JPS58191127A - パーフルオロカーボン共重合体フイルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はパーフルオロカーメン共重合体フィルム及びそ
のｇ）遣方法に関する。

テトラフルオロエチレン／メソ−フルオロ　（アルキル
ビニルエーテル）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフ
ルオロプロピレン及びテトラフルオロエチレン／ヘキサ
フルオロプロピレン／）臂−フルオロ　（アルキルビニ
ルエーテル）共重せ体からつくられたものの如き溶融加
工可能な・母−フルオロカーメン共重合体フィルムは当
業界でよく知られている。これら共率会体はオリフィス
を通じて溶融押出しされてフィルムを形成し次いで急冷
される。かようなフィルムは化学品の迩蔽、レリーズ表
面及び特殊品の光沢付けに有用である。しかしこれらの
フィルムは過度のクリープ、即ち長期間に亘る穏和な真
向のもとに過度の変形を赳こし、また引張りモソユラス
が極端に低いという不利を有する。

筐り、ノ臂−フルオロカーボン共重合体＃ｉ従来から管
状に押出してしてこの管の径を約２倍に吹きふくらませ
てフィルムの強度を増大きせそしてこの吹成した１１を
、例えば加工用ロールの周りに熱収縮させることによっ
てそのようなロールに低拳擦の保谷表面を与えることが
行なわれてきた。しかしながら、そのようなフィルムは
加熱されたとき、吹成によりもたらされた伸張の方向に
対して垂直の方向に膨張する傾向があり、従ってフィル
ムをピンと張って保持するためそのような垂直の方向の
引張シが要求される矩杉表面の周りに熱収縮させるのに
は実用的でＶｉない。

また、米国符許第λ７７０．７１１号は、引張り試駐機
中でテトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体のフィルムを約４０％まで、そしてテトラフ
ルオロエチレン／ノ母−フルオロー（プロピルビニルエ
ーテル）共印曾俸フィルム金約２５０％まで一軸伸張す
ることを記述している。しかしながら、これらのフィル
ムは、下記中に見られる如く、矢張り加熱するとき伸張
に対し垂直の方向に膨張する。

本発明によれば、加熱によって、収縮度を測♀すると一
方向に収縮するがこの第一の方向に対して垂直の方向に
は膨張しないノ！−フルオロカーがン共沖片体フィルム
が提供される。更に、このフィルムのｐａｆｔ直方同に
おい′て測定される引張９モソユラスは第一の方向にお
いて測定されるモジュラスと同等に＆貿され、セして該
垂直方向において測定；れるクリープ抵抗性ｉｉ相当の
改善を示す。

こｎらの物性は予期しえないものである。

好ｌしい１様において、本発明は１合体の結晶融点より
約５０℃低い温ｉｔご２分間加熱されたとき伸張力量に
当直の方向（以下”横方向１と呼ぶ）における収縮が０
−１０チで、伸張方向（以下１縦方回”と呼ぶ）におけ
る収年が少くとも２０−でおり、そして好ましくは、室
温において横方向の引張りモソユラスが縦方向の引張り
モノユラスの７０％よりも大きく且つ横方向クリープ抵
抗性が未伸張フィルムのそれよりも少くとも２倍改善さ
れている、溶融加工可能な・ぐ−フルオロカーボン共重
合体フィルムでろる。筐たこれらフィルムの製造方法な
らひにこγＬらフィルムの熱セツト方法も提供される。

第１図は本発明の実施に有用な一つの伸張装置をｒｇ明
するものである。

第２図は不発明の実施に徊°用な他の一つの伸張装置を
銃制するものでおる。

本発明の実施に有用なパーフルオロカーゲン共１会体は
、テトラフルオロエチレンと少くとも１棹ツノ母−フル
オロ化エチレン性不飽オΩコモノマーとの共！甘によっ
て形成される溶融加工可能な共１合体を包含する。有用
なコモノマーの中には式％式％ Ｒ１−０−＋ＣＦ、九ＣＦ翼ＣＦ、またはＲ／−（ＣＦ
ｌ−＋、ＬＯ−ＣＦ−ＣＦ、またはＲ７−Ｏ−＋ＣＦｔ
　＋ｎ　ｔ　Ｏ−ＣＦ　富（’　７”ｔまたはその混合
物、 （式中、九は０〜ｌＯの基数であり　ｎｌは１〜ｌＯの
品数であシ、Ｒｆは炭素原子１〜８個の７９−フルオロ
化アルキルまｆＣ，は炭素原子１〜８１１ｇ１の一−ヒ
ドロノ９−フルオロ化アルキルである） を脅するものが包含される。Ｒ１は好ましくは炭素原子
１〜８１１！Ｉのパーフルオロ化アルキルで、Ｔｈ６゜
好ましい部頌のコモノマーは、アルキル基が炭素ｙ子１
−１　ｓ　ＩＵ’＜有するノ（−フルオロ　（アルキル
ビニルエーテル）コモノマーしこレラハ式Ｒｆ（ＣＦ、
十％Ｕ−（、’Ｆ−ＣＦ、　　をゼし、そして′０．数
個のエーテル基及び環状エーテルを冨むこともできる〕
、炭素原子３〜１８個を有するＣ−７ダーフルオロアル
ケンコモノマー〔これらは式Ｒ１−（ＣＦ、）、−ＣＦ
甫ＣＦ、を有する〕、または１種より多いこれらコモノ
マーから共重合体を形成するこれらコモノマーの任意の
組合せから成る群からえらばれるものを包含する。

