JPS61223015A - 複合樹脂粒子ならびに塗料用樹脂組成物 - Google Patents
複合樹脂粒子ならびに塗料用樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、複合樹脂粒子およびそれと有機溶剤から成る
粒子分散体組成物に関づる。
粒子分散体組成物に関づる。
（従来の技術）
従来より塗料組成物に用いられてきた樹脂は形態的にこ
れを溶解型樹脂（水溶性樹脂を含む）、コロイド分散樹
脂、粒子状樹脂の三種類に大別できる。
れを溶解型樹脂（水溶性樹脂を含む）、コロイド分散樹
脂、粒子状樹脂の三種類に大別できる。
溶解型樹脂はバインダー、顔料分散剤あるいは平坦な連
続膜形成能力を有することから塗料用樹脂として極めて
有効なものであり、油性塗料用樹脂として多用されてき
た。
続膜形成能力を有することから塗料用樹脂として極めて
有効なものであり、油性塗料用樹脂として多用されてき
た。
しかしながら、近年、省資源、省エネルギー、環境保全
などの社会的ニーズが増大するに伴ない、油性塗料の使
用が制限され、その結果、従来の油性塗料にかわり商品
質水性塗料、ハイソリッド塗料、粉体塗料への移行の動
きが活発化している。
などの社会的ニーズが増大するに伴ない、油性塗料の使
用が制限され、その結果、従来の油性塗料にかわり商品
質水性塗料、ハイソリッド塗料、粉体塗料への移行の動
きが活発化している。
溶解型樹脂をこのような新しい塗料用に使用すると塗装
作業や塗膜性能の点で不充分である。
作業や塗膜性能の点で不充分である。
コロイド分散樹脂は主に水性塗料系での用途を対象とし
て一時開発が試みられてきたが、作業性、安定性などの
点で不充分であり、現在は塗料用樹脂の主流とはなって
いない。
て一時開発が試みられてきたが、作業性、安定性などの
点で不充分であり、現在は塗料用樹脂の主流とはなって
いない。
粒子状樹脂は主にエマルション、ミクロゲル、ＮＡＤも
しくは粉体樹脂がその一部に属し、省資源、省エネルギ
ー、環境保全の社会的ニーズを満たすだめの水性塗料、
ハイソリッド塗料、粉体塗料への有力な対応技術として
注目されている。これらは単独で、あるいは溶解型樹脂
と混合して用いられ、バインダー、リオロジー調整剤、
もしくは増量剤（ポリマーフィラー）として作用し、ま
た高性能の物性を示す塗膜を形成する。
しくは粉体樹脂がその一部に属し、省資源、省エネルギ
ー、環境保全の社会的ニーズを満たすだめの水性塗料、
ハイソリッド塗料、粉体塗料への有力な対応技術として
注目されている。これらは単独で、あるいは溶解型樹脂
と混合して用いられ、バインダー、リオロジー調整剤、
もしくは増量剤（ポリマーフィラー）として作用し、ま
た高性能の物性を示す塗膜を形成する。
（発明が解決しようとする問題点）
しかしながら、粒子状樹脂は単独で用いた場合、均一膜
を形成しないか、または不充分な膜しか形成せず、良好
な塗膜外観が得られないという欠点を有する。また、溶
解型と樹脂と混合して用いる場合、粒子と溶解型樹脂と
の界面相互作用が大きいため、溶解型樹脂単独の場合と
比べて、系全体の粘度が大幅に増大する場合があり、使
用に際して留意が必要となる。
を形成しないか、または不充分な膜しか形成せず、良好
な塗膜外観が得られないという欠点を有する。また、溶
解型と樹脂と混合して用いる場合、粒子と溶解型樹脂と
の界面相互作用が大きいため、溶解型樹脂単独の場合と
比べて、系全体の粘度が大幅に増大する場合があり、使
用に際して留意が必要となる。
本発明の目的は、上記の各種塗料用樹脂の欠点を大幅に
改良した新規な複合樹脂を提供することにある。
改良した新規な複合樹脂を提供することにある。
すなわち、本発明の目的は上記従来型の塗料系のみなら
ず、新規な塗料系においても、単独もしくは他の汎用樹
脂と混合して用いて良好な塗装作業性、貯蔵安定性を発
揮せしめ、かつ外観良好な均一膜を形成する様な新規な
複合樹脂粒子および、複合樹脂粒子と有機溶媒からなる
粒子分散組成物を提供することにある。
ず、新規な塗料系においても、単独もしくは他の汎用樹
脂と混合して用いて良好な塗装作業性、貯蔵安定性を発
揮せしめ、かつ外観良好な均一膜を形成する様な新規な
複合樹脂粒子および、複合樹脂粒子と有機溶媒からなる
粒子分散組成物を提供することにある。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、三次元化粒子本体部と、直鎖状ポリマー
の組み合わせであって、該直鎖状ポリマーの一部が三次
