JPS58183739A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
- Publication number
- JPS58183739A JPS58183739A JP6622982A JP6622982A JPS58183739A JP S58183739 A JPS58183739 A JP S58183739A JP 6622982 A JP6622982 A JP 6622982A JP 6622982 A JP6622982 A JP 6622982A JP S58183739 A JPS58183739 A JP S58183739A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- ept
- brominated
- butyl rubber
- rubber composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はゴム組成物に関し、さらに詳しくは特定の方法
により臭素化されたブチルゴムまたはエチレ／−プロピ
レンゴムな含有する破壊特性の優れたゴム組成物に関す
る。
により臭素化されたブチルゴムまたはエチレ／−プロピ
レンゴムな含有する破壊特性の優れたゴム組成物に関す
る。
従来、エチレン−プロピレンゴム（以下、ＥＰＴと称す
る）は、耐候性、耐熱性および電気絶縁性に優れ、自動
車タイヤ、自動車部品、工業部品、電気絶縁材料などに
広（使用されている。また、これらの特性を他のゴムに
付与するため、ＥＰＴを曲のゴムにブレンドする試みが
行なわれてきたが必ずしも満足な結果が得られていない
１例えばＥＰＴをジエン系ゴム（ブレンドすると加硫物
の破壊特性が著しく低下することが知られている。
る）は、耐候性、耐熱性および電気絶縁性に優れ、自動
車タイヤ、自動車部品、工業部品、電気絶縁材料などに
広（使用されている。また、これらの特性を他のゴムに
付与するため、ＥＰＴを曲のゴムにブレンドする試みが
行なわれてきたが必ずしも満足な結果が得られていない
１例えばＥＰＴをジエン系ゴム（ブレンドすると加硫物
の破壊特性が著しく低下することが知られている。
その原因として不飽和度の小さいＥＰＴと不飽和藏の大
きいジエン系ゴムとの共加硫性が劣ることが指摘され【
いる、この問題を解決するためにハロゲン化したＥＰＴ
を天然ゴムとのブレンドが行なわれている（ＥＬ、’ｆ
Ｊ４ｏｒｒｉｐｚａｙ、Ｒｕｈｂａｒ Ｃｈａｒｎ、Ｔ
ａｃｈｎｏｌ、。
きいジエン系ゴムとの共加硫性が劣ることが指摘され【
いる、この問題を解決するためにハロゲン化したＥＰＴ
を天然ゴムとのブレンドが行なわれている（ＥＬ、’ｆ
Ｊ４ｏｒｒｉｐｚａｙ、Ｒｕｈｂａｒ Ｃｈａｒｎ、Ｔ
ａｃｈｎｏｌ、。
４４．１０２５（１９７１）入しかしながら、ハロゲン
の使用や臭素化剤をミル中で混合しオープン中で加熱す
る方法は、安全衛生や工程の複雑さなどから工惨□的な
製造法としては問題があった。
の使用や臭素化剤をミル中で混合しオープン中で加熱す
る方法は、安全衛生や工程の複雑さなどから工惨□的な
製造法としては問題があった。
一方、ブチルゴムは電気絶縁性、気体透過性、耐オゾン
性に優れ、従来から電気絶縁材料やタイヤ材料などに使
用され、またこれらの特性を他の−ｆ Ａ ｆこ付与す
るために、ブチルゴムを他のゴＡＫブレンドする試みが
なされている。しかしながら、これらの試みは必ずしも
満足な結果を与えていない。例えばジエン系ゴムにブチ
ルゴムを混合した加硫物は、破断特性の低Ｆが著しい、
その原因としては不飽和度の小さいブチルゴムと不飽和
度の大きいジエン系ゴムとの共加硫の困難さがあげられ
ている。
性に優れ、従来から電気絶縁材料やタイヤ材料などに使
用され、またこれらの特性を他の−ｆ Ａ ｆこ付与す
るために、ブチルゴムを他のゴＡＫブレンドする試みが
なされている。しかしながら、これらの試みは必ずしも
満足な結果を与えていない。例えばジエン系ゴムにブチ
ルゴムを混合した加硫物は、破断特性の低Ｆが著しい、
その原因としては不飽和度の小さいブチルゴムと不飽和
度の大きいジエン系ゴムとの共加硫の困難さがあげられ
ている。
本発明の目的は、工業的に有利な方法でＥＰＴまたはブ
チルゴムを他のゴムに添加した場合に、破！！特性の低
下を生じないゴム組成物す提供することにある。
チルゴムを他のゴムに添加した場合に、破！！特性の低
下を生じないゴム組成物す提供することにある。
本発明者らは、工業的に有利なｇＰＴまたはブチルゴム
の臭素化法について検討した結果、ＥＰＴまたはブチル
ゴムの溶液に臭素化剤を加えスチームストリッピングし
て反応させた臭素化ＥＰＴなゴムとブレンドした結果、
破壊特性の優れたゴム組成物が得られることを晃出し、
本発明に到達した。
の臭素化法について検討した結果、ＥＰＴまたはブチル