最も好ましいのはテトラフルオロエチレンと５〜１５憾
のへキサフルオロプロピレンマタハα４〜５チのパーフ
ルオロ　（アルキルビニルエーテル）との共車台により
〆イボリマーを形成せしめた共重合体、ま九μこ扛らコ
モノマーの組合せによりターポリマーｔ−形成せしめた
共１合体でおる（ここでコモノマー〇ノターセンテーソ
はモルチでりる）。

これら共重合体は一般に３７２℃において１Ｘ１０１〜
ｌＸｌ０’　ポイズの比溶融粘匿を有し、従って溶融加
工可能でｂる（即ち浴融及び成形により物品を製造する
ことができる）、もちろんこれら共重合体のそれぞれの
結晶融点はコモノマーの存在量に依存し、−射的に云え
ば、コモノマーが多量に存在する和結晶融点は低下する
。これら共重合体はま九８５〜１００℃の二次転移温度
を有する（結晶融点及び二次転移温度は共に常用の示差
熱計量法を用いて測定される。融点は走査における吸熱
のピークである）。これら共１合体の製造は米国特許第
＆１３４１２３号、第λ５２＆９５４号及び第３，５２
８，９２４号中に詳記されている如く良く知られている
。

不発明の共重合体Ｆｉまたパーフルオロ化されていない
本のを含めて他の反応性コモノマーの僅少Ｉｉ′５ｒ：
官有することができる。これらは通常重合体の加工性を
変性するために象加される。

・ダーフルオロカーｌン共１合体フィルムの形成もまた
当業界ではよく知られている。一般的に云えば、重合体
は溶融状態でオリフィスから押出されそしてその融点よ
り低い温度までよく急冷される。押出しオリアイス＃′
ｉ製造されるフィルムが平らなシートまたは管状である
ようなものであることができる。フィルムの厚さは一般
に伸張前に０゜５〜１００ミル、そして伸張後に約αｏ
５〜２゜ミルである。本発明に従って管状フィルムを伸
張する場合゛には最初に管を折りたたみ平らに首〈か、
または切り開いて平らなシート状にすることができる。

′ここで記述する伸張工程に付されるフィルムは実質的
に伸張されていないフィルムである。換言すればこのフ
ィルムはｌ塑造されたま筐１のフィルムであって低モジ
ュラス及び低強匿のものである。陳準的にはこれらフィ
ルムは横方向及び縦方向において約５００　ＨＰαのモ
ジュラスを有し、結晶融点の下約５０℃に加熱されたと
きの寸法安定性は両方向において約±ｚＯ−をあられす
（負本発明の方法は添付図面を参照することによって破
もよ（ａｅ達することかでさる。第１図においテ、ｔ４
−　フルオロカーメンフィルム１は、ロール２に接触し
てその周囲の一部分をまわり、ロール３に接触して七の
周囲の一部分會１わり、そして張力下に成る常用の会取
り＋坂へと移送される。

ロール２と３ｒユ互いに千竹に配夕１］キれ、でして伸
張帯域４においてｍ−伸張を付なわせるためロール２の
）ｆＩＵ縁絋鯛鉱度はロール３の七れよりも遅く、これ
ら、ｍｍｍｍの差はフィルムが未伸張フィルムの長さの
＋１８Ｊ？、５倍からフィルムの破断点までの間に伸張
される工９なものとする。本拍明に菖まれるψくのフィ
ルムの破断点は未伸張フィルムの長さのｆ３４．５倍で
るる。もちろん多電ロールもこの伸歇夾施のために使用
することができる。

フィルムｌがロール２′ｉたは３の上でスリップするの
を防ぐため、フィルムは、例えば第１図に見られる如く
フィルムがロール２及び３の筐ゎりを部分的に包むよう
にすることにより、圧力下にロールと接触せしめられる
。別法として常用のニップロールを用いてフィルムｌを
ロールの一方または両方の上に押しつけ心こともできる
。

乃「望の伸張を成し遂けるためには、フィルムは電合体
の二次転移温度より少くとも約４０”ＣＭ＜そして約８
０℃より向くない温度に加熱されなければならない。好
ましくはこの伸張温度は１４５゜〜１５５℃である。フ
ィルムは伸張帯域４へ入るとき伸張温度にるることを要
する。加熱は、例えばロール２ｔ−加熱するか筐た＃′
ｉ第１図に示す伸張装置を炉中に囲うことによって行な
うことができる。

