JPS58206604A - アクリル重合体のエマルション - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は内部ゲル化アクリルエマルシ」ンに係り、さら
に詳しくは特定の水溶性ポリマーを乳化剤どして使用し
少なくとも１種の多官能性単量体を含むα、β−エチレ
ン性不飽和単鯖体を乳化重合させることにより、金属イ
オンや無機イオンにス・１する優れた化学的安定性を自
し、金属素材に塗装下地として塗布し、ｉた場合耐食性
、耐湿性、塗料密番性は勿論のこと優れた耐折りまげ性
、耐スクラッチ性を承り内部ゲル化アクリルエマルショ
ンに関するしのぐある。

金属の塗装下地処理法として合成エマルションと水溶性
クロム化合物を配合してなる処理液を金属表面に塗装す
る非反応型皮膜形成法が、処理■程の管理の容易さ、あ
るいは排水汚染問題の回避などから最近特に注目を集め
ている。こうした技術に関しては既に多くの提案がなさ
れているが（特開昭５０−５７９３１＠、特公昭４９−
３１０２６号、同４９−４０８６５号、同５０−１８８
９号参照）、いづれも比較的多聞の非イオン系、あるい
はアニオン系界面活性剤の存在下にエマルションを製造
しているため、下地皮膜を形成ｍ塗装する場合塗膜の密
着性、耐食性、耐湿性等が著しく劣化することはさけら
れないところであった。

またエマルションにクロム酸塩を添加した時樹脂の劣化
物生成を防ぐため例えば特公昭４９−３１０２６などで
は処理液を２０℃以下に冷却しており取扱いは必ずしも
容易ではなかった。かがる状況下において、出願人はさ
きにエマルションの乳化剤としてポリアクリル酸および
／またはアクリル酸とメタクリル酸、アクリルアミド類
、メタクリルアミド類および一般式 ％式％ （式中、Ａは水素原子またはメチル基、Ｒは０２〜Ｃ４
の置換もしくは非置換アルキレン基、およびＸｌよ酸素
原子、リン原子および硫黄原子の少なくとも１個を有す
る官能基） で示される親木性上ツマ−の群から選ばれた少なくとも
１種とのコポリマーを、α、β−七ノエチレン系不飽和
重量体１００重量部当り固形分で２０〜５００〜５０重
量、α、β−モノエチレン系不飽和単一体を乳化重合さ
せて得られるエマルシ」ンが極めて安定性にすぐれ、ク
ロムｍ塩を加えても樹脂劣化物を生成せず、耐食性、耐
湿性ならびに塗膜密着性に優れた下地皮膜を与えうろこ
とを見出し、かかる水性重合体の製造法ならびに該ｔマ
ルシ」ンを用いての金属の表面処理方法につさ゛特許出
願した（特開昭５２−９６６８３＠：同５３−４０８６
号；同５２−１３３８３７号；同５３−４９０２９号参
照）。本発明はこれら発明をさらに進展せしめたもので
ある。尚特定のポリアクリル酸またはそのアンモニウム
塩を使用し、通常の乳化剤を使用せずα、β−エチレン
性不飽和単量体を水性媒体中で重合させることに関して
は特開昭５１−７４９３４号にも記載がある。

しかしながらこういった特定の種類ならびに轍の重合体
を用いα、β−エチレン系不飽和単ω体を乳化重合させ
て得られる工、マルションは前述の如く、金属イオン、
無機イオンに対し優れた化学的安定性を有し該エマルシ
ョンに基づく表面処理液は界面活性剤を含まぬため耐食
性、耐湿性に帰れ、塗膜密着性に優れた下地皮膜を与え
るが単量体の種類などによっては無機塩安定性および処
理皮膜の加工性、すなわち耐折りまげ性、耐スクラッチ
性においてその性能が区々であることが判明した。従っ
て本発明の目的は管理が容易で排水処理などの問題がな
い塗布型処理剤用の合成樹脂１マルシヨンであって、金
属イオンなどに対し化学的に安定ぐ耐食性、耐湿性、塗
膜密着性に優れた皮膜を与えることができるだけでなく
、特に無機塩安定性に優れ、耐折りまげ性、耐スクラッ
チ性に於て１ぐれた皮膜を与えうる合成樹脂エマルショ
ンを提供するにある。

