４´−ヒドロキシフェニル）エチレ
ン、１，１−ジブロモ−２，２−ビス（４´−ヒドロキ
シフェニル）エチレン、１，１−ジクロロ−２，２−ビ
ス（５´−フェノキシ−４´−ヒドロキシフェニル）エ
チレン、α，α，α´，α´−テトラメチル−α，α´
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、
α，α，α´，α´−テトラメチル−α，α´−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−キシレン、４，４´
−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられる。上記の二価
フェノールの他にもハイドロキノン、レゾルシン等も同
様に使用される。これらは単独で、あるいは２種以上混
合して使用してもよい。本発明において、特に好ましく
使用される二価フェノールは、ビスフェノールＡであ
る。更に、例えば、ビスフェノールＡ２モルとイソフタ
ロイルクロライドまたはテレフタロイルクロライド１モ
ルとを反応させることにより製造することができるエス
テル結合を含むビスフェノール類も有用である。
【００１１】本発明において、芳香族ポリカーボネート
−ジクロロメタン溶液とは、従来の芳香族ポリカーボネ
ートの製法、すなわち界面重合法［インターサイエンス
パブリッシング、”インサイクロピーディア オブ
ポリマー サイエンス アンド テクノロジー”１０、
７１０（１９６９）、ケミストリー アンド フィジッ
クス オブ 芳香族ポリカーボネート”３３（１９６
４） 〔Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｉ
ｎｇ，“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ”１０，７１０（１９６９），“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ａｎｄ Ｐｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎ
ａｔｅ”３３（１９６４）〕］により、ジクロロメタン
の存在下、少量の分子量調節剤、及び所望により分岐剤
等を用いて、二価フェノールを塩化カルボニル又は二価
フェノールのビスクロロホーメート組成物と反応させて
得られる芳香族ポリカーボネートのホモポリマーもしく
はコポリマーの溶液またはこれを適宜希釈もしくは濃縮
したものでも良く、これ以外の方法で調製したものでも
良い。
−ジクロロメタン溶液とは、従来の芳香族ポリカーボネ
ートの製法、すなわち界面重合法［インターサイエンス
パブリッシング、”インサイクロピーディア オブ
ポリマー サイエンス アンド テクノロジー”１０、
７１０（１９６９）、ケミストリー アンド フィジッ
クス オブ 芳香族ポリカーボネート”３３（１９６
４） 〔Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｉ
ｎｇ，“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ”１０，７１０（１９６９），“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ａｎｄ Ｐｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎ
ａｔｅ”３３（１９６４）〕］により、ジクロロメタン
の存在下、少量の分子量調節剤、及び所望により分岐剤
等を用いて、二価フェノールを塩化カルボニル又は二価
フェノールのビスクロロホーメート組成物と反応させて
得られる芳香族ポリカーボネートのホモポリマーもしく
はコポリマーの溶液またはこれを適宜希釈もしくは濃縮
したものでも良く、これ以外の方法で調製したものでも
良い。
【００１２】本発明において溶媒として用いられるジク
ロロメタンは１０重量％以下の他の溶媒、例えばクロロ
ホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，２
−ジクロロエチレン、１，１，２−トリクロロエタン、
テトラクロロエタン、モノクロルベンゼン、ジクロロベ
ンゼン等を含有していてもよい。
ロロメタンは１０重量％以下の他の溶媒、例えばクロロ
ホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，２
−ジクロロエチレン、１，１，２−トリクロロエタン、
テトラクロロエタン、モノクロルベンゼン、ジクロロベ
ンゼン等を含有していてもよい。
【００１３】本発明で用いられる芳香族ポリカーボネー
ト−ジクロロメタン溶液中のポリマー濃度は４０〜９０
重量％、好ましくは５５〜８０重量％である。ポリマー
濃度がこの範囲より低いとジクロロメタンの蒸発のため
に長い滞留時間を必要とするため処理能力が低下するた
め好ましくない。また、ポリマー濃度がこの範囲より高
い芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液を得る
ためには濃縮時の溶液温度を非常に高くする必要があ
り、そのような温度ではジクロロメタンが分解してしま
うため好ましくない。
ト−ジクロロメタン溶液中のポリマー濃度は４０〜９０
重量％、好ましくは５５〜８０重量％である。ポリマー
濃度がこの範囲より低いとジクロロメタンの蒸発のため
に長い滞留時間を必要とするため処理能力が低下するた
め好ましくない。また、ポリマー濃度がこの範囲より高
い芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液を得る
ためには濃縮時の溶液温度を非常に高くする必要があ
り、そのような温度ではジクロロメタンが分解してしま
うため好ましくない。
【００１４】ポリマー濃度４０〜９０重量％の芳香族ポ
リカーボネート−ジクロロメタン溶液は芳香族ポリカー
ボネート−ジクロロメタン溶液を加圧状態で４５〜１５
０℃の温度で濃縮することにより得ることができる。加
圧方法に得に指定はなく、例えば溶媒の蒸気圧による加
圧や不活性ガスの吹き込みによる加圧等が可能である。
加圧状態とは芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン
溶液および／もしくは蒸発装置内の圧力が常圧より高い
圧力、好ましくは２ｋｇ／ｃｍ２以上、更に好ましくは
５ｋｇ／ｃｍ２以上、最も好ましくは１０ｋｇ／ｃｍ２
以上である。加圧状態とすることにより溶液の沸点が上
昇し、芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液を
常圧における溶液の沸点より高い温度に加熱することが
可能となり、その結果、溶液の流動性を向上すること、
溶液中の芳香族ポリカーボネートの析出または溶液のゲ
ル化を抑制することが可能となる。なお、本発明におけ
る常圧とは、特に加圧操作を施さない場合の圧力を言
う。また、濃縮時の溶液温度は４５〜１５０℃、好まし
くは８０〜１５０℃、更に好ましくは１００〜１５０
℃、最も好ましくは１２０〜１５０℃である。芳香族ポ
リカーボネート−ジクロロメタン溶液の温度が高いほ
ど、溶液の流動性が向上し、さらに、高濃度まで溶液中
の芳香族ポリカーボネートの析出を抑制することが可能
となる。ただし、溶液の温度が１５０℃を越えると溶媒
であるジクロロメタンが分解を起こし好ましくない。芳
香族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液の加熱方法
に特に制限はなく、例えば、容器ジャケット部に熱媒を
通し加熱する方法、熱交換器により加熱する方法、熱水
および／もしくは蒸気と接触および／または混合する方
法、加熱した不活性ガスを通風する方法等がある。芳香
族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液を濃縮する装
置は、芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液を
加圧状態で加熱できる装置であれば特に限定はなく、回
分式であっても連続式であっても良い。使用できる装置
としては例えばジャケット付き圧力容器、耐圧型遠心薄
膜蒸発機、耐圧型熱交換器付き圧力容器、耐圧型高粘度
反応機、耐圧型横型二軸混練機等がある。
リカーボネート−ジクロロメタン溶液は芳香族ポリカー
ボネート−ジクロロメタン溶液を加圧状態で４５〜１５
０℃の温度で濃縮することにより得ることができる。加
圧方法に得に指定はなく、例えば溶媒の蒸気圧による加
圧や不活性ガスの吹き込みによる加圧等が可能である。
加圧状態とは芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン
溶液および／もしくは蒸発装置内の圧力が常圧より高い
圧力、好ましくは２ｋｇ／ｃｍ２以上、更に好ましくは
５ｋｇ／ｃｍ２以上、最も好ましくは１０ｋｇ／ｃｍ２
以上である。加圧状態とすることにより溶液の沸点が上
昇し、芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液を
常圧における溶液の沸点より高い温度に加熱することが
可能となり、その結果、溶液の流動性を向上すること、
溶液中の芳香族ポリカーボネートの析出または溶液のゲ
ル化を抑制することが可能となる。なお、本発明におけ
る常圧とは、特に加圧操作を施さない場合の圧力を言
う。また、濃縮時の溶液温度は４５〜１５０℃、好まし
くは８０〜１５０℃、更に好ましくは１００〜１５０
℃、最も好ましくは１２０〜１５０℃である。芳香族ポ
リカーボネート−ジクロロメタン溶液の温度が高いほ
ど、溶液の流動性が向上し、さらに、高濃度まで溶液中
の芳香族ポリカーボネートの析出を抑制することが可能
となる。ただし、溶液の温度が１５０℃を越えると溶媒
であるジクロロメタンが分解を起こし好ましくない。芳
香族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液の加熱方法
に特に制限はなく、例えば、容器ジャケット部に熱媒を
通し加熱する方法、熱交換器により加熱する方法、熱水
および／もしくは蒸気と接触および／または混合する方
法、加熱した不活性ガスを通風する方法等がある。芳香
族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液を濃縮する装
置は、芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液を
加圧状態で加熱できる装置であれば特に限定はなく、回
分式であっても連続式であっても良い。使用できる装置
としては例えばジャケット付き圧力容器、耐圧型遠心薄
膜蒸発機、耐圧型熱交換器付き圧力容器、耐圧型高粘度
反応機、耐圧型横型二軸混練機等がある。
【００１５】なお、ポリマー濃度４０重量％以上の濃度
の芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液は長時