元化粒子内部に侵入している新規な複合樹脂粒子が溶液
粘度も比較的低く、単独でも均一塗膜を形成し、他樹脂
との相溶性に優れ、塗料分野に於て極めて有用な樹脂粒
子であることを見出し、本発明を完成するに至った。
の組み合わせであって、該直鎖状ポリマーの一部が三次
元化粒子内部に侵入している新規な複合樹脂粒子が溶液
粘度も比較的低く、単独でも均一塗膜を形成し、他樹脂
との相溶性に優れ、塗料分野に於て極めて有用な樹脂粒
子であることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明に従えば、直径０．０１μ〜１０μの三次
元ポリマー粒子本体部と一部が該粒子本体部内に侵入し
、一部が粒子本体部の外方へ伸びた多数の直鎖状ポリマ
ー群とからなる複合樹脂粒子、その製法ならびに塗料用
樹脂組成物が提供せられる。
元ポリマー粒子本体部と一部が該粒子本体部内に侵入し
、一部が粒子本体部の外方へ伸びた多数の直鎖状ポリマ
ー群とからなる複合樹脂粒子、その製法ならびに塗料用
樹脂組成物が提供せられる。
本発明における新規な複合樹脂粒子は三次元化ポリマー
から成る粒子本体部と直鎖状を複合することにより、そ
の粒径が元の三次元化ポリマーから成る粒子に比べて大
きく、粒径変化の範囲が最大限で２．５倍までに達する
ものである。
から成る粒子本体部と直鎖状を複合することにより、そ
の粒径が元の三次元化ポリマーから成る粒子に比べて大
きく、粒径変化の範囲が最大限で２．５倍までに達する
ものである。
また、その溶液粘度は三次元化ポリマーと直鎖状ポリマ
ーを複合させずに単にブレンドした組成物に比べて大幅
に低い。
ーを複合させずに単にブレンドした組成物に比べて大幅
に低い。
本発明において用いられる三次元化ポリマーからなる粒
子本体部はポリエステル樹脂、エポキシ樹脂もしくはア
ミノ樹脂などの縮合系樹脂およびアクリル樹脂、ビニル
樹脂などの重合系樹脂からなる直径０．０１μ〜１０μ
の三次元構造を持つポリマー粒子であることを特徴とす
る。かかる架橋樹脂粒子は当業者衆知の各種方法、例え
ばエマルション重合法、ＮＡＤ重合法もしくは溶液重合
法で有利に製造することができる。製法に応じそのまま
か、または単離して、あるいは粉砕して用 、いればよ
い。
子本体部はポリエステル樹脂、エポキシ樹脂もしくはア
ミノ樹脂などの縮合系樹脂およびアクリル樹脂、ビニル
樹脂などの重合系樹脂からなる直径０．０１μ〜１０μ
の三次元構造を持つポリマー粒子であることを特徴とす
る。かかる架橋樹脂粒子は当業者衆知の各種方法、例え
ばエマルション重合法、ＮＡＤ重合法もしくは溶液重合
法で有利に製造することができる。製法に応じそのまま
か、または単離して、あるいは粉砕して用 、いればよ
い。
また直鎖状ポリマーは付加重合性エチレン化合物の付加
重合で得られる直鎖状ポリマーであることを特徴とする
。
重合で得られる直鎖状ポリマーであることを特徴とする
。
ここで付加重合性エチレン化合物としては、アクリル酸
、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸と
それらのエステル類の他、スチレン、ビニルトルエン、
アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリルアミド、Ｎ−
メチロールアクリルアミド等の類縁モノマーを含んでい
てもよい。また、ここで特にアクリル酸エステル類、メ
タクリル酸エステル類を使用する場合には、次の一般式
％式％ （ただし、上式中８里はＨまたはＣＨ３、Ｒは炭素数１
〜１５の飽和炭化水素基）に示されるもの（例えば、ア
クリル酸メチル、ルタクリル酸メチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリル、メタク
リル酸ラウリル等）があげられるが、その他にも上式一
般式のＲ２に水酸基を有するもの、例えばアクリル酸２
−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプ
ロピル、アクリルＭ２−ヒドロキシエチル、メタクリル
Ｉｇ！１２−ヒドロキシエチルなどがあげられる。
、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸と
それらのエステル類の他、スチレン、ビニルトルエン、
アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリルアミド、Ｎ−
メチロールアクリルアミド等の類縁モノマーを含んでい