本発明名らはかかる目的を達成するため鋭意研究を進め
た結果、α、β−エチレン性不飽和単量体を乳化申合さ
せ水性重合体を製造するに当り、乳化剤として前記の特
定ポリマーの特定量を使用し、且つ重合せしむべき単量
体中に分子内に２個以上のラジカル重合可能なエチレン
性不飽和基をもする単量体（以下、多官能性型φ体と称
す）の少なくとも１種を存在させ内部ゲル化重合体とす
る場合、該重合体エマルションが前記目的を完全に達成
なしうろことを見出し本発明を完成した。

本発明の要旨は、特許請求の範囲に明示されている如く
、［分子Ｋに２個以上のラジカル重合可能むエチレン性
不飽和基を有する単量体の少なくとも１種を含むα、β
−エチレン性不飽和単量体を、水性媒体中、前記不飽和
単量体１００重量部当り固形分で５重量部以上のポリア
クリル酸お上び／またはアクリル酸とメタクリル酸、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類および一般式％式
％ （式中、Ａは水素原子またはメチル基、ＲＧ、ｔ　Ｃ２
〜Ｃ４の置換もしくは非置換アルキレン基、お上びＸは
酸素原子、リン原子および硫黄原子の少なくとも１個を
有する官能基を表わす） で示される親水性上ツマ−からなる群より選ばれる少な
くとも１種との］ポリマー乳化剤の存在下に乳化重合さ
せて得られる内部ゲル化アクリル１マルシヨン」に存す
る。

本発明において乳化剤として使用する水溶性ポリマーは
、ポリアクリル酸およびアクリル酸と他の親水性上ツマ
−とのコポリマーである。

上記コポリマーにおける他の親水性上ツマ−としては、
メタクリル酸、アクリルアミドｌ（例えばアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド）、メタクリルアミ
ド類（例えばメタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタク
リルアミド）およびＦ記一般式で示される親水性上ツマ
−（例えばＸが酸素原子を右する官能基である場合のモ
ノマーとしてアクリル＠２−ヒドロキシ１ｆ−ル、アク
リル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル＠２−ヒト【コ
キシＪチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリ
ル酸３−ヒト［ｌキシブチル、アクリル酸２゜２−ビス
（ヒト１キシメチル）エチル、メタクリル酸２，３−ジ
ヒドロキシプロピＪし、メタクリル酸３−ヒドロキシブ
チル等、×がリン原子を有する官能基である場合の七ツ
マ−とじで１七ノ（２−とドロキシエチルメタクリレー
ト）アシドホスフェート Ｈ３０ ＋　　　　　　　　　　　１１ Ｃ１ｌｚ　＝ＣＣＯＣｌ１ｚ　ＣＨｚ　　ＯＰ　０ｆ−
１１１ ００Ｈ 、ｔ−ｊＪびＥノ（３−クロロ−２−ヒドロキシプＯビ
ルメタクリレート）アシドホスフェートＣＬＩ：ｉ　　
　　　　　　　０ １１ 等、×が硫黄原子を有する官能基である場合の七ノン−
としてスルホニル が用いられ、これらの群から選ばれた少なくとも１種を
共重合に供すればよい。

この、］コポリマにおけるアクリル酸と他の親水ｆ’ｌ
Ｅツマ−との割合は特に制限されるものではないが、通
常全七ツマー中アクリル酸含有量が５０重徊％以上、好
ましくは６０重−％以上の範囲となるよう適宜に選定す
ればよい。アクリル酸含有ｍｌが５０重量％未満である
と、当該コポリマーの乳化剤としての機能に悪影響を）
、及ぼし乳化重合で得られる水性重合体の系安定性が低
下したり、まま た水性重合体を被覆組成物として利用した時の被覆物の
耐湿性、耐食性、および特に金属被覆用組成物とした場
合の金属素地に対する密着性が低下する傾向にある。

かかる水溶性ポリマーの製造は、通常の方法（水溶液中
での重合法、塊状重合法、有機溶媒中（・の重合法など
）に従って実施されてよい。例えば水溶液中での重合法
で行うには、構成上ツマ−ぐあるアクリル酸甲独または
所定割合のアクリル酸と他の親水性七ツマ−の少なくと
も１種との混合物と、適当な水溶性フリーラジカル触媒
（例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムおよび２
。

