JPS58196222A - 難燃性不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は難燃性不飽和ポリエステル樹脂組成物および該
樹脂組成物を使用した電気用積層板に関する１゜こ＼で
いう電気用積層板とは、例えば各種電子部品の基板とし
て用いられる積層板および・金属箔張り積層板を意味し
、その形状は厚みが０．５ないし５ｍｍであるような板
状物をいう。

近年不飽和ポリエステル樹脂を原料とした電気用積層板
が注目され、これはあらかじめメチロール化合物等で予
備処理されたセルロース系基材に不飽和ポリエステル樹
脂を含浸させ、複数枚を積層し、硬化成型することによ
って製造される。例えば特開昭５６−９８１３６号公報
参照。そのうち難燃性電気用積層板（ＵＬ−９４ＶＯ相
当）は１ミとしてハロゲン含有不飽和ポリエステル樹脂
を硬さ調整用樹脂との混合物よりなる樹脂組成物を基材
の含浸に使用する。

ハロゲン３有不飽和ポリエステル樹脂は、樹脂の・ｆ＜
飽和アルキド分子構造中にノ１０ゲンを含有し、１：（
ハロゲン含有不飽和アルキドはポリオール成分および／
または多価カルボン酸自体が）・ロゲンを含むものを使
用して合成するか、または通常の成分から不飽和アルキ
ドを合成した後ノ・ロゲンを導入（、後ハロゲン化）し
て合成される。よく使用されるハロゲン含有ポリオール
としては、２，２−ジブ１」ムネオペンチルグリコール
、ノ１０ゲン含有多６１１１カルホ゛ン酸としてはテト
ラブロムフタル酸、テトラクロルフタル醸、クロルエン
ド酸、およびそれらの酸無水物などである。

ハロゲン含有不飽和ポリエステル樹脂は上記のようなハ
ロゲン含有不飽和アルキドと架橋用単量体との混合物で
ある。架橋用単量体としては一般の不飽和ポリエステル
樹脂と同様のものを使用することができる。

しかしながら従来技術によるノ・ロゲン含有不飽和ポリ
エステルと硬さ調整用樹脂との混合物を、予備処理した
セルロース系基材に含浸し、積層硬化させて製造した難
燃性電気用積層板は種々の難点を有する。すなわち従来
技術によるノ・ロゲン含有不飽和ポリエステル樹脂自体
、従って含浸樹脂組成物の粘度が高いため、基材への含
浸性が十分でなく、含浸時間が長い。そのため生産性が
低い。

また得られる積層板は２６０°Ｃにも達する半田浴に浸
漬されるが、その場合熱電化によりたわみを生じたり、
寸法に狂いが生ずることがあり、また吸湿時の電気特性
が十分でないこと等性能的に満足でない。

従って本発明の目的は、前述のような欠点のない難燃性
電気用積層板を製造するための新規な難燃性不飽和ポリ
エステル樹脂組成物および該樹脂組成物を使った電気用
積層板を提供することである。

本発明によれば、（ａ）少なくともジシクロペンタジェ
ン（ＤＣＰＤと略称）と不飽和多価カルボン酸と多価ア
ルコールとを反応させて得られる不飽和アルキドを後ハ
ロゲン化して得られるハロゲンなイｆイく飽和アルキド
と、（ｂｌ架橋用単量体とを含む佛燃性不飽和ポリエス
テル樹脂組成物が提供される。、：々樹脂組成物は組成
物全体の６０％以下、好ましくは１０ないし４０％の硬
さ調整用樹脂、例えば通常の不飽和ポリエステル樹脂を
含むことができる。

ｔＧｉｆ記ＤＣＰＤと少なくとも一部の不飽和多価カル
ボン酸はマレイン化Ｉ）　ＣＰ　Ｄの形で後ハロゲン（
ｌ；ｉ’ｊｌの不飽和アルキドに導入されていることが
好ましく、該マレイン化ＤＣＰＤは残余の飽和もしくは
＋飽和多価カルボン酸と多価アルコールとのオリコニス
テルと縮合させた後、ハロゲン化してハロゲン含有不飽
和アルキドとすることが好ましい。ハロゲンは臭素が好
ましい。

