JPS58203091A - ノ−カ−ボン複写紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はノーカーボン複写紙に関するものであり、さら
に詳しくはマイクロカプセルに含有される電子供与性無
色有機化合物としてカルバゾリルメタン化合物を含み、
吸１着物質として無機質固体酸を使用し、その接着剤と
してメチルメタクリレート含有スチレンブタジェンラテ
ックスを含むことを特徴とするノーカーホン複写紙に関
する。

ノーカーボン複写紙は公知であり、たとえば米国特許第
２７１２５０７号、同第２８００４５７号、同第３４１
８２５０号明細書などに記載されている様に電子供与性
、被吸着性、呈色（発色）反応性を有する無色有機化合
物（以下発色剤と称す）の有機溶媒の溶液を含有したマ
イクロカプセルと電子受容性の反応性、吸着物質（以下
顕色剤と称す）を利用したものである。

従来よりマイクロカプセル化法はコアセルベーション法
、インサイチュ−（ｉｎ　５ｉｔｕ　　）法、界面重合
法などによりおこなわれており、発色剤としては、クリ
スタルバイオレットラクトン、３−３ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）すフタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタライドのようなトリアリ
ルメタノフタライド系やメチレンブルーのベノゾイル、
アニゾイル、ピバロイルなどのアフル誘導体系、３−ジ
エチルアミン−６−メチル−ツークロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオランの
ようなキサンチンフタライド系などが使用されており、
前記の顕色剤としては一般に酸性白土、活性白土、アタ
パルジャイト、ゼオライト、ベントナイトもしくは特開
昭５７−１５９９６号公報で提案されているような半合
成固体酸などの無機質固体酸を用いる方法とバラターシ
ャリブチルフェノール樹脂、バラフェニルフェノール樹
脂、バラオクチルフェノール樹脂などのフェノール樹脂
、あるいはコノ・り酸、タンニン酸、マロン□ 酸、マレイン酸、没食子酸、スルファニル酸などの有機
化合物、さらには安息香酸、サリチル酸、置換サリチル
酸、ナフトエ酸、ジフェン酸などの芳香族カルボン酸、
又はそれらの金属化合物などを用いる方法がある。

これら顕色剤のうち、特性上より実際に実用性のあるも
のは活性白土もしくは半合成固体酸、フェノール樹脂又
は置換サリチル酸塩などであるが、フェノール樹脂、置
換サリチル酸塩を含む顕色剤シートの前記発色剤との組
合せによる発色像は、日光、酸化窒素ガス、加湿などに
よる変退色が少ないという点で優れているが、耐溶剤性
が悪く発色像が消えたりインキ吸収性不足による印刷適
性不良、又化学合成品でありコスト高である等の欠点が
ある。一方、無機顕色剤の活性白土もしくは半合成固体
酸等を使用した顕色剤シートは、耐溶剤性、印刷適性に
優れているが、日光、酸化窒素ガス、加湿などによる発
色像の変退色が激しいという欠点がある。

顕色剤に使用する無機質固体酸の代表例であ１１’、’
ｌ・ｊｌす る活性白土は特公昭１．１−２３７３号、同第４１−７
６２２号、同第４２−’８８１１号公報等に記載されて
いるように酸性白土、あるいは、これに類似の粘土類を
鉱酸にて処理し、酸に可溶のアルミナ、鉄、その他の塩
基性成分を溶出してその表面積％−１６０♂／２以上と
したものである。

又、こうして作られた活性白土は亜鉛、マグネシュウム
などの金属イオンの塩類が混合されても使用される。

本発明の目的は無機質固体酸使用のノーカーボン複写紙
に適した発色剤を使用し、日光、酸化窒素ガス、加湿な
どによる発色像の変退色を防止することにある。さらに
顕色剤シート用塗液が低粘度で高濃度塗抹を可能ならし
め、得られた顕色剤シートが耐水性が良く、表面強度が
強く、印刷適性に優れ発色濃度が高いシートを提供する
°ことにある。　　　・ 本発明によれば、発色剤シートのマイクロカプセル中の
発色剤としてカルバゾリルメタノ化合物を含有し１、且
つ顕色剤シートの無機質固体酸、例えば活性白土の接着
剤としてメチルメタクリレート含有スチレンブタジェン
ラテックスを含有することにより塗液の流動性に優れ、
得られた塗抹紙の発色像の日光、酸化窒素ガス、加湿な
どによる変退色防止が可能な総合品質の卓越したノーカ
ーボン複写紙が得られることが判明した。