てもよい。また、ここで特にアクリル酸エステル類、メ
タクリル酸エステル類を使用する場合には、次の一般式
％式％ （ただし、上式中８里はＨまたはＣＨ３、Ｒは炭素数１
〜１５の飽和炭化水素基）に示されるもの（例えば、ア
クリル酸メチル、ルタクリル酸メチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリル、メタク
リル酸ラウリル等）があげられるが、その他にも上式一
般式のＲ２に水酸基を有するもの、例えばアクリル酸２
−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプ
ロピル、アクリルＭ２−ヒドロキシエチル、メタクリル
Ｉｇ！１２−ヒドロキシエチルなどがあげられる。
本発明の複合樹脂粒子は既に述べた如く三次元化ポリマ
ー粒子本体部に、この直鎖状ポリマーが一部分内部へ侵
入し、一部分が外方へ伸びている構造的特徴を有する。
ー粒子本体部に、この直鎖状ポリマーが一部分内部へ侵
入し、一部分が外方へ伸びている構造的特徴を有する。
かかる複合樹脂粒子は、三次元化ポリマー粒子の存在下
に付加重合性エチレン化合物を溶液重合せしめる手法に
より容易に製造せられる。すなわち有機過酸化物もしく
は有機アゾ化合物などのラジカル重合開始剤、溶剤、三
次元化ポリマー粒子、重合性モノマーを一括して反応器
に仕込み加熱重合させるとか、有機溶剤を反応器に仕込
み加熱下に場合開始剤、三次元化ポリマー粒子およびモ
ノマー類を滴下する方法、あるいはそれらを組合せて実
施する等、当業者衆知の溶液重合法が好都合に使用せら
れる。
に付加重合性エチレン化合物を溶液重合せしめる手法に
より容易に製造せられる。すなわち有機過酸化物もしく
は有機アゾ化合物などのラジカル重合開始剤、溶剤、三
次元化ポリマー粒子、重合性モノマーを一括して反応器
に仕込み加熱重合させるとか、有機溶剤を反応器に仕込
み加熱下に場合開始剤、三次元化ポリマー粒子およびモ
ノマー類を滴下する方法、あるいはそれらを組合せて実
施する等、当業者衆知の溶液重合法が好都合に使用せら
れる。
かかる方法で得られた本発明にかかる複合樹脂粒子は単
に三次元化ポリマー粒子に直鎖状ポリマーが付着したも
のではなく、前述の如く三次元化ポリマー粒子内部に直
鎖状ポリマーの一部が侵入した特殊構造を有し、この事
実は例えば顕微ｗｉ被観察より立証されている。
に三次元化ポリマー粒子に直鎖状ポリマーが付着したも
のではなく、前述の如く三次元化ポリマー粒子内部に直
鎖状ポリマーの一部が侵入した特殊構造を有し、この事
実は例えば顕微ｗｉ被観察より立証されている。
本発明の新規複合樹脂粒子を構成する三次元化ポリマー
と直鎖状ポリマーの比率は用途、ポリマーの種類等によ
り広範囲に変更可能であるが、通常前者１００重量部に
対し、後者５〜１０００重量部の範囲内で選択される。
と直鎖状ポリマーの比率は用途、ポリマーの種類等によ
り広範囲に変更可能であるが、通常前者１００重量部に
対し、後者５〜１０００重量部の範囲内で選択される。
しかしながら所望によりざらに後者の割合を増減するこ
とも可能である。
とも可能である。
本発明の複合樹脂粒子は有機溶剤に分散させた形で塗料
用に使用せられるが、この場合溶剤としては一般に塗料
に用いられる有機溶剤であれば任意に決めてようが、通
常トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素などの脂
肪族系炭化水素、アルコール類、エーテル類、エステル
類、ケトン類などが適する。
用に使用せられるが、この場合溶剤としては一般に塗料
に用いられる有機溶剤であれば任意に決めてようが、通
常トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素などの脂
肪族系炭化水素、アルコール類、エーテル類、エステル
類、ケトン類などが適する。
本発明における複合樹脂粒子およびそれと有機溶剤から
なる粒子分散体組成物の用法としては、従来型の塗料系
のみならず新規な塗料系においても単独もしくは他の樹
脂ビヒクル中に分散含有させて用いるものである。
なる粒子分散体組成物の用法としては、従来型の塗料系
のみならず新規な塗料系においても単独もしくは他の樹
脂ビヒクル中に分散含有させて用いるものである。
（作用・効果）
本発明は、三次元ポリマーから成る粒子と直鎖状ポリマ
ーとを溶液重合法により複合し、直鎖状ポリマーが粒子
表面より部分的に粒子内部に侵入した新規な構造を持た