間を要する濃縮、長時間にわたる保存の際および強い剪
断力を施した際は加熱状態であっても増粘、固体化する
傾向があるため、芳香族ポリカーボネートは短時間で濃
縮し、速やかに造粒槽へ供給する事が好ましい。
の芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液は長時
間を要する濃縮、長時間にわたる保存の際および強い剪
断力を施した際は加熱状態であっても増粘、固体化する
傾向があるため、芳香族ポリカーボネートは短時間で濃
縮し、速やかに造粒槽へ供給する事が好ましい。
【００１６】本発明において、上記芳香族ポリカーボネ
ート−ジクロロメタン溶液は加圧状態で４５〜１５０℃
の温度に保持したまま水スラリー中に細孔より供給され
る。ポリマー濃度４０重量％以上の芳香族ポリカーボネ
ート−ジクロロメタン溶液は温度の低下と共に増粘また
はゲル化するため、温度の保持を行わない場合には安定
した供給が困難となる。また、上記溶液は細孔より供給
した場合にのみ、塊状物を生成することなく水スラリー
中に分散することが可能となる。高濃度の芳香族ポリカ
ーボネート−ジクロロメタン溶液は溶液粘度および粘着
性が高く、低濃度の溶液に比べ水スラリー中での分散性
が悪く、細孔を用いない場合には水スラリー中に塊状物
を生じやすい。高濃度の芳香族ポリカーボネート−ジク
ロロメタン溶液は細孔より供給される際、強い剪断力を
受け結晶化が促進され、溶液の粘着性が低下するため塊
状物となりにくくなり、さらに、結晶化が促進されるこ
とにより、溶液が短時間に粒状体となるため、滞留時間
の短縮が可能となる。溶液を供給する細孔は孔径２ｍｍ
以下０．０１ｍｍ以上、特に好ましくは１ｍｍ以下０．
０１ｍｍ以上であり、細孔の個数については特に規定は
ない。なお、細孔としてロータリーアトマイザーを使用
することが特に好ましい。
ート−ジクロロメタン溶液は加圧状態で４５〜１５０℃
の温度に保持したまま水スラリー中に細孔より供給され
る。ポリマー濃度４０重量％以上の芳香族ポリカーボネ
ート−ジクロロメタン溶液は温度の低下と共に増粘また
はゲル化するため、温度の保持を行わない場合には安定
した供給が困難となる。また、上記溶液は細孔より供給
した場合にのみ、塊状物を生成することなく水スラリー
中に分散することが可能となる。高濃度の芳香族ポリカ
ーボネート−ジクロロメタン溶液は溶液粘度および粘着
性が高く、低濃度の溶液に比べ水スラリー中での分散性
が悪く、細孔を用いない場合には水スラリー中に塊状物
を生じやすい。高濃度の芳香族ポリカーボネート−ジク
ロロメタン溶液は細孔より供給される際、強い剪断力を
受け結晶化が促進され、溶液の粘着性が低下するため塊
状物となりにくくなり、さらに、結晶化が促進されるこ
とにより、溶液が短時間に粒状体となるため、滞留時間
の短縮が可能となる。溶液を供給する細孔は孔径２ｍｍ
以下０．０１ｍｍ以上、特に好ましくは１ｍｍ以下０．
０１ｍｍ以上であり、細孔の個数については特に規定は
ない。なお、細孔としてロータリーアトマイザーを使用
することが特に好ましい。
【００１７】本発明において、芳香族ポリカーボネート
−ジクロロメタン溶液は造粒槽内または湿式粉砕処理を
施す装置より排出された水スラリー中に供給することが
好ましい。芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶
液を湿式粉砕を施す装置の直前で水スラリー中に供給す
ると、供給された芳香族ポリカーボネート−ジクロロメ
タン溶液が水スラリー中の芳香族ポリカーボネート粒状
体表面でなく湿式粉砕処理を施す装置に付着するために
安定した運転が困難となる。
−ジクロロメタン溶液は造粒槽内または湿式粉砕処理を
施す装置より排出された水スラリー中に供給することが
好ましい。芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶
液を湿式粉砕を施す装置の直前で水スラリー中に供給す
ると、供給された芳香族ポリカーボネート−ジクロロメ
タン溶液が水スラリー中の芳香族ポリカーボネート粒状
体表面でなく湿式粉砕処理を施す装置に付着するために
安定した運転が困難となる。
【００１８】ジクロロメタンを蒸発し芳香族ポリカーボ
ネート粒状体を生成させるための造粒槽は内容液を加熱
及び撹拌できる装置であれば任意に使用でき、通常撹拌
槽で充分である。また、造粒槽内を加圧状態とすること
も可能である。加圧状態でジクロロメタンの沸点を上げ
ることにより造粒槽内の水の温度を上げることが可能と
なり、その結果、供給される芳香族ポリカーボネート−
ジクロロメタン溶液の分散性が向上する。
ネート粒状体を生成させるための造粒槽は内容液を加熱
及び撹拌できる装置であれば任意に使用でき、通常撹拌
槽で充分である。また、造粒槽内を加圧状態とすること
も可能である。加圧状態でジクロロメタンの沸点を上げ
ることにより造粒槽内の水の温度を上げることが可能と
なり、その結果、供給される芳香族ポリカーボネート−
ジクロロメタン溶液の分散性が向上する。
【００１９】本発明において、循環している水スラリー
中の芳香族ポリカーボネート粒状体は新たに供給された
芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液の付着に
よる成長と湿式粉砕処理による粉砕を繰り返しつつ濃縮
される。湿式粉砕処理を施す装置は液体中の芳香族ポリ
カーボネート粒状体を粉砕することができるものであれ
ばいずれも使用できるが、粉砕とともに水スラリーの移