本発明に使用するカルバゾリルメタン化合物は、特開昭
５．３−５５２２３号、特開昭５４−１６１６３７号公
報等に記載されている方法で製造される。　一 本発明に使用するカルバゾリルメタン化合物で最も好ま
しい具体例は、Ｎ−ｎ−ブチル−３−〔ビス（４−（Ｎ
−メチルアニリノ）フェニル）メチル〕カルバゾールで
ある。

このものは比較的耐候性が強く、好ましいものとして使
用が検討されているが、従来の顕色剤シートではその結
果が充分でなかった。本発明者等は種々検討した結果、
無機質固体酸使用の顕色剤シートにある特定の接着剤を
用いるとその特長である耐候性、すなわち日光、酸化窒
素ガス、加湿などによる発色像の変退色の防止に著しい
効果を表わすことを見出した。

特公昭４６−４６１５号、特開昭５１−４０２１０号公
報等の様に従来よシ接着剤としてアクリル酸エステル共
重合体エマルジョ／、スチレンブタジェンラテックスが
使用されている゛が塗液がゲル化傾向にあり、塗抹シー
トについても表面強度が弱く、日光、酸化窒素ガス、加
湿などによる発色像の変退色防止に充分な効果が得られ
なかった。

発色剤として使用されるカルバゾリルメタン化合物の好
適使用量は、全発色剤中の１乃至５０重駄パーセントで
あり、特に好まし”くは３乃至２０重量パーセントであ
る３　１重量パーセント以下では充分な効果を示さず、
５０重量ノぐ一セント以上では初期発色濃度が低下し実
用的ではない。

本発明において、カルシン、＜ゾリルメタン化合物は好
ましくは前記のノーカーボン複写紙用発色剤と混合され
有機溶媒と共にマイクロカプセル中に含有される。有機
溶媒としては、オリーブ油、ヒマシ油、綿実油、大豆油
、アマニ油などの植物油、ラード油、鯨油などの動物油
、パラフィン油、灯油、石油留分などの鉱物油、塩素化
ジフェニル、塩素化パラフィン、サリチル酸エステルな
どの合成油が公知であるが、好ましい例として、アルキ
ルナフタリン、ジアリールエタン等が挙げられる。

本発明に使用する無機質固体酸は、 １、酸性白土を硫酸等の鉱酸により処理して活性化し、
その表面積を１６０ｍ”／ｒ以上とした活性白土を使用
する方法。

２　ｌの如き処理した活性白土に亜鉛、マグネシウムな
どの金属イオンの塩類を含有させた活性白土を使用する
方法。

３　ｌ及び／又は２の如き処理した活性白土に号散剤を
乾式混和した活性白土を使用する方法。　　　　　ｉｌ
：：、ｌ。

４、特開昭５７−１５９９６公報で提案された半合成固
体酸を使用する方法。

などがあげられる。

本発明ζこ使用されるメチルメタクリレート貧有スチレ
ンブタジェンラテックスの共重合比率は、好ましくはス
チレンは４５乃至６０重量パーセント、ブタジェンは２
５乃至４０重量パーセントでありメチルメタクリレート
は５乃至２０重量パーセントである。スチレン及びメチ
ルメタクリレートの含有パーセントが前記より増減する
と顕色剤シートの変退色が激しくなシ、又、耐水性が悪
くなり表面強度が低下し印刷適性に問題を生ずる。メチ
ルメタクリレート含有スチレンブタジェンラテックスの
好ましい使用量は、無機質固体酸に対し５乃至３０重量
パーセントであり、５重量パーセント以下では塗液の流
動性が充分でなく、３０重量パーセント以上では発色濃
度が低下し実用的ではない。

本発明のメチルメタクリレート−含有スチレンブタジェ
ンラテックスは水溶性接着剤と併用して使用する事がで
きる。水溶性接着剤としては澱粉、カルボキシメチルセ
ルロース、白色デ牛ストリン、ポリビニルアルコールな
どがあげら扛る。

本発明ｌこおいて、メチルメタクリレート含有スチレン
ブタジェンラテックスを無機質固体酸、例えば活性白土
含有顕色剤シート用塗液中に使用する事により塗液の高
濃度での分散性が良くなり、優れた流動性を示し、塗採
量のコノトロールもしやすく、又コーターヘッドへの塗
液の供給及び回収も容易に行なわれ、コーター塗抹作業
性が向上した。