伸張の結果収縮特性をフィルム中にあられす九めには、
フィルムは１合体の二次転移温度より低い温度に冷却す
るまで張力下に保持されなければならない。これは常用
の冷却手段をロール３と巻取り手段との間に適用するが
、またはロール３全冷却手段として作用せしめることに
よって達成される。伸張されたフィルムに共通して見ら
れる如く、フィルムの最も端縁の部分はフィルムのその
他の部分に対し非均質な厚さを有する。かがる端縁部分
、または１ビーズ１、は一般に巻取りフィルムの包装に
先立って切りとられる。

本発明方法で用いられる別の伸張装ＯＩｔを示す第２図
において、ノ々−フルオロカーボンフィルム１′ハロー
ル２′と接触しつつその上を辿ｐ１０−ル３′と接触し
つつその上を通り、そして張力下に成る常用の巻取り手
段へと、移送される。この場合本ロール２′と３′は互
いに平行に配列され、そして伸張帯域４′でフィルム１
′を一軸方向に伸張せしめるためにロール２′の周縁速
直はロール３′のそれよりも遅くする。この架装におい
て、フィルムは放射加熱器５′により伸張温度に加熱さ
れる。

本発明の重要な一面は伸張されるべきフィルムの幅対伸
張帯域の長さの比であり、この伸張帯域の長さは伸張せ
しめられているフィルムのあらゆる瞬間における長さと
規定され、それは図面中伸張帯域４及び４′におけるフ
ィルムの長さとして示されている。この比が小さすぎる
結果は、Ｔ１に見る如く、再加熱されるとき伸張方向中
に収縮するが伸張に垂直の方向中にＦｉ膨張するフィル
ムとなる１本発明の目的のためにはフィルム幅対伸張帯
域の長さの比は約３よｐも大きいことを較し、好ましく
は約ｌυよシも大きいことである。もちろん、もし第１
図に示す如き部分的にまわシを包む伸張装置を使用する
とすれば、フィルムを二つのロールの間を通過させるた
めにはこれらロールの間の距離はフィルムの厚さよりも
大きいことを賛するだけである。

本発明の重要な他の一面は一軸伸張の程度である。元の
長さの約２５倍よりも少なく伸張され九ノ臂−フルオロ
カーがンフイルム（テトラフルオロエチレン／ヘキサフ
ルオロプロピレン共重合体の場合は約２６倍よシ少なく
）は、加熱されると伸張に対し垂直の方向に膨張する傾
向がある。パーフルオロカーメンフィルムを未伸彊の約
４５倍よりも大きく伸張しようと意図すると、フィルム
は成る点で破断する。

本発明のフィルムにおいて、伸張に対し垂直の方向νＵ
ち横方向（Ｔ　Ｄ）における引張シモジュラスは、伸張
比と共に増大し、そして上記の如き一軸伸張が完了した
とき、伸張方向即ち縦方向（ＬＤ）における引張シモジ
ュラスの７０％よシも大きく留まる。かかる結果は、今
まで一般には一軸伸張は実質的に横方向引張りモジュラ
スを肇えないことが見出されていたので、驚くべきこと
である。

更に、本発明のフィルムは重合体の結晶融点よシ約５０
℃低い温度に２分間加熱されるとき、横方向収縮０〜ｉ
ｏｓ、縦方向収縮少くとも２０チ全あられす。これとは
対照的に、従来技術の方法−ＴＪ！１ｍサレ７１伸張・
寄−フルオロカーざンフイルムは、そこで用いられるフ
ィルム幅対伸張帯域の長さの比が小さいことＶこ基づい
て、上記と同様の温度に加熱されると′＠慣力方向膨張
する。

また、これ萱では産直のクリープ族も塑造されたままの
ノ々−フルオロカーゲンフイルムの実施に対して有害で
あった。−軸伸張が伸張方向に３ける引張りクリープ抵
抗性全改善することは予期されるとは云え、本発明方法
の一軸伸張によりＩＦＪ１５０％伸張した彼の篇くべき
結果は、・七−フルオロカーボンフィルムの横方向引張
りクリープ抵抗（本書中で報告されるクリープ進行度の
測定はすべて室温で行なわれる）における２倍に及ぶ改
善である。即ちクリープ進行度はＡＳＴＭ　　Ｄ−６７
４により１０　ＨＰαの負荷のもと１０００時間で測定
される塑造されたままのフィルムのクリープ進行度の２
分の１またはそれ以下である。