せることによって、上述の従来型塗料用樹脂の諸問題に
関してこれらを大幅に改善し、粘度、塗膜外観、作業性
、安定性、造膜性などにすぐれた効果を発揮せしめるこ
とに成功した。
ーとを溶液重合法により複合し、直鎖状ポリマーが粒子
表面より部分的に粒子内部に侵入した新規な構造を持た
せることによって、上述の従来型塗料用樹脂の諸問題に
関してこれらを大幅に改善し、粘度、塗膜外観、作業性
、安定性、造膜性などにすぐれた効果を発揮せしめるこ
とに成功した。
（実施例）
以下製造例、実施例をあげて本発明をさらに詳述する。
鋼中、部はすべて１１１部を意味する。
製造例１
（三次元化ポリマーからなる粒子（１）の！Ｊ３ｔｉ）
温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管、攪拌機を装着し
たガラス製反応器に脱イオン水２００部およびラウリル
４１１１ｍナトリウム３部と過硫酸アンモニウム１部を
仕込み、窒素ガスを通気しながら８０〜８５℃に加温し
、攪拌下にメヂルメタクリレート４０部、スチレン２０
部、アクリル酸イソプロピル２０部、エチレングリコー
ルメタクリレート２０部からなる単量体混合物を１時間
を要して滴下し、ついで１時間攪拌を続けた。このよう
にして得られたエマルション組成物から水分を減圧留去
して平均粒径１１０ ｍμ架橋密度１．ｏｌＸ １０’
ｍｏｌ／ｇの三次元化ポリマーからなる粒子（１）
１００部を得た。
温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管、攪拌機を装着し
たガラス製反応器に脱イオン水２００部およびラウリル
４１１１ｍナトリウム３部と過硫酸アンモニウム１部を
仕込み、窒素ガスを通気しながら８０〜８５℃に加温し
、攪拌下にメヂルメタクリレート４０部、スチレン２０
部、アクリル酸イソプロピル２０部、エチレングリコー
ルメタクリレート２０部からなる単量体混合物を１時間
を要して滴下し、ついで１時間攪拌を続けた。このよう
にして得られたエマルション組成物から水分を減圧留去
して平均粒径１１０ ｍμ架橋密度１．ｏｌＸ １０’
ｍｏｌ／ｇの三次元化ポリマーからなる粒子（１）
１００部を得た。
粒子径はレーザー光の準弾力性光散乱測定により求めた
。
。
架４！密度は次式の計算方法により求めた。
製造例２
（三次元化ポリマーからなる粒子（２）の製造）分散安
定用樹脂の製造 温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管、攪拌機、デカン
タ−を装着したガラス製反応器にとドロキシエチルタウ
リン１９１部、エチレングリコール１４０部、トリエチ
レングリコール１７０部、アジピン酸３３１部、無水フ
タル酸１６８部およびキシレン４０部を仕込み昇温する
。反応により生成する水をキシレンと共沸させ除去する
。還流開始より約２時間かけて温度を１９０℃にし、カ
ルボン酸相当の酸価が１０以下になるまで攪拌と脱水を
継続して反応を終了した。得られる分散安定用ポリエス
テル樹脂は酸価７９、水酸基価７９、Ｍｎ７０８であっ
た。
定用樹脂の製造 温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管、攪拌機、デカン
タ−を装着したガラス製反応器にとドロキシエチルタウ
リン１９１部、エチレングリコール１４０部、トリエチ
レングリコール１７０部、アジピン酸３３１部、無水フ
タル酸１６８部およびキシレン４０部を仕込み昇温する
。反応により生成する水をキシレンと共沸させ除去する
。還流開始より約２時間かけて温度を１９０℃にし、カ
ルボン酸相当の酸価が１０以下になるまで攪拌と脱水を
継続して反応を終了した。得られる分散安定用ポリエス
テル樹脂は酸価７９、水酸基価７９、Ｍｎ７０８であっ
た。
（粒子（２）の製造）
温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管、攪拌機、を装着
したガラス製反応器に脱水イオン水１５０部、上記の分
散安定用ポリエステル樹脂１５部およびジメチルエタノ
ールアミン２部を仕込み、攪拌下、温度を８０℃に保持
しながら溶解した。次いでｎ−ブチルアクリレート２０
部、スチレン４０部、エチレングリコールメタクリレー
ト４０部からなる混合モノマー類とアゾビスシアノ吉草
酸１部を脱イオン水２０部とジメチルエタノールアミン
０．７部に溶解したものを１時間を要して滴下し、つい
で１時間攪拌を続けた。このようにして得られたエマル
ション組成物から水分を減圧留去して、平均粒子径４０