仮発明のその他の特徴は特許請求の範囲および以下の詳
細な説明から明らかであろう。

ＤＣＰＤを含む不飽和アルキドは公知である。

これらはＤＣＰＤと、不飽和多価カルボン酸と、多価ア
ルコールと、場合により飽和多価カルボン酸とを反応さ
せて得られる。

不飽和多価カルボン酸としては無水マレイン酸、フマル
酸等の不飽和ジカルボン酸が一般的であり、多価アルコ
ールとしては、エチレングリコール、プレピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール
、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール等カ用いられる。飽和多価カルボン酸としては
、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸等が用いられる。

ＤＣＰＤ含有不飽和アルキドを得るには、ＤＣＰＤとマ
レイン酸（または無水マレイン酸と水）とを１４０”Ｃ
以Ｆで反応させて得られるマレインを使用するのが便利
である。このマレイン化ＤＣＰ　Ｄと、残余の多価カル
ボン酸成分と多価アルコールとを約１５０〜２１０　”
Ｃで脱水縮合することえよって不飽和アルキドが得られ
る。さらに前記多ｆｉｌｌｉカルボン酸成分と多価アル
コールとをあらかじめ脱水縮合してオリゴエステルとし
てからマレイン化Ｄ　ＣＰ　Ｄを加え、さらに縮合を進
めることにより、淡色でスケール発生の少ない不飽和ア
ルキドが得られる。

このようにして得られる不飽和アルキドを適当な溶媒、
例えば塩化メチレン、ベンゼン等に溶解し、これにハロ
ゲンを吹き込むかｉｌＭＦしてノ・ロゲシ化を行うこと
ができる。溶媒を留去した後、架橋用Ｑ４．ｊ＋１体に
溶解することによって７・ロゲン含有イ：、飽和ポリエ
ステル栃脂組成物を得ることができる。

架橋１１屯１社体としてはスチレンが代表的であるが、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン
、ジビニルベンゼン、Ｃユ〜Ｃ’ｌＯアル−Ｘルアクリ
レート、Ｃ工〜Ｃ１ｏ　アルキルメタクリレート、フタ
ル酸ジアリル、シアヌル酸トリアリル等の単量体および
それらのスチレンとの混合物も使用することができる。

架橋用単量体の使用量は、難燃性不飽和ポリエステル樹
脂組成物としてのハロゲン含量や、粘度等を勘案して決
めれば良いが、一般に組成物全体の１０〜５０％が好ま
しい。

マレイン化Ｂ　ＣＰ　Ｄ（ａ）に、多価アルコール（ｂ
）と残余の多価カルボン酸成分（ｃ）とを直接またはオ
リコニステルとした後反応させるに当っては、酸成分の
合計モル数に占めるマレイン化１）　ＣＰ　Ｉ）のモル
数の割合（ａ）　／　（ａ）　＋　（ｃｌは４０〜８０
モル％が好ましい。

マレイン化Ｉ）　ＣＰ　Ｄが４０モル％以Ｆであると非
α、β−不飽和エチレン基の密度が低くなり、ハロゲン
含量が不十分となって難燃性を保つｈめ高価な添加型難
燃剤が多量に必要となり、コストがかさみ、また低分子
量の難燃剤は加熱時のブリードや過度の可塑化をおこし
物性上も好ましくない。他方８０モル％以上であると得
られる樹脂は極めて固くなり、低温打ち抜き加工性を維
持するため多電の硬さ調整用樹脂が必要となり、本発明
の特徴が薄くなる。酸成分中に占めるマレイン化１）　
ＣＰ　Ｄの割合が４０〜８０モル％のとき難燃性を維持
しながら低温打ち抜き加工性が良好で、電気特性の改良
された電気用積層板を作るのに最も好ましい。

本発明においては不飽和ポリエステルの特性を変えるた
め、縮合に際し少量の単官能の有機酸やアルコールを用
いることも可能である。これらのＪｔｌ＋例としては炭
素数８〜２２程度の脂肪酸およびアルコールを挙げるこ
とができ、例えばラウリン酸１．ルミチン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ラウリルアルフール、オレイルアル
コール等が良い。