２−−アゾビス−（２−アミジノプロパン）−へイド［
］り１］ライド）を含む水（好ましくは脱イオン水）と
を別々の滴十口斗から、反応温度に保持された水（好ま
しくは脱イオン水）中に同時滴下せしめ、要すれば同温
度で熟成すればよい。反応は撹拌状態で行なわれ、反応
温度としては通常７０〜９０℃、そして反応時−間（滴
下時間十熟成時間）としては通常３−ｊ５時間が採用さ
れてよい。

以上の如くして水溶液状態の各種の水溶性ポリン−が得
られるが、これらの東独または２種以．トの混合物をぞ
のまま乳化剤として使用に供されてよい。使用量は、乳
化重合に供するα、βーモノ丁チレン系不飽和ψ量体１
００重ω部に対して固形分て・５Φ量部以ト、好ましく
は５〜１００Φ聞部の範囲となるように選定する。上記
使用量が５Φ量部未満であっても、充分後述の乳化重合
は実施で・きるか、水性重合体の所望程度の貯蔵安定性
が得られないことになり、実質的に被覆組成物として利
用できなくなる。また、１００Φ量部を越えて使用しＣ
も、水性重合体の貯蔵安定性および化学的安定性はそれ
以上向上しないし、逆に水性重合体の発泡といった問題
が出てくる。

また、上記水溶性ポリマーの分子量は、該ポリマーの乳
化剤としての機能に影響を及ぼし、ひい（は水性重合体
の貯蔵安定性および被覆組成物として利用した時の被覆
物の諸性能に大きく影響する。例えば分子量が余りに低
いと、乳化作用は増大しＣ水性重合体の貯蔵安定性は向
上するが、被覆物の耐湿性、耐食性が低下する。また、
分子―が高！＃す゛ると、乳化作用が低下して均一安定
な水１１重合体が得られなくなる。従って、かがる観白
から水溶性ポリマーの分子量は、通常５，０００へ・３
００，０００、好ましくは１０，０００〜１ｏｏ．ｏｏ
ｏの範囲で設定づることが望ましく１。

本発明において乳化重合に供するα、β−エチレン性不
飽和中量体としては、通常のものが使用されてよく、例
えばアクリル酸エステル（アクリル酸メチル、アクリル
酸■ーチル、ツノクリル酸イソプロピル、アクリルｌｉ
ｎーブチル、アクリル酸２−−ｒｆデルヘキシルアクリ
ル酸ｆシル、アクリル酸イソＡクチル、アクリル酸２−
エチルブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸メトキ
シエチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸３−
エト４−シ１［１ピルなど）、メタクリル酸エステル（
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸−イソ１［」ビル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタク
リル酸ラウリル、メタクリル酸デシルオクヂル、メタク
リル酸ステアリル、メタクリル酸２−ｉデルヘキシル、
メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−土１ーキシ
エチル、メタクリル酸セチル、メタクリル酸ベンジル、
メタクリルＭ３−メトキシＪチルなど）、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、
ビニルケトン、ビニルトルエンおよびスチレンが挙げら
れ、これらの１種もしくは２種以上の混合物で使用に供
する。また、これらに加えて上述の水溶性コポリマーの
構成モノマーであるアクリルアミド類、メタクリルアミ
ド類および上記一般式で示される親水性七ツマ−を少恒
添加してもよい。特にメタクＩｊル１１ｉ２−ヒドロキ
シエチルなどのＯＨ基を有する七ツマ−を添加すること
により、１ｑられる水性重合体を金属用被覆組成・物と
して利用した場合、被覆物の焼付乾燥によって当該乳化
剤中のＣ０ＯＨ基と架橋構造を採ることから、金属素地
との著しい密着性の向上が認められる。

本発明においては上記のα、β−エチレン性不飽和１ｉ
φ体に加えて、分子内に２個以上のラジカル重合可能な
エチレン性不飽和基を有する単一体の少なくとも１種を
乳化重合に供することを特徴とする。かかる単一体とし
ては多価アルコールの重合体不飽和モノカルボンｉＩエ
ステル、多塩基酸の重合性不飽和アルコールエステル、
および２個以」−のビニル基で置換された芳香族化合物
などがあり、それらの例としては以トのような化合物が
ある。