ｍμ架橋密度２．０２ｘ１０’ ｍｏｌ／ｇの三次元
化ポリマーからなる粒子（２）１１０部を得た。
したガラス製反応器に脱水イオン水１５０部、上記の分
散安定用ポリエステル樹脂１５部およびジメチルエタノ
ールアミン２部を仕込み、攪拌下、温度を８０℃に保持
しながら溶解した。次いでｎ−ブチルアクリレート２０
部、スチレン４０部、エチレングリコールメタクリレー
ト４０部からなる混合モノマー類とアゾビスシアノ吉草
酸１部を脱イオン水２０部とジメチルエタノールアミン
０．７部に溶解したものを１時間を要して滴下し、つい
で１時間攪拌を続けた。このようにして得られたエマル
ション組成物から水分を減圧留去して、平均粒子径４０
ｍμ架橋密度２．０２ｘ１０’ ｍｏｌ／ｇの三次元
化ポリマーからなる粒子（２）１１０部を得た。
製造例３
（三次元化ポリマーからなる粒子（３）の製造）製造例
（１〉で用いたのと同一のガラス製反応器に脱水イオン
水１７０部、製造例２における分散安定用ポリエステル
樹脂５部およびジメチルエタノールアミン２部を仕込み
、攪拌下、温度を８０℃〜８５℃に保持しながら溶解し
た。次いでメチルメタクリレート３０部 ｎ−ブチルア
クリレート２０部、スチレン４０部、エチレングリコー
ルメタクリレート１０部からなる混合モノマー類とアゾ
ビスシアノ青草ｆｌＪ１部を脱イオン水とジメチルエタ
ノールアミンの０．７部に溶解したものを１時間を要し
て滴下し、ついで１時間攪拌を続けた。このようにして
得られたエマルション組成物中の水をキシレンと共沸さ
せて減圧留去し、溶ＩＪｉをキシレンに置換、平均粒径
１５０ｍμ、架橋密度５．０５Ｘ１０’ ｍｏｌ／σの
三次元化ポリマーからなる粒子（３）のキシレン分散体
（固形分３０％）３３０部を得た。
（１〉で用いたのと同一のガラス製反応器に脱水イオン
水１７０部、製造例２における分散安定用ポリエステル
樹脂５部およびジメチルエタノールアミン２部を仕込み
、攪拌下、温度を８０℃〜８５℃に保持しながら溶解し
た。次いでメチルメタクリレート３０部 ｎ−ブチルア
クリレート２０部、スチレン４０部、エチレングリコー
ルメタクリレート１０部からなる混合モノマー類とアゾ
ビスシアノ青草ｆｌＪ１部を脱イオン水とジメチルエタ
ノールアミンの０．７部に溶解したものを１時間を要し
て滴下し、ついで１時間攪拌を続けた。このようにして
得られたエマルション組成物中の水をキシレンと共沸さ
せて減圧留去し、溶ＩＪｉをキシレンに置換、平均粒径
１５０ｍμ、架橋密度５．０５Ｘ１０’ ｍｏｌ／σの
三次元化ポリマーからなる粒子（３）のキシレン分散体
（固形分３０％）３３０部を得た。
製造例４
（三次元化ポリマーからなる粒子（４）の製造）製造例
１で用いたのと同一のガラス反応容器に無水マレイン酸
９８部と、ジエチレングリコール１０６部を仕込み、窒
素ガスを通気しながら１９０℃〜２００℃で６時間加熱
攪拌し、酸価３０を有するジエチレングリコールマレー
トを得た。一方、過酸化ベンゾイル１部を１．４−ブタ
ンジオールジビニルエーテル５０部に加えて溶解し、こ
れに先に得られたジエチレングリコールマレートを均一
に混合した後、７０℃で１時間加熱ずれば硬いゲル化物
（不飽和ポリエステル樹脂）が得られる。反応後、ゲル
化物を粗砕した後、ボールミルで細く粉砕し、篩にかけ
、平均粒径６μ、架橋密度１ 、３９ｘ １０−３ １
０１／（Ｊの三次元化ポリマーからなる粒子１５０部を
得た。
１で用いたのと同一のガラス反応容器に無水マレイン酸
９８部と、ジエチレングリコール１０６部を仕込み、窒
素ガスを通気しながら１９０℃〜２００℃で６時間加熱
攪拌し、酸価３０を有するジエチレングリコールマレー
トを得た。一方、過酸化ベンゾイル１部を１．４−ブタ
ンジオールジビニルエーテル５０部に加えて溶解し、こ
れに先に得られたジエチレングリコールマレートを均一
に混合した後、７０℃で１時間加熱ずれば硬いゲル化物
（不飽和ポリエステル樹脂）が得られる。反応後、ゲル
化物を粗砕した後、ボールミルで細く粉砕し、篩にかけ
、平均粒径６μ、架橋密度１ 、３９ｘ １０−３ １
０１／（Ｊの三次元化ポリマーからなる粒子１５０部を
得た。
実施例１
製造例１で用いたのと同様のガラス製反応容器に製造例
３で得た三次元化ポリマーからなる粒子（３）のキシレ
ン分散体３００部とスチレン部とアクリル酸ｎ−ブチル
５部とメタクリル酸２−とドロキシエチル２部とアゾビ
スインブチロニトリル０．１５部を仕込み１１０℃で５
時間加熱Ｗ１痒して複合樹脂粒子分散体を得た。