前記のようにマレイン化ＤＣＰＤに、多価アルコールと
残余の酸成分と′□を直接またはオリゴエステルとして
から反応させて得られる不飽和アルキドは、各分子末端
が主としてマレイン化ＤＣＰＤで封市されており、かつ
低分子電であるため、シクロヘンテン環の非α、β不飽
和エチレン基にハロゲンを付加させることによってハロ
ゲンを多量に含有させることが可能になり、しかも低粘
度のハロゲン含有不飽和ポリエステル樹脂組成物が得ら
れる。またその硬化物はバルキーなりＣＰＤ骨格を保有
するため耐熱性にすぐれ、またその疎水性によって吸湿
しに＜＜、吸湿負荷後の緒特性が向上するものと考えら
れる。

ハロゲンはマレイン化ＤＣＰＤのシクロペンテン環に存
在する二重結合に任意の量を付加することができるが、
難燃化効果から該二重結合の８０〜１００％にハロゲン
を付加させるのが好ましい。

ハロゲンとしては臭素が好ましい。

本発明の難燃性不飽和ポリエステル樹脂組成物は組成物
全体の６０％以下の硬さ調整用樹脂をブレンドして含む
ことができる。この目的に使用し得るものとしては、″
：アジピン酸、フタル酸等とグリコール類から合成され
た市販のエステル系可塑剤、エポキシ化大豆油、軟質の
不飽和ポリエステル樹脂などを挙げることができるが、
とりわけ軟質の不飽和ポリエステル樹脂が好適である。

特にポリオール成分または酸成分としてソフトセグメン
トとなるようなものを含む不飽和ポリエステルが好まし
い結果を与える。例えば軟質樹脂として市販されている
武田薬品製ポリマール６３２０Ｆ。

ＩＭ（ｆ１＋　１ｔ％分子禦リブラック７０Ｆ、三井東
圧製ニスターＦ２２４０等を使用することができる。こ
の硬さ調整用ｆ飽和ポリエステル樹脂のブレンド猷は、
得られる樹脂組成物に望まれる物性のレベルによって異
なるのは当然であるが、一般に１０％以ト４０％以ドが
良い。

さらに本発明の樹脂組成物は添加型難燃剤を含むことが
できる。なかでも三酸化アンチモン、ホウ酸１１１（鉛
、水酸化アルミニウムなどの無機難燃剤が好ましい。そ
のほか非ハロゲンリン酸エステルや１ｌｌｉ、リン酸エ
ステル、および含ハロゲンリン酸エステルも好ましい。

その例としては、トリオクチルホスフェート、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフ
ェニルホスファイト、トリス（クロルエチル）ホスフェ
ート、トリス（クロルプロピル）ホスフェートなどを挙
げることができる。

また必要に応じ充填剤、酸化防止剤、潤滑剤、無機顔料
などの各種の添加剤を含有させることができる。

本発明の樹脂組成物は汎用の有機過酸化物を用いて硬化
させることができる。特にパーオキシケタール類、ジア
ルキルパーオキサイド類、パーオキシエステル類から選
ばれた一種または複数種の過酸化物を用いることが積層
板のノ・シダ耐熱性、電気絶縁特性、接着性において特
に好ましい結果を与える。好ましい有機過酸化物の例は
、パーオキシケタール類として１．１−ビス（む−ブチ
ルパーオキシ）　−３，３，５−）リメチルジクロヘキ
サン、１．１−ビス（１−ブチルパーオキシ）シクロヘ
キサン等、ジアルキルパーオキサイド類としてジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド、パーオキシエステル類としてｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート等がある。これらは樹
脂組成物に対して０．５ないし２０部程度用いる。

本発明の難燃性不飽和ポリエステル樹脂組成物は、公知
方法に従って難燃性電気用積層板の製造に使用すること
ができる。すなわち基材に樹脂組成物を含浸し、含浸し
た基材を複数枚積層し、金属箔張り積層板にあっては片
面または両面に金属２ｉ’ｉを市ね、硬化成型すること
によって電気用積層板を得ることができる。基材はセル
ロース系基材、例えばクラフト紙やリンター紙を用いる
ことができ、その場合例えば特開昭５７−１５９６２号
に記載の方法で予備含浸することか好ましい。