二［チレングリ］−ルジアクリレート、エチレングリ−
１−ルジメタクリレート、１ヘリエチレング１ノ］−ル
ジメタクリレートテトラエチレング當ノコールジメタク
リレート１，３−ブチレンゲＩＪコールジメタクリレー
トトリメチロールプロＩ（ントリアクリレートトリメチ
ロールプロノ（シト１ノメタクリレ−１−１１，４−ブ
タンジオールジアクリレ−１−、ネオペンチルグリ］−
ルシアクリレー１〜．１，６−へキリンジオールジアク
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリ１−一−ル１〜リアクリレートペンタエリス
１ノトールラトラアクリルート、ペンタ１リスリトール
ジメタクリレート、ペンタＪリスリトールト１ノメタク
リレートペンタＴリスＩＪ　ｌ−−／レテトラメタクリ
レートグリセロ−ルジメタクリレート、グリセロールジ
アクリレート、グリセロールアリロキシジメタクリレー
ト、１．１．１−トリスヒドロキシメチルエタンジアク
リレート、１．１゜１−トリスヒドロキシメチルエタン
トリアクリレ−＋−１ｉ、ｉ、１−ｔ−リスヒドロヤシ
メヂル］クンジメタクリレート、１，１．１−トリスヒ
ドロキシメチルエタントリアクリレート、１，１゜１−
トリスヒドロキシメチルプロパンジアクリレート、ｉ、
ｉ、　　１−トリスヒドロキシメチルブ【１バントリア
クリ、レート、１．１．１−１−リスヒドロキシメチル
プロパンジメタクリレート、１，１゜１−トリスヒドロ
キシメチＪレプロパントリメタクリレ−１へ、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリル、イソシアヌレート、トリ
アリル］−リメリテーｔ−、ジ゛ｔＪリルテレフタレー
ト、ジアリルフタレートおよびジビニルベンゼン。

これら多官能性不飽和単量体の量に関しては得られる重
合体粒子の内部ゲル化が行なわれる限り特に制限はない
が通常全中儲体の０．０１〜２０重量％好ましくは０．
１〜１０重量％の範囲内で選択すれば充分【・ある。

本発明における乳化重合は、乳化剤として上述の水溶付
ボリン−を使用し、ｉｌ１体中に上記の他官能性不飽和
甲聞体の少なくとも１種を金石せしめること以外は、通
常の条件および手法に従つＣ実施されてよい。例えば、
重合温良に保持された当該乳化剤の全部もしくは　部を
含む水（好ましくは脱イオン水）中に、多官能性不飽和
単量体およびα、β−七ノーＬヂレン系不飽和単量体と
水溶性触＊（例えば過硫酸アンモニウムおよび過硫酸ナ
トリウム）および要すれば当該乳化剤の残部を含む水（
好ましくは脱イオ゛ン水）とを別々の滴下１］譬１から
同時滴下せしめ、要すれば同温度で熟成すればよい。重
合は撹拌状態で行われ、重合温度とじ（は通常５０〜９
０℃、そして重合時間（滴下時間→熟成時間）としては
通常３へ・７時間が採用されてよい。

かかる乳化重合によって固形分約３０重量％、ｐ）−１
１，４〜１．５、粘度（Ｂ型粘度計による）１／ｌＯ〜
１７０ｃｐｓ、粒径的１μの均一安定な工マルションタ
イプの内部ゲル化水性重合体が得られる。

このアクリルエマルションはクロム酸系、リン酸系化成
剤を加える場合従来法での界面活性剤の及ぼす悪影響を
解消せしめたものであり、優れた貯蔵安定性（３ケ月以
上）は勿論のこと、系中に各種の金属イオンや無機イオ
ンを多聞に混入しても、その系安定性を損なうことのな
い優れた化学的安定性を有する。

また、この組成物を金属の表面処理剤として使用する場
合、優れた耐水性、耐食性、塗料密着性の下地皮膜を与
えるだけでなく、耐折りまげ性、耐スクラッチ性におい
て従来にみられぬ一段とすぐれた性能を示す。また、か
かるエマルションを被覆組成物として利用するに際し通
常硬化剤としＣ併用されるエポキシ樹脂（例えばビスフ
ェノール型の市販品としてシェル化季社製商品名［エピ
コー１−８２８」、同［エピコート１００１］）を１、
Ｆ２乳化重合系に混入せしめ安定に存在させることも可
能である。例えば上記乳化重合において、かかる１ボキ
シ樹脂をα、β−１ブレン系不飽和単一体に溶解せしめ
滴下に供すればよい。