３で得た三次元化ポリマーからなる粒子（３）のキシレ
ン分散体３００部とスチレン部とアクリル酸ｎ−ブチル
５部とメタクリル酸２−とドロキシエチル２部とアゾビ
スインブチロニトリル０．１５部を仕込み１１０℃で５
時間加熱Ｗ１痒して複合樹脂粒子分散体を得た。
この分散体の粒子径は１５２醜μであり元の三次元化ポ
リマーからなる粒子（３〉の粒子径より大きい値であっ
た。この分散体からスプレードライによりキシレンを除
去して複合樹脂粒子を得た。
リマーからなる粒子（３〉の粒子径より大きい値であっ
た。この分散体からスプレードライによりキシレンを除
去して複合樹脂粒子を得た。
実施例２
実施例１と同様の反応容器に、製造例１で得た三次元化
ポリマーからなる粒子（１）１０部とスチレン２７部と
アクリル酸ｎ−ブチル４部とアクリル酸２工チルヘキシ
ル２７部とメタクリル酸２−とドロキシエチル１３．５
部とアクリル酸４゜５部とキシレン１００部を仕込む。
ポリマーからなる粒子（１）１０部とスチレン２７部と
アクリル酸ｎ−ブチル４部とアクリル酸２工チルヘキシ
ル２７部とメタクリル酸２−とドロキシエチル１３．５
部とアクリル酸４゜５部とキシレン１００部を仕込む。
次いでアゾビスイソブチロニトリル６部を仕込み、１２
５℃で３時間加熱攪拌を続けて、樹脂酸価３５、固形分
５０％の複合樹脂粒子のキシレン分散体組成物を得た。
５℃で３時間加熱攪拌を続けて、樹脂酸価３５、固形分
５０％の複合樹脂粒子のキシレン分散体組成物を得た。
三次元化ポリマーからなる粒子（１）を使用しない以外
は全く同様の操作と方法によりアクリル樹脂ワニスを製
造し、これに三次元化ポリマーからなる粒子（１）１０
部を添加して実験室用攪拌機で攪拌混合して比較の為の
組成物を得た。
は全く同様の操作と方法によりアクリル樹脂ワニスを製
造し、これに三次元化ポリマーからなる粒子（１）１０
部を添加して実験室用攪拌機で攪拌混合して比較の為の
組成物を得た。
両者の性状を比較して示す。
この結果、複合樹脂粒子は三次元化ポリマーからなる粒
子に比べ粒子径が大きくなっており、また三次元化ポリ
マーからなる粒子と前記アクリル樹脂ワニスの混合物に
比べ低粘度であることがわかる。
子に比べ粒子径が大きくなっており、また三次元化ポリ
マーからなる粒子と前記アクリル樹脂ワニスの混合物に
比べ低粘度であることがわかる。
粘度はＥ型粘度計を用いて２０℃で測定した。
実施例３
三次元化ポリマーからなる粒子（２）５０部とスチレン
１０部とメタクリル酸メチル１０部とアクリル酸ｎ−ブ
チル２１部とアクリルＭ−２−ヒドロキシエヂル８部と
アクリル酸１部とキシレン１００部とアゾビスツブチロ
ニトリル５部を用いる以外は実施例２と同様にして複合
樹脂粒子のキシレン分散体組成物と比較の為の組成物を
得た。
１０部とメタクリル酸メチル１０部とアクリル酸ｎ−ブ
チル２１部とアクリルＭ−２−ヒドロキシエヂル８部と
アクリル酸１部とキシレン１００部とアゾビスツブチロ
ニトリル５部を用いる以外は実施例２と同様にして複合
樹脂粒子のキシレン分散体組成物と比較の為の組成物を
得た。
前者は後者に比べ粒子径が１．２倍であったが、粘度は
低いことが判った。
低いことが判った。
実施例４
三次元化ポリマーからなる粒子（４）８０部とスチレン
６部とアクリル酸ｎ−ブチル４部とアクリル酸２−エチ
ルヘキシル６部とメタクリル！１２−ヒドロキシエチル
３部とアクリル酸１部とキシレン１００部およびアゾヒ
スイソシアノブチル１部を用いる以外は実施例２と同様
にして複合樹脂粒子のキシレン分散体組成物と比較の為
の組成物を得た。前者は後者に比べ粒子径ネが大きいが
、粘度が低いことが判った。
６部とアクリル酸ｎ−ブチル４部とアクリル酸２−エチ
ルヘキシル６部とメタクリル！１２−ヒドロキシエチル
３部とアクリル酸１部とキシレン１００部およびアゾヒ
スイソシアノブチル１部を用いる以外は実施例２と同様
にして複合樹脂粒子のキシレン分散体組成物と比較の為
の組成物を得た。前者は後者に比べ粒子径ネが大きいが
、粘度が低いことが判った。
電 光学顕微鏡観察による。
特許出願代理人
Claims (6)
- （１）直径０．０１μ〜１０μの三次元化ポリマー粒子
本体部と、一部が該粒子本体部内に侵入し、一部が粒子
本体部の外方へ伸びた多数の直鎖状ポリマー群とからな
る複合樹脂粒子。 - （２）三次元化ポリマー粒子本体部がポリエステル樹脂
、アミノ樹脂等の縮合系樹脂およびアクリル樹脂等の重
合系樹脂からなる特許請求の範囲第１項記載の複合樹脂
粒子。 - （３）直鎖状ポリマーが付加重合性エチレン化合物の重