また、紙の如き支持体に塗抹した顕色剤シートと本発明
のＮ−、−ブチル−３−〔ビス（４−メチルアニリノ）
フェニル）メチ”）＋　力／ｌ／バゾールを含有した発
色剤シートとを組み合わせ発色させる事により発色像の
日光、酸化窒素ガス、加湿などによる変退色を防止でき
る事が判明した。

以下、具体的な例について述べる。なお、例中の「部」
はすべて重量部を示す。

ノーカーボン複写紙発色剤シートの製造実施例１ クリスタルバイオレットラクトン４部、ベンゾイルロイ
コメチレンブルー１部、Ｎｎ−ブチル−３−〔ビス（４
−（Ｎ−メチルアニリノ）ファニル）メチル〕カルバゾ
ール０、５部、マラカイトグリーンラクトン１部をハイ
ゾールＳＡＳオイル（日石化学■製、ジアリールエタン
系有機溶媒）１００部に加熱溶解し油性液体とした。ス
チレン無水マレイン酸共重合体の５パーセント水溶液（
　ｐＨ５．８　）１００部中に前記油性液体を乳化した
後、メラミン１０部、３７パ一セントホルマリン溶液２
５部、水２０部をカセイソーダでｐＨ９．５とし加熱溶
解して得たメラミンーホルマリノ初期縮合物を前記乳化
液に加え撹拌し、７５７℃で９０分間反応させ、冷□細
後カセイソーダで１）Ｈ９．５とし、マイクロカプセル
分散液を得た。

マイクロカプセル分散液１００部（固形分）に小麦デン
プン２５部、酸化デンプンの１０％水溶液１５０部を加
えよく撹拌分散した後、４ｏｙ／ｒｒ？の上質紙に塗採
量が５９７ｄ（固形分）となる様にエアーナイフコータ
ーで塗抹した。

比較例１ クリスタルバイオレット４部、ベンゾイルロイコメチレ
ンブルー１５部、マラカイトグリーンラクトン１部をハ
イゾールＳＡＳオイル１００部に加熱溶解し油性液体と
した。以下実施例１と同様に作成した。

ノーカーボン複写紙顕色剤シートの製造実施例２ 添加水１２０部にポリビニルアルコール１０％水溶液５
０部を混合した溶液に、粉体の活性白土１００部に粉体
のピロリン酸ナトリウム３部を乾式混和した活性白土１
００部を撹拌しながら徐々に添加しよく分散したのち、
メチルメタクリレート含有スチレンブタジェンラテック
ス（ステレン：ブタジエ／：メチルメタクリレートの共
重合比率が５５：３５：ｉｏ重量パーセント）２０部を
添加し、よく撹拌したのちカセイソーダでＰＨ９．５と
し塗液とした。

この塗液を４ｏｔ／ｒｒ？の上質紙に塗採量が７ｔ／ｄ
　（固形分）となる様にエアーナイフコーターで塗抹し
た。

比較例２ 実施例２のラテックスをスチレン：ブタジェンの共重合
比率が６５　：　３５重量パーセントのラテックスに等
装置き換えて同様に作成した。

試験結果 （１）　　顕色剤シート用塗液の特性値を第１表に示し
た。

第１表 （２）顕色剤シートの表面強度の結果を第２表に示した
。

第２表 （３）発色剤シートと顕色剤シートとの組合せで発色さ
せた後の顕色剤７ートの特性値を第３表に示した。

骨　濃度は、反射率（％）で示した。

肴　日光、酸化窒素ガス、加湿などによる変退色テスト
は、スーパーカレンダー発色後の発色像について行なっ
た。

表３表から、本発明になる発色剤シートと顕色剤シート
とを組合わせた場合（実施例１と実施例２との組合せ月
このみ、種々の過酷な条件下での製品の性能劣化が少な
く、かつ発色色相の変色も無い優れたノーカーボン複写
紙が得られることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　電子供与性無色有機化合物を含むマイクロカプセル
   と該無色有機化合物を吸着して発色させる吸着性物質の
   無機質固体酸とを組み合せて成るノーカーボン複写紙に
   おいて、マイクロカプセル中の電子供与性無色有機化合
   物としてカルバゾリルメタン化合物を含み、且つ無機質
   固体酸の接着剤としてメチルメタクリレート含有スチレ
   ンブタジェンラテックスを含むことを特徴とするノーカ
   ーボン複写紙。 ２　カルバゾリルメタン化合物がＮ　−ｎ−ブチル−３
   −〔ビス（４−（Ｎ−メチルアニリノ）フェニル）メチ
   ル）カルバゾールである特許請求の範囲第１項記載のノ
   ーカーボン複写紙。