送作用を併せ有するものが好ましい。湿式粉砕処理を施
す装置としてはたとえば、ホモジナイザー、ホモミキサ
ー、湿式粉砕ポンプ等が使用でき、粉砕機の種類や粉砕
翼の種類により任意の粒径の芳香族ポリカーボネート粒
状体を得ることができる。
中の芳香族ポリカーボネート粒状体は新たに供給された
芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液の付着に
よる成長と湿式粉砕処理による粉砕を繰り返しつつ濃縮
される。湿式粉砕処理を施す装置は液体中の芳香族ポリ
カーボネート粒状体を粉砕することができるものであれ
ばいずれも使用できるが、粉砕とともに水スラリーの移
送作用を併せ有するものが好ましい。湿式粉砕処理を施
す装置としてはたとえば、ホモジナイザー、ホモミキサ
ー、湿式粉砕ポンプ等が使用でき、粉砕機の種類や粉砕
翼の種類により任意の粒径の芳香族ポリカーボネート粒
状体を得ることができる。
【００２０】本発明における造粒槽中の水スラリーの温
度はジクロロメタンの沸点より５℃高い温度以上沸点よ
り２５℃高い温度未満、好ましくはジクロロメタンの沸
点より１０℃高い温度以上沸点より２０℃高い温度未満
である。水スラリーの温度がこの範囲より低い場合には
ジクロロメタンの蒸発が遅くなり、長い滞留時間が必要
となり、高い場合には供給される芳香族ポリカーボネー
ト−ジクロロメタン溶液が発泡するために気泡を含む嵩
密度の低い粉体しか得られなくなる。
度はジクロロメタンの沸点より５℃高い温度以上沸点よ
り２５℃高い温度未満、好ましくはジクロロメタンの沸
点より１０℃高い温度以上沸点より２０℃高い温度未満
である。水スラリーの温度がこの範囲より低い場合には
ジクロロメタンの蒸発が遅くなり、長い滞留時間が必要
となり、高い場合には供給される芳香族ポリカーボネー
ト−ジクロロメタン溶液が発泡するために気泡を含む嵩
密度の低い粉体しか得られなくなる。
【００２１】本発明においては、供給する芳香族ポリカ
ーボネート−ジクロロメタン溶液の量、補給水の量及び
抜き出す水スラリーの量を調節することにより、循環し
ている水スラリー中の粒状体量を５〜５０重量％、さら
には１５〜４０重量％の範囲内に保持することが好まし
い。水スラリー中の粒状体量がこの範囲より多い場合に
は水スラリーの循環や粒状体の粉砕が困難となり、この
範囲より少ない場合には容積効率が低いために工業的に
不利である。
ーボネート−ジクロロメタン溶液の量、補給水の量及び
抜き出す水スラリーの量を調節することにより、循環し
ている水スラリー中の粒状体量を５〜５０重量％、さら
には１５〜４０重量％の範囲内に保持することが好まし
い。水スラリー中の粒状体量がこの範囲より多い場合に
は水スラリーの循環や粒状体の粉砕が困難となり、この
範囲より少ない場合には容積効率が低いために工業的に
不利である。
【００２２】本発明において、循環している水スラリー
中の粒状体の平均滞留時間は１〜３０分、好ましくは５
〜２５分である。滞留時間をこの範囲内に抑えることは
供給する芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液
中のポリマー濃度を４０重量％以上とし、さらに溶液に
セン断力を加えて結晶化を促進することで初めて可能と
なる。平均滞留時間がこの範囲より長いと、処理能力が
低くなり、容積効率が悪くなるため設備が大きくなり、
工業的に不利である。また、平均滞留時間をこの範囲よ
り短くするためには造粒槽中の水の温度をジクロロメタ
ンの沸点より２５℃以上高くする必要があり、その結果
得られる粒状体の嵩密度が低下するため好ましくない。
なお、本発明においては、ジクロロメタンの蒸発を促進
し、滞留時間を短縮するために、造粒槽内の水スラリー
に不活性ガスをバブリングしたり、循環している水スラ
リーを造粒槽内の液面より上部から降らせるといった操
作も有効である。
中の粒状体の平均滞留時間は１〜３０分、好ましくは５
〜２５分である。滞留時間をこの範囲内に抑えることは
供給する芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン溶液
中のポリマー濃度を４０重量％以上とし、さらに溶液に
セン断力を加えて結晶化を促進することで初めて可能と
なる。平均滞留時間がこの範囲より長いと、処理能力が
低くなり、容積効率が悪くなるため設備が大きくなり、
工業的に不利である。また、平均滞留時間をこの範囲よ
り短くするためには造粒槽中の水の温度をジクロロメタ
ンの沸点より２５℃以上高くする必要があり、その結果
得られる粒状体の嵩密度が低下するため好ましくない。
なお、本発明においては、ジクロロメタンの蒸発を促進
し、滞留時間を短縮するために、造粒槽内の水スラリー
に不活性ガスをバブリングしたり、循環している水スラ
リーを造粒槽内の液面より上部から降らせるといった操
作も有効である。
【００２３】本発明において、芳香族ポリカーボネート
粒状体は循環している水スラリーの一部または全部を抜
き出し、傾斜、濾過、円心分離等の手段により水スラリ
ー中から分離することにより得ることができ、分離後の
水は再び造粒槽内に戻すことが可能である。なお、得ら
れた粒状体は多くの溶媒や水を含んでいるのでその後乾
燥操作を施すことが望ましい。
粒状体は循環している水スラリーの一部または全部を抜
き出し、傾斜、濾過、円心分離等の手段により水スラリ
ー中から分離することにより得ることができ、分離後の
水は再び造粒槽内に戻すことが可能である。なお、得ら
れた粒状体は多くの溶媒や水を含んでいるのでその後乾
燥操作を施すことが望ましい。
