JPS58189239A - 塩化ビニル系発泡樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高温時の形状保持性が良好で発泡時相似形に
高発泡し、高弾性を有し、耐クリープ性等の良好な塩化
ビニル系発泡樹脂組成物に関するものである。

一般に塩化ビニル樹脂に可塑剤を添加することにより、
軟かくゴムのような触感を有する組成物、いわゆる軟質
塩化ビニル樹脂組成物が得られる。

　１− この組成物に、アゾゾカル？ンアミド等の発泡剤を加え
ることにより軟質塩化ビニル系発泡樹脂組成物が得られ
ることはよく知られている。しかしながらこれらの発泡
樹脂組成物は発泡倍率が一般に低く、１〜２倍の発泡倍
率が限度であった６、発泡倍率が低い値しか得られない
原因は、発泡剤が分解してガスを発生させる温度での軟
質塩化ビニル系樹脂の粘度が低すぎて、均一な発泡セル
を形成することが困難であることに原因している５、こ
のために、高発泡倍率を得るために各種の検討がなされ
たが、低温で発泡可能々波−スト発泡や架橋させて発泡
させる架橋発泡以外に、いまだに良好な高発泡の軟質塩
化ビニル系樹脂組成物は得られていない。ただ高発泡可
能な啄−スト発泡では耐クリープ性、高温時の形状保持
性、反発弾性等に問題があり、架橋発泡の場合、ゴム弾
性、着色等に問題があった。

このように、耐クリープ性、高温時の形状保持性、反発
弾性等を改良した軟質塩化ビニル系樹脂の発泡体を作る
ことは、重要な課題であり、広く当業界から要望されて
いたことであった。

とのような状況下において、本発明者等は鋭意検討を行
なった結果、テトラヒドロフランに不溶なポリ塩化ビニ
ルケ゛ル分５〜９０ｍ１％及び残部がテトラヒドロフラ
ン可溶分から々る塩化ビニル系樹脂［１（１重量部とメ
チルエチルケトンに不溶なニトリルコ８ムダル分ゴ）〜
９５重量係及び残部がメチルエチルケトン可溶分からな
るニトリルコゝム１０〜４００重量部と可塑剤が２５〜
３００重量部からなる組成物にアゾノカルデンアミド等
の発泡剤を１〜５０重ｌ゛部加えることにより、従来の
軟質塩化ビニル系樹脂発泡体で目得られなかった、５〜
３０倍の発泡倍率を有ｉ−７、高温時の形状保持性が良
く発泡時相似形に発泡（７、高弾性をイラＩ、耐クリー
プ性等を改良１．たカッギ的な塩化ビニル系発泡樹脂組
成物を得ることが出来たのである。

発泡させない塩化ビニル系樹脂組成物において、鉦ｊク
リープ性、高温時の形状保持性、反発弾性等の改良につ
いてｔ」、特開昭５４−８０３５４号における樹脂組成
物、す々わちデトラヒドロフランに不溶なポリ塩化ビニ
ルｒル分５〜９０重量部及び残部がテトラヒドロフラン
に可溶分からなる塩化ビニル系樹脂１００重量部と可塑
剤２５〜２００重量部からなる組成物によって、一般の
塩化ビニル樹脂組成物に比ｊ〜て、良好な酬クリープ性
および高温時の形状保持性が得られることがわかった。

しかし圧縮永久歪（ＪＩＳ　Ｋ　６３０１７０”ｘ　２
２　ｈｒ８　）が約４５〜５（）％程度と一般の軟質塩
化ビニル樹脂組成物の５５％〜８０チに比較して良好な
ものの一般の加硫系ゴムの２０％〜４０チに、比較する
と耐クリープ性の悪いものであった。しかもこのような
組成物に発泡剤を入れて、発泡させても、高発泡倍率の
発泡体を得ることは出来ガかった。

このような状況下に鋸み、本発明者等は鋭意検討を行な
った結果、特開昭５４−８０３５４号における樹脂組成
物を主成分に、メチルエチルケトン（以下ＭＫＫと略す
）に不溶彦ケ゛ル分を持つニトリルゴム（以下ＮＢＲと
略す）を適量混合することにより、面１クリープ性、高
温時の形状保持性、反発弾性等が一般のゴムなみに良好
な塩化ビニル系樹脂組成物をするに至ったのである。

さらにおどろくべきととに、この塩化ビニル系樹脂組成
物に発泡剤を１〜５０重量部入れることによ峠、耐クリ
ープ性がよく高温時の形状保持性及び反発弾性の良好な
、５〜３０倍程度倍相発泡倍率を有する組成物を得るこ
とが出来たのである。