合体からなる特許請求の範囲第１項記載の複合樹脂粒子
。 - （４）直径０．０１μ〜１０μの三次元化ポリマー粒子
の存在下に、付加重合性エチレン化合物を溶液重合せし
めることを特徴とする直径０．０１μ〜１０μの三次元
化ポリマー粒子本体部と一部が該粒子本体部内に侵入し
、一部が粒子本体部の外方へ伸びた多数の直鎖状ポリマ
ー群とからなる複合樹脂粒子の製造法。 - （５）直径０．０１μ〜１０μの三次元化ポリマー粒子
本体部と、一部が該粒子本体部内に侵入し一部が粒子本
体部の外方へ伸びた多数の直鎖状ポリマー群とからなる
複合樹脂粒子を有機溶剤に分散させてなる塗料用樹脂組
成物。 - （６）有機溶剤が芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、ア
ルコール、エーテル、ケトンおよびエステルから選ばれ
る特許請求の範囲第５項記載の組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59267019A JPH0676467B2 (ja) | 1984-12-18 | 1984-12-18 | 複合樹脂粒子ならびに塗料用樹脂組成物 |
| CA000496554A CA1269470A (en) | 1984-12-18 | 1985-11-29 | Composite resin particles, its preparation and resinous composition for coating use containing and same |
| KR1019850008951A KR930005514B1 (ko) | 1984-12-18 | 1985-11-29 | 복합수지입자 그의 제법 및 도료용 조성물 |
| AU51073/85A AU594931B2 (en) | 1984-12-18 | 1985-12-10 | Composite resin particles, its preparation and resinous composition for coating use containing the same |
| DE8585202096T DE3579676D1 (de) | 1984-12-18 | 1985-12-17 | Zusammengesetzte harzteilchen, ihre herstellung und harzmasse fuer ueberzugszwecke die diese enthaelt. |
| EP85202096A EP0185431B1 (en) | 1984-12-18 | 1985-12-17 | Composite resin particles, its preparation and resinous composition for coating use containing the same |
| US07/075,299 US4829127A (en) | 1984-12-18 | 1987-07-20 | Composite resin particles, its preparation and resinous composition for coating use containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59267019A JPH0676467B2 (ja) | 1984-12-18 | 1984-12-18 | 複合樹脂粒子ならびに塗料用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61223015A true JPS61223015A (ja) | 1986-10-03 |
| JPH0676467B2 JPH0676467B2 (ja) | 1994-09-28 |
Family
ID=17438923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59267019A Expired - Fee Related JPH0676467B2 (ja) | 1984-12-18 | 1984-12-18 | 複合樹脂粒子ならびに塗料用樹脂組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4829127A (ja) |
| EP (1) | EP0185431B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0676467B2 (ja) |