上述方法に従ってＩＪ　Ｉζされた一軸伸張フイルムは
寸法安定性′ｆｔ尚めるため常用の仕意の方法で熱セッ
トすることができる。例えば、第一のロールが重合体の
結晶溶融ｍＷより靭５℃低い熱セット懸度に加熱され、
第二のロールが重合体の二次転移＠度より低い温度で冷
却ロールとして作用する、一対のロール上をフィルムを
走らせることができる。これらロールの周縁駆動速匿を
ほぼ四等にして当業界で応力緩和として知られている状
態を可能にするか、または別に第二のロールを第一〇口
−ルよりも僅かに遅い速度で駆動してひずみ緩和として
知られている状態を可能にすることができる。熱セット
の時間は軍装ではないが、温度に応じて０．１秒の如く
短かくすることができる。一方で、もし所望なら第一の
ロール上の滞留時間は約２〜５秒であることができる。

フィルムの寸法安定性を検査する試験は次の通りである
： ３個の１０ｃＷ１×１ＯｃＩｎの試料を、一つは材料の
中央部から、他は各端部の附近から切りとる。これらを
所定温芙の炉中に何ら拘束力を加えず３０分間健く。取
出し空冷した後、試料をＬＤ及びＴＤの両方向で測定す
る；両方向において１．３．５．７及び９αの閤関隔で
５回の測定を行なう。

各試料について寸法変化のパーセンテージを計算しその
結果を谷方回にνいて平均する。そのように試験すると
、熱セットされたフィルムは３０分間２００℃に加熱し
たとき寸法安定性であり、横方向の寸法変化２〜−２チ
、縦方向の寸法変化θ〜５チをあられす、更に、横方向
引張りモジュラスは縦方向引張りモジュラスの７０％以
内に留まりそして殆どの場合モジュラス値は増大する。

驚くヘキことには、このノ譬−フルオロカーボン共算合
体フィルムの熱セットにより、前述した一軸伸張後にあ
られれる縁部の厚さの増大、または１ピーズ１効来は、
低減されそして成る場合には排除される。この改善され
た横方向厚さの均一性を与えるビーズ排除効果は過去に
おける伸張され熱セットされたフィルムでは夾址されな
かったことである。

本発明のフィルムが横方向の１＃張を欠き、そして殆ど
の場合横方向に収縮することは、これらフイルムケ窓の
ケーシングのまわシ、料理用表囲のまわり、ドーム形の
枠の上及びその他に通合せしめ、そして熱収縮しその結
果フィルムをピンと張らせる。横方向の大きい引張りモ
ジュラスに、これらフルオロカー？ン隼合体の艮く知ら
れた低摩擦性、耐久性を補足して、変杉酵発ひずみ、ゆ
がみ及び反シに対しフィルムを抵抗せしめる。最候に、
本発明のフィルムの二方向クリープ抵抗性はこれらフィ
ルムに対する構造的支持の必歎性會低減せしめる。

一般に、本発明のフィルムは１．１！体、電気絶縁、化
学的障壁、熱障壁、物理的障壁、栴遺部材として、また
は下紐の応用における製造補助材として有用でろる：ワ
イヤー束ね、ワイヤーｅ鰍、膜スィッチ、モータースロ
ット、平ケーブル、ｃＩＴｍ性プリント回路、キャパシ
ター、ひずみｒジ、カーペット下配線、変圧磯、超簡圧
ケーブル、ケーブル接続テープその他；エレクトレット
：Ｊ！ＪＰ＋ｉｔｔ倫メーター類用の如き戸外用のタン
パ−抵抗シールその他のタンノ４−抵抗シール；マイカ
ッ代用；マイクロ波レンズ／窓（炉／レードーム）；チ
ューブ（らせん巻き、積層、シールされたもの）；ｆス
ケット；ダイヤフラム；熱交換器；化学反応器；ライニ
ング；導管；膨張継手；嚢；伐きガラス被い；調整池ラ
イナー；収縮性カバー；カラム充填例えば蒸誓用；脱ミ
スト装首；ビロー（蒸発−節）；フランツ安全カバー；
溢出ａ１４節浮袋；保―布地；破裂ディスク；粘着防止
／耐腐食性表面まｉＦｉ、植種；ポンプ；窓及び光沢付
け；照明レンズ；果太陽光器（光沢付け／反射器／吸収
器）　；［＆フィルム基体；天窓；嬉築用・ぐネル；反
射フィルム（メタル化及び積層）　；温室；光電池用カ
バー；下水処理囲い：保−用積層（即ち書類、署名、移
し絵、ラベル）；レリーズフィルム；メタル化ａ体ベル
ト；料珊／加熱設備（ＵＶ、ＪＲ。

電磁的）　；氷結防止表面；ロールカバー；太陽熱式帆
；製図フィルム；光熱源遮蔽（電球、焔その他）　；ケ
ミカル・サービス；感圧テープ基体；ベルト；ふた（キ
ャップライナー）；磁気記録フィルム基体；パンチテー
プ基体；インチリヤ表面（保護及び装飾）；ヤーン（ス
リットフィルム）；絆創膏；包装（化学品、医薬品、殺
菌用その他）；ロール羽担体；囲い（グローブボックス
、酸素テントその他）；事務機械（リケンシールドその
他）；用具調整プリントパネル；屋根ふき；クロスプラ
イのシート；空気連動カーテン；オープン裏打ち。