本発明の目的は耐クリープ性、高温時の形状保持性、反
発弾性等の良好な性能を有する５〜３０倍程度倍相発泡
倍率を与える塩化ビニル系発泡樹脂組成物を提供するも
のである。

すガわち本発明は、テトラヒドロフランに不溶な醪り塩
化ビニルグル分５〜９０重ｔ％及び残部がテトラヒドロ
フラン可溶分からなる塩化ビニル系樹脂１００１％、計
部とＭＥＫに不溶なＮＢＲダル分２０〜９５重量％及び
残部がＭＩＴｉＫ可溶分からなるＮＢＲＩＱ〜４００重
一部と可塑剤が２５〜３００重に部と発泡剤１〜５０重
量部を主成分とする塩化ビニル系樹脂組成物である１、 本明細省に於いて用いられている“テトラヒドロフラン
に不溶なケ°ル分２とは、ソックスレー抽出器を用いて
熱テトラヒドロフランで２２時間抽出ｌ−１，３５０メ
ツシユフイルターにて分離される抽出残ｌ蒼を意味する
。

また’　ＭＫＫに不溶なｒル分″とは、５℃の温度にお
いてＭＴｉｊＫで１６時間抽出し２．１００メツシユフ
イルターにて分離される抽出残渣を意味する。

本発明の特徴は、テトラヒドロフランに不溶なポリ塩化
ビニルダル分５〜９０重量％及び残部がテトラヒドロフ
ラン可溶分からなる塩化ビニル系樹脂１００重量部とＭ
ＫＫに不溶なＮＢＲダル分２０〜９５重量％及び残部が
ＭＫＫ可溶分からなるＮＢＲＩＱ〜４００重量部と可塑
剤２５〜３００重鼠部と発泡剤１〜５０重量部を主成分
とする塩化ビニル系発泡樹脂組成物であり、一般のゴム
のように加硫あるいは架橋させることなく耐クリープ性
、高温時の形状保持性、反発弾性等が良好な、発泡倍率
が５〜３０倍程度倍相発泡体を得ることが出来るように
なったのである。

すなわち、加硫あるいは架橋させることなく、熱可塑性
樹脂組成物として、発泡倍率が５〜３０倍程度の高発泡
体を得ることが出来るのは、かつき的なことなのである
１、 架橋や加硫さぜるζどなく高発泡体が可能になった理由
と１７てに本願の組成物が高温時の形状保持特性が非常
に良好で発泡剤の４１Ｍ温度である１００〜２５０℃の
領域において、応力があまりかからなければ形状のくず
れは＃−１とんどみられない。

このため発泡を行なった時発泡前の形状と相似した形で
の高発泡体が得られるのである３、この時通常の発泡体
で見られるような発泡セルくずれや成形品の溶融はほと
んど見られなかった。

すなわち本願の特許請求範囲に示された領域において良
好な高発泡体を得ることが出来るととが各種の成形方法
で確認するととが出来た。具体的な成形方法については
実施例にて説明を加える。

上記のすばらし７い特性にもかかわらず、熱可塑性樹脂
組成物であるので加硫ゴムと異なり、成形時のりザイク
ルが可能であり、熱可塑性樹脂に使用可能々、射出成形
機、押用成形機、ブロー成形機、カレンダー成形機、ブ
レス成形機を使用することが出来る。

高発泡体を得るためには、本発明で示したような、テト
ラヒドロフランに不溶なポリ塩化ビニルケ９ル分５〜９
０重量係及び残部にテトラヒドロフラン可溶分からなる
塩化ビニル系樹脂１００重量部とＭｌ！ｊＫに不溶なＮ
ＢＲｉ’ル分２０〜９５重量％及び残部がＭＥＫ可溶分
からなるＮＢＲＩＱ〜４００重敏部と可塑剤５〜３００
重量部と発泡剤１〜５０重敗部の少なくとも四成分から
なることを特徴とするもので、このうちどの１つが満足
しなくても加工性が良好で、発泡倍率３〜３０倍の組成
物は得られない４、同様に良好な発泡体を得るためには
、ＮＢＲについては、ＭＫＫに不溶なグル分が加重量％
未満のＮＢＲを使用した場合においては、発泡倍率を５
〜加倍にすることは全一く出来なかった。発泡倍率を５
〜３０倍にする為には、特許請求の範囲のように、ＭＥ
Ｋに不溶なグル分が加重量％以上９５重置チ以下のＮＢ
Ｒについて効果があったが、特に良好な範囲は、ＭＫＫ
に不溶なデル分が４０重量係以上９０重量％以下のＮＢ
Ｒを使用した場合であった。