| KR (1) | KR930005514B1 (ja) |
| AU (1) | AU594931B2 (ja) |
| CA (1) | CA1269470A (ja) |
| DE (1) | DE3579676D1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63265906A (ja) * | 1987-04-22 | 1988-11-02 | Nippon Paint Co Ltd | 複合三次元化樹脂粒子ならびにその製法 |
| JPH02140212A (ja) * | 1988-11-21 | 1990-05-29 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 変性ポリオレフィン粒子の製造法 |
| JP2011207974A (ja) * | 2010-03-29 | 2011-10-20 | Sekisui Plastics Co Ltd | 表面に凸部を有する樹脂粒子及びその製造方法、それを用いた塗布用組成物、塗布物及び外用剤 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4569964A (en) * | 1983-10-27 | 1986-02-11 | The Dow Chemical Company | Heat/light stable interpenetrating polymer network latexes |
| JPH0647658B2 (ja) * | 1985-12-25 | 1994-06-22 | 日本ペイント株式会社 | 塗料組成物 |
| US4708923A (en) * | 1986-04-30 | 1987-11-24 | Eastman Kodak Company | Crosslinked vinyl polymer particles and electrographic elements and liquid developers containing such particles |
| US4758492A (en) * | 1986-04-30 | 1988-07-19 | Eastman Kodak Company | Weakly acidic crosslinked vinyl polymer particles and coating compositions and electrographic elements and developers containing such particles |
| MX169697B (es) * | 1987-12-28 | 1993-07-19 | Ppg Industries Inc | Mejoras a composiciones fraguables por radiacion basadas sobre poliesteres insaturados y compuestos teniendo por lo menos dos grupos de vinil eter |
| JPH0352912A (ja) * | 1989-07-19 | 1991-03-07 | Nippon Paint Co Ltd | 複合樹脂粒子ならびにその製造方法 |
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-
1984
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-
1985
- 1985-11-29 CA CA000496554A patent/CA1269470A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-29 KR KR1019850008951A patent/KR930005514B1/ko not_active IP Right Cessation
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-
1987
- 1987-07-20 US US07/075,299 patent/US4829127A/en not_active Expired - Lifetime
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