４・発明の樹脂組成物は基材への含浸性がよく、ｆ（浸
時間が速やかであり、得られた積層板は難燃性を保ちな
がら低温打ち抜き加工性にすぐれ、耐熱軟化性および電
気特性にもすぐれている。

以ド実施例により本発明の詳細な説明する。実施例中部
および％は重電基準による。

合成例１ Ｉ）　ＣＰ　Ｉ）　２６４　ｙ、無水マレイン酸１９６
ｙ。

水３８ｐをかくはん機、温度計、還流器、窒素導入管を
取り付けた５００ｍｆ！フラスコに入れ、窒素気流下１
３０〜１４０℃で２時間半加熱かくはんし、酸価２２６
のマレイン化ＤＣＰＤ（Ａｌを定量的に得た。

別に同様のフラスコに、フマル酸６９．６　ｙ、エチレ
ングリコール３９．　ｌ　ｆ７　、ジエチレングリコー
ル６６．８　ｙを入れ、窒素気流）”１５０〜２００°
Ｃで７時間反応させ、酸価８．８のオリゴエステルの）
を得た。これにマレイン化ＤＣＰＤ（３）２９７．６ｙ
を加え、１５０〜２００’Ｃで８時間反応させ、酸価２
０．５の不飽和アルキド（Ｃ）　４０４　ｙを得た。

かくはん機、温度計、側管付滴下ロート、窒素導入管を
備えた１／フラスコに上の不飽和アルキド（０４０４ｆ
！、塩化メチレン４３８ｙを仕込み、かくはん溶解して
から氷水で２０℃以下に冷却し、窒素気流下１６〜２０
℃に保ちながら滴下ロートから臭素８２ｙを１時間半を
要して滴ドした。反応終了−滴Ｆロートを取り除き、蒸
留装置を取り付け、浴温６０℃以下でゆるく減圧しなが
ら塩化メチレンを留去した。塩化メチレンがほぼ留去さ
れてから、ハイドロキノン７０ｆｎｇを加えたスチレ＞
１５０！／を加え、さらに浴ｙＭ　６０　”Ｃて約４０
ｍｍＨ’／のＭＪＥＦで塩化メチレンを完全に除去した
。

スチレンをさらに加え、スチレン濃度２８％の臭素ａイ
１不飽和ポリエステル樹脂（１）６７５ｙを得た。

合成例２ 合成例１と同様にしてイソフタル酸７４．７ｙ。

エチレングリコール２９．３　ｙ、グリセリン４３．５
ｙを１９０〜２００　’Ｃで８時間脱水縮合させ、酸価
が１１．８になったところでマレイン化ＤＣＰＤ３３４
、８９を加え、さらに６時間反応させて酸価４２５の不
飽和アルキド（ｒ）１４１６ｙを得た。次にα）＋４１
１’と塩化メチレン４５１ｙの溶液を２０Ｃ以１・°に
冷却し、１８４．５ｙの臭素を反応温度１６〜２０Ｃに
保ちながら１時間１５分を要して滴ドした。塩化メチレ
ンを除去し、ハイドロキノン７０ｍｑおよびスチレン２
３４ｙを加えてスチレン濃度２８％の臭素含有不飽和ポ
リエステル樹脂（ロ）８３４ｙを得た。

合成例３ 合成例１および２と同様にして、イソフタル酸１６６ｙ
、エチレングリコール９３ｙを１９０〜２００　”Ｃで
６時間反応させ、酸価１７．０になったところでマレイ
ン化ＤＣＰＤ２４８ｙを加えてさらに６時間反応させ、
酸価２９．７の不飽和アルキド（Ｅ）４３０ｙを得た。

（Ｅ）４３０ｙと塩化メチレン４６７ｙの溶液を２０℃
以Ｆに冷却し、反応温度を１６〜２０　”Ｃに保ちなが
ら臭素１３７ｙを１時間２０分を要してｉｔ！’Ｆした
。塩化メチレンを除去し、ハイドロキノン７０■および
スチレン２２０ｙを加えてスチレン濃度２８％の臭素含
有不飽和ポリエステル樹脂（Ｉｌｌ）　７８７　ｙを得
た。