以Ｆのことから、本発明によって得られるエマルション
は、各種の被覆組成物に利用でき、特に金属の下地被覆
組成物として有効である。

以下、実施例、比較例により本発明を具体的に説明づる
。なお例文中１部」および「％」は「重１１および１重
量％」を意味づる。

実施例１ 撹拌器、還流冷却器、温度計、および２個の滴下ロート
を備えたフラスコに脱イオン水１５０部およびアクリル
酸を重合して得られる水溶性ポリン−（２５％水溶液、
分子量（ＭＷ）６６０００）１２０部を入れ撹拌下７５
〜８０℃に昇温する。

次いでこれにメタクリル酸メチル４５部、スチレン２４
部、メタクリル酸２−ヒドロキシルエチル９部およびメ
タアクリル！Ｉｎ−ブチル９部およびジメタクリル酸１
チレングリコール３部から成る単量体混合物と過硫酸ア
ンモニウム２部および脱イオン水５０部から成る触媒溶
液を別々の滴下口外から３時間にわたって同時滴下する
。滴下終了后、更に重合反応を完了する為７５〜８０℃
で約２時間熟成を行う。得られる水性重合体は固形分２
９゜５％ｐＨ１，６、粒径的０．５μの均一安定な１７
ルシヨンである。このエマルションはアセトン等の有機
溶剤で溶解しないエマルションであった。

上記エマルションに対し無水クロム酸をホルンリンで部
分的に還元して０−３＋としたクロム水溶液（２０％水
溶液）を固形分比で１＝１となるように加え室温で３ケ
月放置した所クロム酸とエマルションとがわずかに２層
分離し且つ少量の沈澱物が生じたが撹拌するだけで直ち
にこれの均−系にもどり、初期の症状と全く変わらない
ことが認められた。又、このようにして調整された表面
処理剤で亜鉛メッキ鋼板に処理した後、塗装した時、耐
スクラッチ性、耐折りまけ性において非常に良好な性能
を示した。

実施例２ 実施例１のアクリル酸を重合して得られる水溶性ポリマ
ー（２５％水溶液、分子量（ＭＷ）６６０００）１２０
部の代りに、アクリル酸とメタクリル１２−ヒドロキシ
ルエチルとを重罎比９：１の６１１合で共重合して得ら
れる水溶性コポリマー（２５％水溶液分子量（ＭＷ）６
５０００）１２０部を用いるほかは、全て実施例１と同
様に乳化重合を行なった。得られたエマルションは固形
分３０．１％、ｌ）＋１１．６．粒径０．５４μの均一
安定な１ンルシＪンであった。このエマルション粒子は
有機溶剤には溶解しなかった。Ｆ記エマルシ」ンを実施
例１と同様に調整したところわずかに２層分翻し１つ少
量の沈澱物が−Ｉ−じたが撹拌するだけぐ直ちにこれの
均−系にもどり初期の性状と全く変りらイｉいことが認
められた。

叉、Ｆ記の方法で調整した金属表面処理剤で亜鉛メッキ
鋼板を処理し塗装したものは、耐食性、耐折りまけ性、
耐スクラッチ性の非常にすぐれた塗装板であった。

比較例１ 単一体温合物がアクリル酸エチル７５部、スチレン１５
部、メタクリル酸２−ヒト［ｌキシルエチル１０部から
成る事以外は全て実施例１と同様にして乳化重合した。

得られた水性重合体は固形分３０．１％、ｐｔ１１’、
６粒径０．２μ、Ｔ（１点２℃の均一安定なエマルショ
ンであった。又、上記のエマルションと実施例２と同様
に調整したところわずかに２層分離し、且つ少−の沈澱
物が生じたが撹拌するだけで直ちに元の均一系にもどり
初期の性状と全く変わらなかった。しかし、実施例２と
同様の塗装試験では耐食性、耐折りまげ竹、耐スクラッ
チ性において実施例１．２．３には劣っていた。