本発明は実ｈｖＪを参照することにより一層良く理解さ
れるでめろう。

熱セットされていないフィルムにおける収縮−を検足す
るための試験法は次の通シである：６個の１０１：ＭＸ
Ｚ５ｃｙ＋＋の試料を材料から、３個は伸張方向に沿い
そして３個はそれと垂直方向に切りとる。それらを結晶
融点より約５０℃低い炉中に３分間、拘束力なしに置く
。取出して空冷した後、試料をその長い寸法中で測駕す
る。収縮率を二方向について計算し、その結果ケそれぞ
れの方向について平均する（負の収縮は膨張をあられす
）。

冥施例！ テトラフルオロエチレン／　１．１モルチノ臂−フルオ
ロ　（プロピルビニルエーテル）共重合体（Ｍ晶ｍｍ１
１ｒＡ良３０５℃、比治融粘度３７２℃で２０×１０’
　　ポイズ）の犀さ０２５鵡（１０ミル）のフィルム及
びテトラフルオロエチレン／７％へ一＋ｔフルオロプロ
ピレン共Ｎ台体（結晶浴Ｍ温腋２７５℃、比溶融粘贋３
７２℃で３０Ｘ１０’　ボイス）の犀さα２５ａｍ（１
０ミル）のフィルム　（これらフィルムはいずれも急冷
ドラム上へ浴融押出しすることにより製造）’１１５０
℃において第１図にホす伸張装ｋを通じてフィルムを通
すことによりて伸張した。フィルム幅対伸張帯域の長さ
の比は１７であった０次の結果が得られた（（ｌ伸張は
押出され′ｆｃまま即ち塑造されたままのフィルムを示
す）。

フィルム幅は１２インチ、伸張帯域はα６９インチであ
った。

表■ ルエーテル）共電８捧（収縮、２６０℃）ＴＤ　　　Ｌ
Ｄ Ｏα２　０．５　５１８　５１１　１８　１５５０２４
　−９．５　３３１　５１８　９６　１２１００３７　
−４０　４２８　６４９２２３　１１１５０４２　　０
　　５３８　７５９１５０　　８２００３４　　１０　
６７６　８５６　１０　　４２５０　　３０　　１４　
　　８４２　　９３２　　　６　　３３００　　２７　
　１　　１０３５　　９９４　　　７　　２３５０　　
２５　　　＆０　　１２２８　１０３５　　　４　　３
０　　１　　α５７　　６４２　　５１１　　１５　１
８５０　　２６　−９　　　　４６２　　６４９　　＊
＊＊　　　６１００　　２９　−８　　　　５１１　　
７０４　　＊＊＊　　　４１５０　　４０−４５　　　
６９０　　８２８　　　５　　３２００　　３６　　０
　　　　９２５　　９０４　　　３　　２２５０　　３
１　　１．３　　１１３２　　９５９　　＊＊＊　　　
３３００　　２９　　１．８ 亨ＡＳＴＭ　　Ｄ−８８２ ＊＊ＡＳＴＭ　　Ｄ−６７４ 率本本試験データ得られず 比較例 実施例■と同一のテトラフルオロエチレン／・ン−フル
オロ　（プロピルビニルエーテル）共重合体のフィルム
を、フィルム幅対伸張帯域の長さの比をα９とした他は
実施例■の条件下に伸張した。

ここで、伸張帯域の長さは１１６８インチ、フィルム幅
は１２インチであった。横方向（Ｔ　Ｄ）の膨張が下に
示す如く実証された： 表扉 １５０　　　　　−１＆０ ２００　　　　　　−ａ６ ２５０　　　　　　−＆６ ３００　　　　　　−１０ ３５０　　　　　−α８２＊ 本フィルムは３５０嗟伸張以上では 破断する。

実施例Ｉ 実施例！に記載の２榎の共重合体フィルムを２００嗟伸
張で伸張した。テトラフルオロエチレンとパーフルオロ
　（プロピルビニルエーテル）の共７ｔｔ合体（７’　
Ｆ　ＥｌＰＰＶＥ共１合体）　（７Ｊ）場合、フィルム
Ｆｉ幅３０ので伸張帯域は１．７５３であり、従って幅
対帯域長の比は１７でめった。他の共１合体の場合、フ
ィルム幅は６０ｃｍ、伸張帯域はＬ７５ｃｍで１、従っ
て幅対帯域長の比は３４であった。