ＮＢＲの添加部数についてＶ」、１０重１部未満では全
く効果がなく、４００重崩０をこえると、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂糸１１成物とｌ−での特性が失なわれ、成形性
、老化性等に問題が発生１７望まＬ　＜なかった。

特に望−ましい範囲は、メ）〜２００重欺部０範囲で良
好な耐クリープ性、高温時の形状保持性、および加工性
を有する高発泡組成ｌｌり１が得られた。またＮＢＲ中
のアクリルニ）・リルの添加−１粘度についてけ大き々
差し」かかつｆｒ、　、。

可塑剤については、５重１部未満になると発泡が不均一
になり、３（１（１市一部をこえると、生産性、加工性
が不良となり発と１ｖ時相似形に発泡しにくくどちらの
場合も良好な発泡体が得られなかった。

特に望まｌ−い範囲としては、４（）〜２００重１部の
範囲において良好な発泡体を得ることが出来た。

このような可塑剤の例としては、ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレート、ブチルベンジルフタレート等の
芳香族多塩基酸のアルキルエステル、ジオクチルセバケ
ート等の脂肪族多塩基酸の　９− アルキルエステル、トリクレジルフォスフェート等のリ
ン酸のアルキルエステル等が挙げられるが、どの可塑剤
についても、発泡状態、倍率、加工性についてほとんど
差がなかった。

発泡剤については１〜５０重量部の範囲において良好々
発泡体を得ることが出来た。

このような発泡剤の例としては、アゾジカルがンアミド
、バリウムアゾジカルデキシレート、４．４′−オキシ
ビスベンゼンスルホニルセミカルペジツド、Ｎ　Ｎ’−
ジメチル−Ｎ　Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、Ｎ
　Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ヒドラ
ジノカルボンアミド、Ｐ−トルエンスルホニルヒドラジ
ッド、ベンゼン−１，３−ノスルホニルヒドラノッド、
・ジフェニルスルホン−３，３′−ジスルホニルヒドラ
ジツド、Ｐ−）ルエンスルホニル＋ミカルバジッド等が
挙ケラレ、−１−、記範囲の中で適宜使用される。

本発明に使用される。ｒ９　リ塩化ビニル系樹脂につい
ては、特開昭５４−８０３５４号で使用した。ｌｅ　Ｉ
Ｊ塩化ビニル系樹脂を使用するので詳細は省略するが、
−１＾− テトラヒドロフランに不溶なｒル分５〜９０重量％残部
がテトラヒドロフラン可溶分からなることを特徴として
おね、次に挙げる共重合体を含むものである１゜ す々わち塩化ビニルと共重合（７うる単量体としては、
脂肪酸ビニルエステル、ピニリデンノ・ライド、アクリ
ル酸アルギルエステル、メタクリル酸アルキルエステル
、アクリロニトリル、アルキルビニルエーテル、スチレ
ンおよびその誘導体等が挙げられる。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物はそのままでも利用出
来るが、必要に応じ他の熱可塑性樹脂、ゴム、熱安定剤
、充填剤、顔料及び加工助剤等を配合１．て利用される
１、 他の熱可塑性樹脂と［７ては、一般の塩化ビニル樹脂、
エチレン酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、Ａ
ＢＢ　４（ｌｌ　）Ｉ）ｉ、Ａ日（☆・））１旨、ウレ
タンアクリル系樹脂等があげらＪｌ、ゴムと１２ては、
本発明に使用する以外のＮＢＲｌ（］　ｌｉ等が用いら
れる。

熱安定剤とし−ｒ　＆；Ｌ　、三堪基性硫酸鉛等の鉛系
熱安定剤、ジブチル錫マレート等の錫系安定剤、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸等を
挙げることができ、その添加量は一般にΔ）重掛部以下
用いられ、必要に応じて使用できる（１ 充填剤としては、カーがンブラック、炭酸カルシウム、
酸化チタン、タルク、アスベスト、水酸化アルミニウム
、水酸化マグネシウム等挙げることができ、必要に応じ
て使用でき、使用量が限定されるものではない。

顔料としては、カラーカーダンブラック、クロムイエロ
ー、酸化チタン、フタロシアニンクリーン等を挙げるこ
とができ、目的に応じて使用できる。

加工助剤としては低分子量ポリエチレン、高級脂肪酸エ
ステル等、通常塩化ビニル系樹脂に使用されるものが用
いられる。

本発明に基づく塩化ビニル系樹脂組成物は、従来の塩化
ビニル系樹脂と同じ工程により、造粒成形が可能である
。すなわちスーパーミキサー、ブレンダー等の混成機に
より、可塑剤、安定剤等と混合され、バンパリーミキザ
ー、ミキシングロー１ル、押出機等により混練造粒され
る。造粒された被レットは射出成形、押出成形、プレス
成形、ブロー成形、カレンダー成形等により高発泡体を
得ることが可能であり、加工性も良好であった。