合成例１ないし３で得た臭素含有不飽和ポリエステル樹
脂の性質を次表に示す。

表　　１ 粘度、ボイス２０’Ｃ３，７０８，００９，７０臭素含
量７％　　　　　　２１　　　２２　　　１７．５酸価
　　　　　　　　２１．１　　２６，３　　２９．０基
材のＰ備処理 オレイン酸モノグリセライド（理研ビタミン油製、リケ
マール０Ｌ−１００）１．５重量部を溶解したメタノー
ル６５重量部に、メチロールメラミン（１１本カーバイ
ト工業製、ニカレジンＳ　−３０５）１０１１′＜＋１
１部を溶解した水３５重歓部を強くかきまぜながら注入
し、懸濁状態の処理液を調製した。

この処理液に厚み２８５μのクラフト紙を浸漬し、取り
出した後１２０℃で２０分間加熱乾燥し、処理紙基材を
得た。このとき処理剤の紙への付着量は９．７％であっ
た。

その１ 合成例１で得た臭素含有不飽和ポリエステル樹脂（＋）
５５．９部、武田薬品製軟質不飽和ポリエステル樹脂ボ
ＩＬマールｓ：１ｚｏｐ２６．ｏ部、水酸化アルミニウ
ム７部、二酸化アンチモン３．５部、日本油脂製有機過
酸化物硬化触媒パーへキサ３Ｍ１部、スチレン６６部を
ロールで十分に混練し、難燃性不飽和ポリエステル樹脂
組成物（３）を得た。

この樹脂組成物を前記予備処理紙基材に含浸し、含浸基
材５枚を積層し、両面を厚さ３５／Ｉのポリエチレンテ
レフタレートフィルムでカバーシ、１００°Ｃで１５分
、１６０℃で１０分加熱硬化させて厚さ１．５２！Ｉｗ
の積層板（Ａりを得た。

その２ 合成例２で得た臭素含有不飽和ポリエステル樹脂（ロ）
５２７部、ポリマールＦ３４．０部、水酸化アルミニウ
ム７部、三酸化アンチモン３．５部、スチレン１．８部
、パーへキサ３Ｍ１部を混練し、離燃性不飽和ポリエス
テル樹脂組成物０３）を得た。そのｌと同様にして厚さ
１．５２ｍの積層板（Ｂりを得た。

その３ 合成例３で得た臭素含有不飽和。ポリエステル樹脂（１
１１１６７，４部、ポリマール６３２０Ｆ１５．０部、
水酸化アルミニウム７部、三酸化アンチモン３．５部、
パーへキサ３Ｍ１部、スチレン６１部よりその１と同様
にして無燃性不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ｃ）を得
た。そのｌと同様にして厚さ１．５２門の積層板（Ｃ′
）を得た。

その１ないしその３で得た鑓燃性不飽和ポリエステル樹
脂組成物の性質を表２に、積層板の物性を表３に示す。

表　　２ スチレン濃度１％　　　　　３１．９　　　２９．１　
　　３０．６見素；′￥１１１％　　　　　　１１．７
　　　１１．６　　　１１．８粘度、ボイス、２０℃　
　　　３．４　　　　５．５　　　　５．７含浸時間°
秒　　　　　２８　　　３９　　　４７・：・メラミン
処理紙基桐に樹脂が完全に含浸するまでの時間 （以Ｆ余白） 表　　３ 絶縁抵抗、Ω （Ｄ−２／１ｏｏ）９．７７Ｘ１０　１．２７Ｘ１０　
１．６７Ｘ１０”曲げ弾性率。