【００２４】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明
するが、本発明はその主旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。なお、実施例中の数平均分
子量、重量平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー）を用い、ポリスチレン換算で測定
した。芳香族ポリカーボネート有機溶媒溶液中の芳香族
ポリカーボネートの濃度は濃縮前の溶液濃度と濃縮時に
回収された溶媒量から計算した。循環している水スラリ
ー中の粒状体の平均滞留時間は（造粒槽内水スラリー
量）／（抜き出したスラリー量）により計算した。
するが、本発明はその主旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。なお、実施例中の数平均分
子量、重量平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー）を用い、ポリスチレン換算で測定
した。芳香族ポリカーボネート有機溶媒溶液中の芳香族
ポリカーボネートの濃度は濃縮前の溶液濃度と濃縮時に
回収された溶媒量から計算した。循環している水スラリ
ー中の粒状体の平均滞留時間は（造粒槽内水スラリー
量）／（抜き出したスラリー量）により計算した。
【００２５】実施例１ 図１の装置を用い、芳香族ポリカーボネート粒状体の製
造を行った。ここで、芳香族ポリカーボネート−ジクロ
ロメタン溶液としては、ビスフェノールＡをジクロロメ
タンの存在下でホスゲンと反応させ、充分に精製して得
た数平均分子量２０，０００、重量平均分子量５２，０
００の芳香族ポリカーボネート１０．０重量％−ジクロ
ロメタン溶液を用いた。上記芳香族ポリカーボネート１
０重量％−ジクロロメタン溶液３００ｋｇ／ｈを濃縮槽
に供給し、加圧加熱下で濃縮することにより、芳香族ポ
リカーボネート４０重量％−ジクロロメタン溶液７５ｋ
ｇ／ｈを得た。なお、濃縮槽として内容量０．２ｍ3の
ジャケット付き耐圧型撹拌槽を使用し、ジャケットに８
０℃の熱媒を通して内容液の温度を加熱し、加圧した窒
素ガスの通風により内圧を３．５ｋｇ／ｃｍ2に維持し
た。濃縮槽より抜き出した芳香族ポリカーボネート４０
重量％−ジクロロメタン溶液はプランジャーポンプによ
り、８０℃の熱媒を通したジャケット付きの配管を通
じ、直径１．０ｍｍの細孔より造粒槽内に供給した。造
粒槽としてはイカリ型パドルの撹拌機を備えた０．１ｍ
2ジャケット付撹拌槽を用い、ジャケットに通じた温水
により造粒槽内の水スラリーの温度を４５℃に保ち、常
圧下でジクロロメタンの蒸発を行った。造粒槽内の水ス
ラリー２５ｍ 3／ｈを造粒槽より抜き出し、湿式粉砕機
（東商株式会社製ゴラトールポンプ）による粉砕処理を
施し、１００ｋｇ／ｈは製品として抜き出し、残りを造
粒槽に戻した。また、造粒槽内の水スラリー量を５０ｋ
ｇ、水スラリー中の芳香族ポリカーボネート粒状体濃度
を３０重量％に保つため、造粒槽に補給水５８ｋｇ／ｈ
を供給した。製品として抜き出した水スラリーを８０℃
まで昇温し、ジクロロメタンを蒸発した後、濾過、１４
０℃６時間乾燥することにより、嵩密度０．５７ｇ／ｍ
ｌの芳香族ポリカーボネート粒状体３０ｋｇ／ｈを得
た。なお、水スラリー中の粒状体の平均滞留時間は３０
分であった。
造を行った。ここで、芳香族ポリカーボネート−ジクロ
ロメタン溶液としては、ビスフェノールＡをジクロロメ
タンの存在下でホスゲンと反応させ、充分に精製して得
た数平均分子量２０，０００、重量平均分子量５２，０
００の芳香族ポリカーボネート１０．０重量％−ジクロ
ロメタン溶液を用いた。上記芳香族ポリカーボネート１
０重量％−ジクロロメタン溶液３００ｋｇ／ｈを濃縮槽
に供給し、加圧加熱下で濃縮することにより、芳香族ポ
リカーボネート４０重量％−ジクロロメタン溶液７５ｋ
ｇ／ｈを得た。なお、濃縮槽として内容量０．２ｍ3の
ジャケット付き耐圧型撹拌槽を使用し、ジャケットに８
０℃の熱媒を通して内容液の温度を加熱し、加圧した窒
素ガスの通風により内圧を３．５ｋｇ／ｃｍ2に維持し
た。濃縮槽より抜き出した芳香族ポリカーボネート４０
重量％−ジクロロメタン溶液はプランジャーポンプによ
り、８０℃の熱媒を通したジャケット付きの配管を通
じ、直径１．０ｍｍの細孔より造粒槽内に供給した。造
粒槽としてはイカリ型パドルの撹拌機を備えた０．１ｍ
2ジャケット付撹拌槽を用い、ジャケットに通じた温水
により造粒槽内の水スラリーの温度を４５℃に保ち、常
圧下でジクロロメタンの蒸発を行った。造粒槽内の水ス
ラリー２５ｍ 3／ｈを造粒槽より抜き出し、湿式粉砕機
（東商株式会社製ゴラトールポンプ）による粉砕処理を
施し、１００ｋｇ／ｈは製品として抜き出し、残りを造
粒槽に戻した。また、造粒槽内の水スラリー量を５０ｋ
ｇ、水スラリー中の芳香族ポリカーボネート粒状体濃度
を３０重量％に保つため、造粒槽に補給水５８ｋｇ／ｈ
を供給した。製品として抜き出した水スラリーを８０℃
まで昇温し、ジクロロメタンを蒸発した後、濾過、１４
０℃６時間乾燥することにより、嵩密度０．５７ｇ／ｍ
ｌの芳香族ポリカーボネート粒状体３０ｋｇ／ｈを得
た。なお、水スラリー中の粒状体の平均滞留時間は３０
分であった。
【００２６】実施例２ 実施例１において、濃縮槽ジャケット部に１００℃の熱
媒を通し、濃縮槽内圧を５．６ｋｇ／ｃｍ2とする事に
より芳香族ポリカーボネート５０重量％−ジクロロメタ
ン溶液６０ｋｇ／ｈを得、本濃縮液を１００℃の熱媒を