これらの伸張されたフィルムを径４５ｃｒｎの熱ロール
の上へ約１８０＠巻き包み、次いで同じ径の冷ロール上
へ同様に巻き包むようにした。二ツゾを用いず、弛緩は
起らなかった。ＴＦＥｌＰＰＶＥ共電合体の場合、第一
のロールは３００℃に加熱した。テトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＴＦＥｌＨＦ
Ｐ共重合体）の場合、第一のロールは２７０℃に加熱し
た。フィルムの速厩は９００ｏ＊／分でめり、これは熱
ロール上の滞留時間３秒を許した。フィルムの寸法安定
性を前記した方法により２００℃において試験した。結
果は次の通シであつｆｃ、：共１合体　　　　　共重合
体 熱セツト前　　３住２１．０４α７　　′Ｌ３熱セット
後　　　５．．０−（Ｌ５　　　　＆０　−α７

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の笑施に有用な一つの伸張装置そして第
２図はもう一つの伸張装置を説明するた゛めの図である
。図中、ｌ、ｌ’・・・フィルム、２．３．２／、３１
・・・ロール、４．４′・・・伸張帯域。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、共重合体の紡晶融点よｐ約５０℃低い温度で２分間
   加熱されたときフィルムの平面内第一の方向における収
   縮が０〜ｌＯチであり、そして同じ平面内該第−の方向
   に垂直の第二の方向に２ける収縮が少くとも２０−でお
   る浴融加工可能な・々−フルオロカーｌンＳｉｆ体フィ
   ルム。 ２　共重合体の結晶融点よシ約５０℃低い温直で２分間
   加熱されたとき横力間の収縮が０−１０−でめりそして
   縦方向の収縮が少くとも２０チでわる特許請求の範囲第
   １項記載の溶融加工可能なパーフルオロカーボン共電合
   体フィルム。 ふ　縦方向の引張９モゾユラスの７（ｌより大きい横方
   向引張りモジュラスを有する特許１ｈｌｆＸの範囲第２
   項記載のフィルム。 ４　塑造されたままのフィルムのクリープａ行度の２分
   の１またはそれ以下のクリープ進行度をめられす特ｔ！
   ＋請求の範囲第３項記載のフィルム。 ａ　　、３融加工ｏＴ能な・ぐ−フルオロカーボン共重
   合体がテトラフルオロエチレン及び少くともｌ’ｉの他
   のパーフルオロ化エチレン性不飽和コモノマーの反復単
   位より成る特詐錆氷の範囲第１項、第２項または第４項
   記載のフィルム。 往　該悔のパーフルオロ化エチレン性不飽和コモノマー
   が式 ％式％ Ｒ１−５：：Ｆ！十％ｏ−ｃｐ婁ＣＦ、、またはＲ１−
   ０七ｐ！ｔＲｓ　ｏ−ｃｐ’５ａｃｐ、またはその混合
   物、 （式中、％は０〜ｌＯの基数でお６　、　ｓ　／は１〜
   ｌＯの基数であり、Ｒ１け炭素胸子１〜８個の・々−フ
   ルオロ化アルキルまたは屓Ｊｌ［子１〜８個の−−ヒド
   ロパーフルオロ化アルキルである） を有するものである特許請求の範囲第５順記載のフィル
   ム。 ７゜蚊他のノ々−フルオロ化エチレン性不ＭＮコモノマ
   ーが、式 ％式％ （式中、Ｒｆは羨素原子１〜８個のパーフルオロ化アル
   キルでめり、％は０〜１０の基数である） を有するものである材許請求の範囲第５項記載のフィル
   ム。 ＆該他のパーフルオロ化エチレン性不飽和コモノマーが
   式 ％式％ （式中、Ｒ１は炭素原子１〜８個のパーフルオロ化アル
   キルであＣ１”は０−１０の整数である） を有するものである特許請求の範囲第５項記載のフィル
   ム。 張　コモノマーが式ＣＦ、−ＣＦ＝ＣＦ、を有する特許
   請求の範囲第７項記載のフィルム。 １α　コモノマニが式ＣＦ、　−ＣＦ、　−ＣＦ、　−
   ０−ＣＦ−ＣＦ、を南する％＃！Ｆ餠求の範囲第８項記
   載のフィルム。 １１、　　少くとも２釉の他のノ々−フルオロ化エチレ
   ン性不飽和コモノｉ−が存在しそしてそれらは式ＣＦ、
   −Ｃ’Ｆ−ＣＦ、及び（、’Ｆ８−ＣＦ、−ＣＦ、−０
   −ＣＦ−”＊ｔ’Ｍする特許請求の範囲第５項記載のフ
   ィルム。 １１ａｍ加工可能なパーフルオロカーボン共１合体の実