Ｋｇ〜、１ｏｏ−ｃ３３５２５２２１６ＵＬ−９４ＶＯ
ＶＯＶＯ 打抜加工性： 打抜温度、”Ｃ５０〜８０５０〜８０　５０〜８０端而
、−可　　優　　可 表面　　　優　　優　　可 孔　　　　　　　　優゛　　　　　優　　　　　優試験
法： 絶縁抵抗　　ＪＩＳ　Ｃ−６４８１ 曲げ弾性率　　　同　上 打抜加工性　１部ｍｍφ、２．５４ｍｍピッチの連続ビ
ン２３個を含む金型使用 手　　続　　補　　正　　書 １．　１１件の表示　　昭和５７年特許願第８１０３４
　号２　発明の名称 何Ｅ燃性不飽和ポリエステル樹脂組成物および積層板３
　補市をする者 ＩＳ件との関係　　特許出願人 名　称　　（０９４）鐘淵化学工業株式会社４　代理人 昭和　　年　　月　　１１　　自発 ６、　　ｉｌｉ　Ｉ臼こよ１）増和する発明の数　なし
７、　１ｌｌｔ　１１：の対９王 発明の詳細な説明 補　　正　　の　　内　　容 １、明細書簡５頁５行目「を硬さ調整用」とあるを、「
と硬さ調製用」と訂正する。

２、同第１６頁４行目「別に同様のフラスコに」とある
を、「環流管のかわりに全コンテンサーを接続した分留
管を取り付けたフラスコに」と訂正する。

３、同頁第１６行「臭素８２ｙ」を「臭素１６４ｙ」と
訂正する。

４、同第１７頁４行目「６７５ｙＪを「７８８ｙ−」と
訂正する。

５、同第１８頁１１行目と１２２行目の間にＦ記を挿入
する。

［合成例４ マレイン化ＤＣＰＤ３００ｙ、無水マレイン酸５９、３
　ｆ７　、エチレングリコール４０ｙ、ジエチレングリ
コール６７ｙを１５０〜２１０℃で酸価２６．３になる
まで反応させ、不飽和アルキド鉦）４２０ｙを得た。Ｃ
Ｆ）４２１’と塩化メチレン４２０２の溶液を２０゛℃
以下に冷却し、反応温度を１８〜２０℃に保ちながら臭
素１７０ｙｆｌ−１時間で滴ドした。塩化メチレンを除
去し、ハイドロキノン８０ｐｙおよびスチレン２２９ｙ
を加えてスチレン濃度２８％の臭素含有不飽和ポリエス
テル樹脂（Ｉｆ）８１９ｙを得た。」 ６、同第１８Ｑｌ　２行目「合成例工ないし３」を１合
成例１ないし４」と訂正する。

７、同ｔ４表１を次のように訂正する。

１　　　　　　　　　　　　表　　１ 粘度、ボイズ２０’Ｃ３，７０８，００９，７０４，２
５！；！：素；′￥［１１１％’　　　　２１　　　２
２　　１７．５　２０．８酸ｆｉｌｌｉ　　　　　　　
　２１．１　　２６゜３　２９．０　２０．１・１・　
ｌ赳素化不飽和アルキドに対する重Ｎ％　　」８　同第
２０頁９行目「ポリマールＦ」を［ポリマール６３２０
　ＦＪと訂正する。

９、同第２１α１行目と２行目との間に下記を挿入する
。

「その４ 合成例４で得た臭素含有不飽和ポリエステル樹脂（ＩＶ
）　５５．９部、ポリ？−ル６３２０　Ｆ　２６．０部
、水酸化アルミニウム７部、三酸化アンチモン３．５部
、パーへキサ３Ｍ１部、スチレン６．６部より、その１
と同様にして難燃性不飽和ポリエステル樹脂組成物υ）
を得た。そのｌと同様にして厚さ１．５２ｍｍの積層板
（Ｄ′）を得た。」 １０、同第２１頁２行目「そのｌないしその３」を「そ
の工ないしその４」と訂正する。

１１、　　第２１頁表２を以下のように訂正する。

「　　　　　　　　　　　　表　　２ 難燃性樹脂組成物 スチレン濃度９％　　　３１．９　　２９．１　　３０
．６　　３１．９臭素含量１％　　　　１１．７　　１
１．６　　１１．８　　１１．６粘度、ボイズ２０°Ｃ
３，４５，５５゜７３．６含′浸時間　“秒　　　　２
８　　３９　　４７　　　３０※　メラミン処理紙基材
に樹脂が完全に含浸するまでの時間 １２、同第２２頁表３（試験法を除く）を以下のように
訂正する。