通したジャケット付きの配管を通じ、直径１．０ｍｍの
細孔より造粒槽内に供給した。造粒槽内の水スラリー量
を４０ｋｇとした以外は実施例１に従い、嵩密度０．５
８ｇ／ｍｌの芳香族ポリカーボネート粒状体３０ｋｇ／
ｈを得た。なお、水スラリー中の粒状体の平均滞留時間
は２４分であった。
媒を通し、濃縮槽内圧を５．６ｋｇ／ｃｍ2とする事に
より芳香族ポリカーボネート５０重量％−ジクロロメタ
ン溶液６０ｋｇ／ｈを得、本濃縮液を１００℃の熱媒を
通したジャケット付きの配管を通じ、直径１．０ｍｍの
細孔より造粒槽内に供給した。造粒槽内の水スラリー量
を４０ｋｇとした以外は実施例１に従い、嵩密度０．５
８ｇ／ｍｌの芳香族ポリカーボネート粒状体３０ｋｇ／
ｈを得た。なお、水スラリー中の粒状体の平均滞留時間
は２４分であった。
【００２７】実施例３ 実施例１において、濃縮槽ジャケット部に１２０℃の熱
媒を通し、濃縮槽内圧を８．８ｋｇ／ｃｍ2とする事に
より芳香族ポリカーボネート６０重量％−ジクロロメタ
ン溶液５０ｋｇ／ｈを得、本濃縮液を１２０℃の熱媒を
通したジャケット付きの配管を通じ、直径１．０ｍｍの
細孔より造粒槽内に供給した。造粒槽内の水スラリー量
を２５ｋｇとした以外は実施例１に従い、嵩密度０．５
７ｇ／ｍｌの芳香族ポリカーボネート粒状体３０ｋｇ／
ｈを得た。なお、水スラリー中の粒状体の平均滞留時間
は１５分であった。
媒を通し、濃縮槽内圧を８．８ｋｇ／ｃｍ2とする事に
より芳香族ポリカーボネート６０重量％−ジクロロメタ
ン溶液５０ｋｇ／ｈを得、本濃縮液を１２０℃の熱媒を
通したジャケット付きの配管を通じ、直径１．０ｍｍの
細孔より造粒槽内に供給した。造粒槽内の水スラリー量
を２５ｋｇとした以外は実施例１に従い、嵩密度０．５
７ｇ／ｍｌの芳香族ポリカーボネート粒状体３０ｋｇ／
ｈを得た。なお、水スラリー中の粒状体の平均滞留時間
は１５分であった。
【００２８】比較例１ 実施例１において、濃縮槽ジャケット部に５０℃の熱媒
を通し、濃縮槽内圧を常圧とする事により芳香族ポリカ
ーボネート３０重量％−ジクロロメタン溶液１００ｋｇ
／ｈを得、本濃縮液を５０℃の熱媒を通したジャケット
付きの配管を通じ、直径１．０ｍｍの細孔より造粒槽内
に供給した。造粒槽内の水スラリー量を８０ｋｇとした
以外は実施例１に従い、芳香族ポリカーボネート粒状体
の製造を行ったが、濃縮液を造粒槽に供給し始めて５０
分後に配管が詰まり運転不能となった。各部を開けてみ
たところ、撹拌翼や湿式粉砕機内、配管内等に高粘度で
粘着性の高い芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン
もち状物が付着していた。
を通し、濃縮槽内圧を常圧とする事により芳香族ポリカ
ーボネート３０重量％−ジクロロメタン溶液１００ｋｇ
／ｈを得、本濃縮液を５０℃の熱媒を通したジャケット
付きの配管を通じ、直径１．０ｍｍの細孔より造粒槽内
に供給した。造粒槽内の水スラリー量を８０ｋｇとした
以外は実施例１に従い、芳香族ポリカーボネート粒状体
の製造を行ったが、濃縮液を造粒槽に供給し始めて５０
分後に配管が詰まり運転不能となった。各部を開けてみ
たところ、撹拌翼や湿式粉砕機内、配管内等に高粘度で
粘着性の高い芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン
もち状物が付着していた。
【００２９】実施例４ 造粒槽内の水スラリーの温度を６０℃とし、細孔の直径
を０．３ｍｍ、造粒槽内の水スラリー量を３５ｋｇとし
た以外は実施例２に従い、嵩密度０．５２ｇ／ｍｌの芳
香族ポリカーボネート粒状体３０ｋｇ／ｈを得た。な
お、水スラリー中の粒状体の平均滞留時間は２１分であ
った。
を０．３ｍｍ、造粒槽内の水スラリー量を３５ｋｇとし
た以外は実施例２に従い、嵩密度０．５２ｇ／ｍｌの芳
香族ポリカーボネート粒状体３０ｋｇ／ｈを得た。な
お、水スラリー中の粒状体の平均滞留時間は２１分であ
った。
【００３０】実施例５ 造粒槽内の水スラリーの温度を６０℃とし、細孔の直径
を０．３ｍｍ、造粒槽内の水スラリー量を１０ｋｇとし
た以外は実施例３に従い、嵩密度０．５６ｇ／ｍｌの芳
香族ポリカーボネート粒状体３０ｋｇ／ｈを得た。な
お、水スラリー中の粒状体の平均滞留時間は６分であっ
た。
を０．３ｍｍ、造粒槽内の水スラリー量を１０ｋｇとし
た以外は実施例３に従い、嵩密度０．５６ｇ／ｍｌの芳
香族ポリカーボネート粒状体３０ｋｇ／ｈを得た。な
お、水スラリー中の粒状体の平均滞留時間は６分であっ
た。
【００３１】比較例２ 造粒槽内の水スラリーの温度を６０℃とし、細孔の直径
を０．３ｍｍとした以外は比較例１に従い、嵩密度０．
３６ｇ／ｍｌの芳香族ポリカーボネート粒状体３０ｋｇ
／ｈを得た。なお、水スラリー中の粒状体の平均滞留時
間は５１分であった。
を０．３ｍｍとした以外は比較例１に従い、嵩密度０．
３６ｇ／ｍｌの芳香族ポリカーボネート粒状体３０ｋｇ
／ｈを得た。なお、水スラリー中の粒状体の平均滞留時
間は５１分であった。
【００３２】実施例６ 図２の装置を用い、芳香族ポリカーボネート粒状体の製
造を行った。ここで、芳香族ポリカーボネート−ジクロ
ロメタン溶液としては、ビスフェノールＡをジクロロメ
タンの存在下でホスゲンと反応させ、充分に精製して得
た数平均分子量２０，０００、重量平均分子量４８，０
００の芳香族ポリカーボネート２０．０重量％−ジクロ
ロメタン溶液を用いた。上記芳香族ポリカーボネート２
０重量％−ジクロロメタン溶液２５ｋｇ／ｈを薄膜蒸発
機に供給し、加圧加熱下で濃縮することにより、芳香族