   質的に伸張されていないフィルムｔ　−軸伸張する方法
   であって、 ａ）　一つのロールの周縁駆動速度が他のロールのそれ
   よりも遅い近隣平行する１対のロールを準備し、 ｂ）　該伸張さねてい力いフィルムを加Ｒ−下に：低速
   駆動ロールに対して接触させセしてしｌ対のロールの間
   の伸張帯域中でフィルムが共重合坏の二次転移ｉｆより
   少くとも約４０℃制く但し約８０℃よシ尚＜ないｇ［に
   なるように加熱し；ここで１対のロールはフィルム幅対
   伸張帯域の長さの比が少くとも約３であるように位置せ
   しめられており、 Ｃ）　肢フィルムを′蚊低速ロールからＴｉ６遅躯動ロ
   ールへと送給して加圧下に接触させ、二つのロールの間
   の周縁駆動速度の差はフィルムが二つのロールの間で未
   伸張フィルムの長さの約２５倍とフィルムの破断点との
   間に伸張させるようなものとし；そして次いで ｄ）　フィルムを張力下に保持しその間フィルムを共重
   合体の二次転移温度以下に冷却する、ことを％像とする
   方法。 １３　段階Ｃ）においてフィルムを未伸張フィルムの長
   さの２５〜４．５倍の間に伸張する特許請求の範囲第１
   ２項記載の方法。 １４、　　フィルム幅対伸張帯域の長さの比が少くとも
   ｌＯであゐようにロールを位置せしめる特許請求の範囲
   第１３項記載の方法。 ｌ五　浴融加ニー」籠なノ々−フルオロカーメン共電合
   体がテトラフルオロエチレン及び少くトモ１種の他のＡ
   −フルオロ化エチレン性不飽和コモノマーの反復単位よ
   り成る相Ｉ９求の範囲１Ｒ１２項、第１３積重たは絹１
   ４項妃献の方法。 １６、　１他のパーフルオロ化エチレン性不飽和コモノ
   マーが式 Ｒ／　−４ｔ：Ｆ、−＋　ｎＣＦ−ＣＦ、　ｉ　＊　ｕ
   Ｒｆ　−０−４ＣＦｒＪ　ｔＬＣＦ−ＣＦ、またはＲｆ
   −４ＣＦ、＋ｎＯ−ＣＦ　−ＣＦ！またはＲｆ−０−＋
   ＣＦ、　−）−ｎｔ　Ｏ−ＣＦ−ＣＦ、　ｔ　タｆ’ｓ
   その混合物、 （式中、外はθ〜ｌＯの基数でめり、ｎ′は１、−１０
   の譲数であり、Ｒｆは炭素原子１〜８個のノイーフルオ
   ロ化アルキルまたは炭素原子１〜８個の・−ヒドロノー
   フルオロ化アルキルである） を有するものでりる待ａ祠求の範囲第１５項記載の方法
   。 １７、　　該他のパーフルオロ化エチレン性不−相コモ
   ノマーが式 ％式％ （式中、Ｒ）’は炭素原子１〜８個の・臂−フルオロ化
   アルキルでｌ、ｆｉはθ〜１０の羞を有するものである
   特許請求の範囲第１５項記載の方法。 ｌ＆　該他の・９−フルオロ化エチレン性不飽和コモノ
   マーが式 ％式％ （式中、Ｒ１は縦索原子１〜８個のパーフルオロ化アル
   キルであり、答は０〜ｌＯの整数である） 會有するものでめる特許請求の範囲第１５項記載の方法
   。 １９、　　コモノマーが式ｔ’Ｆ、−ＣＦ罪ＣＦ、を有
   する軸Ｗ＋−４末の範囲第１７項Ｔｈｆ、域の方法。 ２０、　　コモノマーが式ＣＦ、　−ｔ’Ｆ、　−Ｃ’
   Ｆ、　−０−ＣＦ−ＣＦ、を有する特許請求の範囲第１
   ８項記載の方法。 ２Ｌ　少くとも２楢の仙のパーフルオロ化エチレン性不
   飽和コモノマーが存在し、そしてそれらＪｄ、　式ＣＦ
   、　−ＣＦ−ＣＦ、　及０．　ＣＦ、　−ＣＦ、　−Ｃ
   Ｆ、　−０−Ｃ’Ｆ−ＣＦ、を有する特許請求の範囲第
   １５項記載の方法。 ２２　フィルムの半ｉｉ］円第−の方向における寸法変
   化が２〜−２％で同じ平面内第一の方向に垂直の第二の
   方向における寸法変化がθ〜５ｓで６９、そして該第−
   の方向における引張りモヅユラスが塑造されたままのフ
   ィルムのヤれの少くともＬ５倍でおる溶融加工可能な・
   ゼーフルオロカーがン共重合体の寸法安屋性フィルム。 ２＆　横方向における寸法変化が２〜−２％で縦方向に
   おける寸法変化が０〜５嘩であシ、そして横方同引張９
   モゾユラスが堕遺され次ままのフィルムのそれの少くと
   もＬ５倍である特許請求の範囲第２！珈記載の溶融加工
   可能なパーフルオロカーがン共重合体の寸法安定性フィ