［表　　３ ＵＬ−９４ＶＯＶＯＶＯＶＯ 打抜加−Ｅ性：

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ｉｆ（ａｌ少なくともジシクロペシタジエン（以下Ｄ
   ＣＰＤと略す）と不飽和多価カルボン酸と多価アルコー
   ルとを反応させて得られる不飽和アルキドを後ハロゲン
   化して得られるハロゲン含有不飽和アルキドと、（ｂ）
   架橋用＋ｔｔ　ｉ体とを含む難燃性不飽和ポリエステル
   樹脂組成物。 （２）組成物全体の６０％以下の量の硬さ調整用樹脂を
   さらに含む特許Ｂｔ［求の範囲第１項の樹脂組成物。 （：（ｌ　　Ｉ）　ＣＰ　Ｄおよび少なくとも一部の不
   飽和多価カルボン酸がマレイン化ＤＣＦＤの形で後ハロ
   ゲン化前の不飽和アルキドに導入されている特許請求の
   範囲第１項または第２項の樹脂組成物。 （４）後ハロゲン化前の不飽和アルキドが、（ａ）マレ
   インｆヒＤ　ＣＰ　Ｄと、（ｂ）飽和もしくは不飽和多
   価カルボン酸と多価アルコールとのオリゴエステルとの
   縮合反応生成物である特許請求の範囲第３項の樹脂組成
   物。 （５）マレイン化ＤＣＰＤの全体の酸成分に占める割合
   が４０ないし８０モル％である特許請求の範囲第３項ま
   たは第４項の樹脂組成物。 （６）ハロゲンが臭素である特許請求の範囲第１項ない
   し第５項のいずれかの樹脂組成物。 （７）硬さ調整用樹脂が不飽和ポリエステル樹脂である
   特許請求の範囲第２項の樹脂組成物。 （８）不飽和ポリエステル樹脂の全体の樹脂組成物に占
   める割合が１０ないし４０％である特許請求の範囲第７
   項の樹脂組成物。 （９１添加型難燃剤をさらに含む特許請求の範囲第１項
   ないし第８項のいずれかの樹脂組成物。 ＱＯ（ａ）少なくともＤＣＰＤと不飽和多価カルボン酷
   と多価アルコールとを反応させて得られる不飽和アルキ
   ドを後ハロゲン化して得られるハロゲン含有不飽和アル
   キドと、（ｂ）架橋用単量体とを含む難燃性不飽和ポリ
   エステル樹脂を含浸した基材の複数枚を積層硬化してな
   る電気用積層板。 ′川　樹脂組成物が組成物全体の６０％以下の量の硬さ
   調整用樹脂をさらに含む特許請求の範囲第１０項の電気
   用積層板。 １１２１　　ｒ）ＣＰ　Ｉ）および少なくとも一部の多
   価カルボン酸がマレイン化ＤＣＰＤの形で後ハロゲン化
   前の不飽和アルキドに導入されている特許請求の範囲第
   １Ｏ項または第１１項の電気用積層板。 ！ｌ：ｌ　　後ハロゲン化前の不飽和アルキドが、（ａ
   ）マレイン化ＤＣＰＤと、（ｂ）飽和もしくは不飽和多
   価カルボン醐と多価アルコールとのオリゴエステルとの
   縮合生成物である特許請求の範囲第１２項の電気用積層
   板。 ′１４１　　マレイン化ＤＣＰＤの全体のｒｓ成分に占
   める割合が４０ないし８０モル％である特許請求の範囲
   第１２項または第１３項の電気用積層板。 、１５）　　・・ロゲンが臭素である特許請求の範囲第
   １Ｏ項ないし第１４項のいずれかの電気用積層板。 （口；・　硬さ調整用樹脂が不飽和ポリエステル樹脂で
   ある特許請求の範囲第１１項の電気用積層板。 Ｏη　不飽和ポリエステル樹脂の全体の樹脂組成物に占
   める割合がＩＯないし４０％である特許請求の範囲第１
   ６項の電気用積層板。 （１８ｉ　　樹脂組成物が添加型難燃剤をさらに含む特
   許請求の範囲第１Ｏ項ないし第１７項のいずれかの電気
   用積層板。 Ｑ９＋　　基材の原料がセルロース繊維である特許請求
   の範囲第１０項ないし第１８項のいずれかの電気用積層
   板。