ポリカーボネート５０重量％−ジクロロメタン溶液１０
ｋｇ／ｈを得た。なお、薄膜蒸発機として伝熱面積０．
３８ｍ2のジャケット付き耐圧型薄膜蒸発機（桜製作所
製ハイエバオレーター）を使用し、ジャケットに８０℃
の熱媒を通し、加圧した窒素ガスの通風により内圧を
４．１ｋｇ／ｃｍ2に維持した。薄膜蒸発機より排出さ
れた芳香族ポリカーボネート５０重量％−ジクロロメタ
ン溶液はプランジャーポンプにより、８０℃の熱媒を通
したジャケット付きの配管を通じ、直径１．０ｍｍの細
孔より造粒槽内に供給した。造粒槽としては実施例１に
おいて使用したジャケット付撹拌槽を用い、水スラリー
の温度を５０℃とした。造粒槽内の水スラリー４．３ｍ
3／ｈを造粒槽より抜き出し、湿式粉砕機（特殊機化工
業株式会社製パイプラインホモミクサー）による粉砕処
理を施し、１００ｋｇ／ｈは製品として抜き出し、残り
を造粒槽に戻した。また、造粒槽内の水スラリー量を４
０ｋｇ、水スラリー中の芳香族ポリカーボネート粒状体
濃度を５重量％に保つため、造粒槽に補給水９４ｋｇ／
ｈを供給した。製品として抜き出した水スラリーを８０
℃まで昇温し、ジクロロメタンを蒸発した後、濾過、１
４０℃６時間乾燥することにより、嵩密度０．５６ｇ／
ｍｌの芳香族ポリカーボネート粒状体５ｋｇ／ｈを得
た。なお、水スラリー中の粒状体の平均滞留時間は２４
分であった。
造を行った。ここで、芳香族ポリカーボネート−ジクロ
ロメタン溶液としては、ビスフェノールＡをジクロロメ
タンの存在下でホスゲンと反応させ、充分に精製して得
た数平均分子量２０，０００、重量平均分子量４８，０
００の芳香族ポリカーボネート２０．０重量％−ジクロ
ロメタン溶液を用いた。上記芳香族ポリカーボネート２
０重量％−ジクロロメタン溶液２５ｋｇ／ｈを薄膜蒸発
機に供給し、加圧加熱下で濃縮することにより、芳香族
ポリカーボネート５０重量％−ジクロロメタン溶液１０
ｋｇ／ｈを得た。なお、薄膜蒸発機として伝熱面積０．
３８ｍ2のジャケット付き耐圧型薄膜蒸発機（桜製作所
製ハイエバオレーター）を使用し、ジャケットに８０℃
の熱媒を通し、加圧した窒素ガスの通風により内圧を
４．１ｋｇ／ｃｍ2に維持した。薄膜蒸発機より排出さ
れた芳香族ポリカーボネート５０重量％−ジクロロメタ
ン溶液はプランジャーポンプにより、８０℃の熱媒を通
したジャケット付きの配管を通じ、直径１．０ｍｍの細
孔より造粒槽内に供給した。造粒槽としては実施例１に
おいて使用したジャケット付撹拌槽を用い、水スラリー
の温度を５０℃とした。造粒槽内の水スラリー４．３ｍ
3／ｈを造粒槽より抜き出し、湿式粉砕機（特殊機化工
業株式会社製パイプラインホモミクサー）による粉砕処
理を施し、１００ｋｇ／ｈは製品として抜き出し、残り
を造粒槽に戻した。また、造粒槽内の水スラリー量を４
０ｋｇ、水スラリー中の芳香族ポリカーボネート粒状体
濃度を５重量％に保つため、造粒槽に補給水９４ｋｇ／
ｈを供給した。製品として抜き出した水スラリーを８０
℃まで昇温し、ジクロロメタンを蒸発した後、濾過、１
４０℃６時間乾燥することにより、嵩密度０．５６ｇ／
ｍｌの芳香族ポリカーボネート粒状体５ｋｇ／ｈを得
た。なお、水スラリー中の粒状体の平均滞留時間は２４
分であった。
【００３３】比較例３ 細孔の直径を１０．０ｍｍとした以外は実施例６に従い
芳香族ポリカーボネート粒状体の製造を行ったが、撹拌
翼や湿式粉砕機内、配管内等に芳香族ポリカーボネート
−ジクロロメタンもち状物が付着し、また、造粒槽内の
水スラリー中に塊状物が生成し、運転不能となった。
芳香族ポリカーボネート粒状体の製造を行ったが、撹拌
翼や湿式粉砕機内、配管内等に芳香族ポリカーボネート
−ジクロロメタンもち状物が付着し、また、造粒槽内の
水スラリー中に塊状物が生成し、運転不能となった。
【００３４】実施例７ 薄膜蒸発機より排出された芳香族ポリカーボネート５０
重量％−ジクロロメタン溶液を、直径０．３ｍｍの細孔
より、湿式粉砕機排出口の後方の水スラリー中に供給し
た以外は実施例６に従い、嵩密度０．５６ｇ／ｍｌの芳
香族ポリカーボネート粒状体５ｋｇ／ｈを得た。なお、
水スラリー中の粒状体の平均滞留時間は２４分であっ
た。
重量％−ジクロロメタン溶液を、直径０．３ｍｍの細孔
より、湿式粉砕機排出口の後方の水スラリー中に供給し
た以外は実施例６に従い、嵩密度０．５６ｇ／ｍｌの芳
香族ポリカーボネート粒状体５ｋｇ／ｈを得た。なお、
水スラリー中の粒状体の平均滞留時間は２４分であっ
た。
【００３５】実施例８ 造粒槽内圧を３．０ｋｇ／ｃｍ2の加圧状態とし、水ス
ラリーの温度を８０℃とした以外は実施例３に従い、嵩
密度０．６２ｇ／ｍｌの芳香族ポリカーボネート粒状体
３０ｋｇ／ｈを得た。
ラリーの温度を８０℃とした以外は実施例３に従い、嵩
密度０．６２ｇ／ｍｌの芳香族ポリカーボネート粒状体
３０ｋｇ／ｈを得た。
【００３６】
【発明の効果】本発明により短い滞留時間すなわち高い
処理能力で安定して高品質の芳香族ポリカーボネート粒
状体を製造することが可能となる。
処理能力で安定して高品質の芳香族ポリカーボネート粒
状体を製造することが可能となる。
【図１】実施例１の芳香族ポリカーボネート粉状体の製
造に用いた装置の模式図
造に用いた装置の模式図
【図２】実施例６の芳香族ポリカーボネート粉状体の製
造に用いた装置の模式図
造に用いた装置の模式図
１１ 加圧用窒素ガス １２ 低濃度芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン
溶液 １３ 濃縮槽 １４ ジクロロメタン−窒素ガス １５ 造粒槽 １６ 湿式粉砕機 １７ 芳香族ポリカーボネート粒状体含有水スラリー
（製品） １８ ジクロロメタン １９ 補給水 ２１ 低濃度芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン
溶液 ２２ 薄膜蒸発器 ２３ 造粒槽 ２４ 湿式粉砕機 ２５ 芳香族ポリカーボネート粒状体含有水スラリー
（製品） ２６ ジクロロメタン ２７ 補給水 ２８ 加圧用窒素ガス ２９ ジクロロメタン−窒素ガス
溶液 １３ 濃縮槽 １４ ジクロロメタン−窒素ガス １５ 造粒槽 １６ 湿式粉砕機 １７ 芳香族ポリカーボネート粒状体含有水スラリー
（製品） １８ ジクロロメタン １９ 補給水 ２１ 低濃度芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン
溶液 ２２ 薄膜蒸発器 ２３ 造粒槽 ２４ 湿式粉砕機 ２５ 芳香族ポリカーボネート粒状体含有水スラリー
（製品） ２６ ジクロロメタン ２７ 補給水 ２８ 加圧用窒素ガス ２９ ジクロロメタン−窒素ガス
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大淵 省二 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井東圧 化学株式会社内 (72)発明者 太田 正博 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井東圧 化学株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 ４５〜１５０℃の温度に保持されたポリ
マー濃度４０〜９０重量％の芳香族ポリカーボネート−
ジクロロメタン溶液を、芳香族ポリカーボネート粒状体
を含有し湿式粉砕処理を受けつつ循環している水スラリ
ー中に細孔より供給して分散し、水スラリーの温度をジ
クロロメタンの沸点より５℃高い温度以上沸点より２５
℃高い温度未満に保持しながらジクロロメタンを蒸発さ
せ、平均滞留時間１〜３０分で芳香族ポリカーボネート
粒状体を生成することを特徴とする芳香族ポリカーボネ
ート粒状体の製造方法。 - 【請求項２】 加圧状態で４５〜１５０℃の温度で濃縮
して得られた芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタン
溶液を用いる請求項１記載の芳香族ポリカーボネート粒
状体の製造方法。 - 【請求項３】 芳香族ポリカーボネート−ジクロロメタ
ン溶液を造粒槽内の水スラリー中または湿式粉砕処理を
施す装置より排出された水スラリー中に供給することを
特徴とする請求項１または請求項２記載の芳香族ポリカ
ーボネート粒状体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22616194A JPH0892381A (ja) | 1994-09-21 | 1994-09-21 | 芳香族ポリカーボネート樹脂粒状体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22616194A JPH0892381A (ja) | 1994-09-21 | 1994-09-21 | 芳香族ポリカーボネート樹脂粒状体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0892381A true JPH0892381A (ja) | 1996-04-09 |
Family
ID=16840826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22616194A Pending JPH0892381A (ja) | 1994-09-21 | 1994-09-21 | 芳香族ポリカーボネート樹脂粒状体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0892381A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009102457A (ja) * | 2007-10-19 | 2009-05-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリカーボネート樹脂粒状体の製造方法 |
| JP2009120699A (ja) * | 2007-11-14 | 2009-06-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリカーボネート樹脂粒状体の製造方法 |
-
1994
- 1994-09-21 JP JP22616194A patent/JPH0892381A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009102457A (ja) * | 2007-10-19 | 2009-05-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリカーボネート樹脂粒状体の製造方法 |
| JP2009120699A (ja) * | 2007-11-14 | 2009-06-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリカーボネート樹脂粒状体の製造方法 |
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