比較例２ 実施例１と同じフラスコに、脱イオン水１００部および
非イオン系界面活性剤（花王アトラス社製商品名［エマ
ルゲン９５０Ｊ　）７部を入れ撹拌下８０〜８５℃に昇
温する。次いで、これに実施例１ど同じ組成のｔＩｌ！
ｎ体混合物と、過硫酸アンモニウム２部および脱イオン
水２０部から成る触媒溶液とを別々の滴下口３１から３
時間にわたって同時滴下する。滴下終了後、更に重合反
応を完了するため８０−８５℃で約１時間熟成を行う。

得られる水性重合体は、固形分４６．３％、ｐＨ１゜３
、粘１衰３１０ｃｐｓ、粒径０．１〜０．２μの全くガ
ｔ１を含まない均一安定なエマルションである。

１−記］−マルシ」ンに対して、実施例１に準じクロム
水溶液を固形分比１：１で加えた所、瞬間的に系全体が
凝集を起し、−１澄液はり［コム水溶液の色を？してい
た。

寝屋川市池田中町１９番１７号日本 ペイント株式会社内

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）分子内に２個以トのラジカル重合可能なエチレン
   性不飽和基を有する単量体の少なくとも１種を含むα、
   β−エチレン性不飽和単量体を、水性媒体中、単量体１
   ００重量部当り５重量部以上（固形分換算）のポリアク
   リル酸および／またはアクリル酸とメタクリル酸、アク
   リルアミド類、メタクリルアミド類および一般式 ％式％ （式中、Ａは水素原子またはメチル基、ＲはＣ２〜Ｃ４
   の置換もしくは非置換アルキレン基、およびＸは酸素原
   子、リン原子および硫黄原子の少なくとも１個を有する
   官能基を表わす〉で示される親水性モノンーからなる群
   より選ばれる少なくとも１種とのコポリマー乳化剤の存
   在下に乳化重合させて得られるアクリルエマルション。
2. （２）乳化剤をα、β−エチレン性不飽和単量体１００
   重都部当り固形分（・５〜１００重量部の割合で使用す
   る特許請求の範［１ｉ１第１項記載のエマルション。
3. （３）乳化剤の分子部が１０．０’００〜１００゜００
   ０である特許請求の範囲第１項または第２項記載のエマ
   ルション。
4. （４）乳化剤としてアクリル酸含有、量が５０重―％以
   十である］ポリマーを使用する特許請求の範囲第１項〜
   第３項のいづれかに記載のエマルション。
5. （５）乳化剤としてポリアクリル酸を使用する特許請求
   の範囲第１項記載のエマルション。
6. （６）乳化剤としてアクリル酸とアクリルアミド類との
   コポリマーを使用する特許請求の範囲第１項または第２
   項記載のエマルション。
7. （７）乳化剤としてアクリル酸とメタクリルアミド類と
   のコポリマーを使用する特許請求の範囲第１項または第
   ２項記載のエマルション。
8. （８）乳化剤としてアクリル酸とメタクリル酸２−ヒド
   ロキシエチルとのコポリマーを使用する特許請求の範囲
   第１項または第２項記載のエマルション。
9. （９）乳化剤としてアクリル酸とモノ（２−ヒドロキシ
   メタクリレート）アシドホスフェートとのコポリマーを
   使用する特許請求の範囲第１項または第２項記載のエマ
   ルション。
10. （１０）乳化剤としてアクリル酸とメタクリル酸２−ヒ
    ドロキシエチルとモノ（２−ヒドロキシエチルメタクリ
    レート）アシドホスフェートとのコポリマーを使用する
    特許請求の範囲第１項または第２項記載のエマルション
    。
11. （１１）乳化剤としてアクリル酸とメタクリル酸と゛の
    コポリマーを使用する特許請求の範囲第１項または第２
    項記載のエマルション。
12. （１２）エポキシ樹脂の存在下で乳化重合する特許請求
    の範囲第１項〜第１１項のいづれかに記載の］ンルシコ
    ン。
13. （１３）重合体の含有量が固形分５〜５０重量％である
    特許請求の範囲第１項〜第１２項のいづれかに記載の−
    Ｌマルシ］ン。
14. （１４）分子内に２個以上のラジカル重合可能なエチレ
    ン性不飽和基を有する甲一体が、全単量体中０．０１〜
    ２０Φ量％の割合で存在せしめられ″る特許請求の範囲
    第１項〜第１３項のいづれかに　　。 記載のエマルシヨン。