   ルム。 ２ζ　共重合体がテトラフルオロエチレン及び式 ％式％ その混合物 （式中、？Ｓはθ〜ｌＯの基数であシ、Ｒｆは炭素原子
   １〜８個の・！−フルオロ化アルキルまたは屍累原子１
   〜８個のω−ヒドロノ４−フルオロ化アルキルでるる） ＝’ｑする少くともｌ柚の他のコモノマーの反復単位よ
   り成り、フィルムの横方向の寸法変化は２〜−２チで、
   縦方向の寸法変化は０〜５％でめシ；七して横方向の引
   張９モジユラスは少くとも７５０　ＭＰαである特許請
   求の範囲第２２項記載の浴融加工６Ｊ舵なノセーフルオ
   ロカーｌン共重合体の寸法安定性フィルム。 ２！Ｌ　該他のコモノマーが式 Ｒ１−＠　Ｆ、）　、ｎＣＦ　−ＣＦ。 （式中、Ｒ１は炭素原子１〜８個のｔ！−フルオロ化ア
   ルキルであり、ｎＶｉｏ−１０の基数である） を有するものである特許請求の範囲第２４項記載のフィ
   ルム。 ２ａ　１他のコモノマーが式 ％式％ （式中、Ｒｆは炭素原子１〜８個のパーフルオロ化アル
   キルであり、ｎは０〜ｌＯの整数でおる） を有するものである特許請求の範ＦＩ５第２４桓１教の
   フィルム。 ２７、　　コモノマーが式ＣＦ、−ＣＦ−ＣＦ、　ｔ−
   有する特許請求の範囲第２５項記載のフィルム。 ２＆　コモノマーが式ＣＦ、　−ＣＦ、　−ＣＦ、　−
   ０−ＣＦ−ＣＦ、を有する特許請求の範囲第２６項記載
   のフィルム。 ２＆　少くともｌ押の他のコモノマー−／）ｉｃＦ。 −ＣＦ−ＣＦ、とＣＦ、　−ＣＦ、　−ＣＦ、　−０−
   ＣＦ、、＝ＣＦ、　　との混合物である特許請求の範囲
   第２４項記載のフィルム。 ３α　フィルムを張力下に保ちつつ冷却した後、フィル
   ムを拘束力下に加熱することによって熱セットする％詐
   舖求の範囲第１２項、第１３項または第１４項記載の方
   法。 ３１＠融加工可能なノ臂−フルオロカーボン共皐合体が
   テトラフルオロエチレン及び少くとも１種の他の７９−
   フルオロ化エチレン性不飽和コモノマーの反復単位より
   成る特許請求の範囲第３０項記載の方法。 ３２　他の・々−フルオロ化エチレン性不飽和コモノマ
   ーが式 ％式％ その混合物、 （式中、記は０−１０の基数であり、ｎ′は１〜１０の
   基数でめり、Ｒ１は炭素原子１〜８個のパーフルオロ化
   アルキルまたは訳Ｘｉ子１〜８ｇＡの−−ヒドロノぐ−
   フルオロ化アルキルでめる） を有するものである籍許廁求の範囲第３１項記載の方法
   。 ３＆　１他のノ々−フルオロ化エチレン性不壇和コモノ
   マーが式 ％式％ （式中、Ｒｆは脚素腺子１〜８Ｍの・量−フルオロ化ア
   ルキルでメジ、％／ｄＯ−ｌｏの基数である） を有するものである特許請求の範囲第３１項記載の方法
   。 ３４１他のノ千−フルオロ化エチレン性不飽和モノマー
   が式 ％式％ （式中、Ｒｆは炭木原子１〜８個のパーフルオロ化アル
   キルであり、ｎは０〜ｌＯの整数である） を廟するものである籍Ｉｒ＋請求の範囲第３１項記載の
   方法。 ３５、　　コモノマーが式ＣＦ、−ＣＦ＝ＣＦ、を有す
   る＊許艙求の範囲第３３項に罎、“〕の方法。 ３＆　コモノマーが弐Ｃ’Ｆ、−ＣＦ、　−ＣＦ、　−
   ０−ＣＦ−ＣＦ、分有する特許請求の範囲第３４項記載
   の方法。 ３７、　　少１：４２１１の他のノ臂ｙ−フルオロ化エ
   チレン性不飽和コモノマーが存在し、そしてそれらは式
   ＣＦ、−ＣＦツＣＦ！及びＣＦ、−ＣＦｔ−ＣＦｔ−０
   −ＣＦ、ＣＦ、　ｆ：有する特許請求の範囲第３１項紀
   載の方法。 ３＆　表面を植種する溶融加工可能な・々−フルオロカ
   ーｌン共重合体フィルムを有し、そのフィルムは重合体
   の結晶融点よシ約５０℃低い温度に２分間加熱されたと
   きの横方向収縮がＯ〜１０チで縦方向収縮が少くとも２
   ０ｇｂで委る料理用表面。 ３１　　ｃ）　　料理用表面ｔ−特許請求の範囲第３８
   項紀載のフィルムで被い、フィルムを該表面の上の温度
   に加熱しフィルムを収縮させて該料理用表面と接触する
   に至らしめる、 こ°とを特徴とする料理用表面の植種方法。