本発明による塩化ビニル系発泡樹脂組成物は、その耐ク
リープ性、高温時の形状保持性をいかして、断熱材、ク
ッション材、発泡チューブ、発泡シート、）９ツキン、
グロメット、シーリング材等の用途に利用される。。

また１Ｊ１３１ｔを添加することにより、ＩＪＢＲ特有
の耐油性を付与出来るととりいうまでもなく、Ｉり塩化
ビニル系樹脂特有の耐熱老化性もかねそなえた耐クリー
プ性、高温時の形状保持性、耐油性、耐熱老化性を満足
することが出来る塩化ビニル系熱可塑性樹脂発泡体であ
るということが出来る。

上記用途以外にこのすぐれた特性をいかして、幅広く利
用されることが期待出来る０、本発明の技術的内容を貝
１体的夾施例より説明する。

実施例１ 特開昭５４−８０３５４号に示された製造方法によって
もとづいて作られたテトラヒドロフランに不溶なｒル分
５０重量％、可溶分の平均重合度が１７００の塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部に２−エチルへキシルフタレート
１００重量部、発泡剤アゾジカルボンアミド１２重量％
、三塩基性硫酸鉛５重量部、ステアリン酸１重量部より
なる組成物に、ＭＥＫに不溶なグル分７０重量係、残部
がＭＫＫに可溶なＮＢＲ（アクリルニトリル含量３５重
量％）、本発明の効果と比較する為にＭＫＫに不溶なゲ
ル分が０．２重量％残部がＭＦｌｉＫに可溶なＮＢＲ（
アクリルニトリル含量３５重量％）をそれぞれ第１表に
示すように加えた。

第１表 註１　押出し加工性については、スクリュー径関簡、Ｌ
／Ｄ　２４、圧縮比３．５の押出機を使用。

内径１２＋ｍ、肉厚２■のチューブダイスヲ４ちいて加
工性の評価を行なった。

註２　発泡体は、上記チューブを長さ５ｃｒｎに切断し
耐熱ギヤオーブンにて、２３０°５分間の処理で作成し
た。

註３　発泡倍率は、発泡前の比重を発泡後の比重で割っ
て求めた。

註４　形状保持性の評価はどれだけ相似形に発泡し７た
かを示す５、 実施例２ 実施例１、実験番号６においてＮＢＲのＭＥＫに不溶な
ケ゛ル分を第２表のように変化させて実施例１と同じ方
法で評価を行なった。

第２表かられかるように、ケ゛ル分が加重量係未満のＮ
ＢＲについては形状保持性で良好な結果は得られず、９
５重量係を越えるものについても、成形性が悪く加工が
出来なかった。特にグル分が５０〜９０　＠−１％にお
いて良好な結果が得られた。

第２表 実施例３ 実施例１、実験番号６において、２−エチルへキシルフ
タレートの添加量を第３表に示すように変化させ、実施
例１と同じ方法によって評価した。

第３表の結果よりわかるように２−エチルへキシルフタ
レートの添加量が１０重量部未満あるいは、３００重量
部をこえる範囲では加工性が悪く実際の扱いに問題があ
った。特に２−エチルへキシルフタレートの添加ｔ４０
〜２００重量部の範囲において発泡倍率、形状保持性が
良好であった。

＝１７− 第３表 実施例４ 実施例１、実験番号６において、可塑剤の種類を第４表
のようにかえて、実施例１と同じ方法で評価した。なお
可塑剤の添加部数については１００重量部とした。第４
表より明らかのように、可塑剤の種類をかえても、押出
加工性、発泡倍率、形−１只− 状保持性が良好でＪ’ノることかわかる。

第４５Ａ。

　Ｉ９− ２８６−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. テトラヒドロフランに不溶なポリ塩化ビニルｒル分５〜
   ９０重量％及び残部がテトラヒドロフラン可溶分からな
   る塩化ビニル系樹脂１（）０重量部とメチルエチルケト
   ンに不溶なニトリルゴムダル分２０〜９５重量％及び残
   部がメチルエチルケトン可溶分からなる二）　ＩＪルゴ
   ム１０〜４００重量部と可塑剤が５〜３００重量部と発
   泡剤１〜５０重量部を主成分とする塩化ビニル系発泡樹
   脂組成物。