ゴムの溶液に臭素化剤を加えスチームストリッピングし
て反応させた臭素化ＥＰＴなゴムとブレンドした結果、
破壊特性の優れたゴム組成物が得られることを晃出し、
本発明に到達した。
本発明は、不飽和結合を有するＥＰＴまたはブチルゴム
の１ｗ液に臭素化剤としてＮ−ブロモイミド化合物また
はＮ−ブロモアミド化合物を加えてスチームストリッピ
ングを行ない、熱水と攪拌下に溶媒を蒸発分離すると共
にポリマーを析出させながら反応させて得られる臭素含
量０２〜１０重４％の臭素化ＥＰＴまたは臭素化ブチル
ゴム５〜５０重量部と、他のゴム９５〜５０重量部とか
らなる破壊特性の優れたゴム組成物を提供するものＣち
る。
の１ｗ液に臭素化剤としてＮ−ブロモイミド化合物また
はＮ−ブロモアミド化合物を加えてスチームストリッピ
ングを行ない、熱水と攪拌下に溶媒を蒸発分離すると共
にポリマーを析出させながら反応させて得られる臭素含
量０２〜１０重４％の臭素化ＥＰＴまたは臭素化ブチル
ゴム５〜５０重量部と、他のゴム９５〜５０重量部とか
らなる破壊特性の優れたゴム組成物を提供するものＣち
る。
本発明に用いる不飽和結合な何するＥＰＴは炭素−炭素
二重結合を有するＥＰＴであり、ＥＰＴ中の不飽和結合
量はヨウ素価で３〜４０のものである。このよりなＥＰ
Ｔとしては、エチレン、プロピレンとエチリデンノルボ
ルネン、シクロオクタンエ／、ｌ、４−ヘキサジエンな
どのジエンとのゴム状共重合体が例示される。
二重結合を有するＥＰＴであり、ＥＰＴ中の不飽和結合
量はヨウ素価で３〜４０のものである。このよりなＥＰ
Ｔとしては、エチレン、プロピレンとエチリデンノルボ
ルネン、シクロオクタンエ／、ｌ、４−ヘキサジエンな
どのジエンとのゴム状共重合体が例示される。
本発明に用いられる不飽和結合を有するブチルコムは、
分子中に少量の炭素−炭素二重結合を有−ｒるブチルゴ
ムであり、ブチルゴム中のその不飽和結合の割合は通常
０．５〜１０モルチである。ここでブチルゴムとは、通
常イソブチレンとイソブレ／、ブタジェン等のジエンと
のゴム状共重合体を称する。
分子中に少量の炭素−炭素二重結合を有−ｒるブチルゴ
ムであり、ブチルゴム中のその不飽和結合の割合は通常
０．５〜１０モルチである。ここでブチルゴムとは、通
常イソブチレンとイソブレ／、ブタジェン等のジエンと
のゴム状共重合体を称する。
本発明においては、臭素化剤としてＮ−ブロモイミド化
合物またはＮ−ブロモアミド化合物が用いられる。これ
らの化合物としては、例えばＮ−ブロモコハク酸イミド
（ＮＢＳ）、Ｎ−ブロモアセトアミド、Ｎ−ブロモフタ
ルイミド、Ｎ−ブロモカプロラクタム、１．３−ジブロ
モ−５，５−ジメデルヒダ／トイン（ＢＭＨ）、ｌ−ブ
ロモ−３，５゜５−トリメチルヒダントインなどがあげ
られる。
合物またはＮ−ブロモアミド化合物が用いられる。これ
らの化合物としては、例えばＮ−ブロモコハク酸イミド
（ＮＢＳ）、Ｎ−ブロモアセトアミド、Ｎ−ブロモフタ
ルイミド、Ｎ−ブロモカプロラクタム、１．３−ジブロ
モ−５，５−ジメデルヒダ／トイン（ＢＭＨ）、ｌ−ブ
ロモ−３，５゜５−トリメチルヒダントインなどがあげ
られる。
その使用量は通常ポリマーの１〜２５重ｔｓ、好ましく
は２〜１５重緻Ｓである。
は２〜１５重緻Ｓである。
本発明の臭素化は、不飽和結合な有するＥＰＴまたはブ
チルゴムの溶液に臭素化剤を°加えて攪拌し、次いでス
チームストリッピングを行なうことにより行なわれる。
チルゴムの溶液に臭素化剤を°加えて攪拌し、次いでス
チームストリッピングを行なうことにより行なわれる。
ここでスチームストリッピングとは、（臭素化剤を加え
た）ゴム溶液を熱水と攪拌ドに接触させ、溶媒を蒸発分
離すると共にポリマー紮析出させる方法であり、熱水を
接触させる方法としては、例えばポリマー混合物に水を
加え氷ｍ Ｋ加熱加圧水蒸気を吹きこむ方法、加熱加圧
水ゐ気を吹き込みつつある熱水中にポリマーを注入“Ｃ
る方法、などが用いられる。上記の方法における熱水の
温度は通常６０〜１２０℃である。
た）ゴム溶液を熱水と攪拌ドに接触させ、溶媒を蒸発分
離すると共にポリマー紮析出させる方法であり、熱水を
接触させる方法としては、例えばポリマー混合物に水を
加え氷ｍ Ｋ加熱加圧水蒸気を吹きこむ方法、加熱加圧
水ゐ気を吹き込みつつある熱水中にポリマーを注入“Ｃ
る方法、などが用いられる。上記の方法における熱水の
温度は通常６０〜１２０℃である。
本発明の反応に用いられる溶媒としては、炭化水素、ハ
ロゲン化炭化水素またはエーテル類などが用いられる。
ロゲン化炭化水素またはエーテル類などが用いられる。
またｇＰＴまたはブチルゴムの溶液として龜合反応後の
重合体混合溶＠なそのまま便用することもできる。
重合体混合溶＠なそのまま便用することもできる。
このようにして得られる臭農化ＥＰＴまたはブチルゴム
中の夷１含敬は０．２〜ｌＯ重量％、好ましくは０．３
〜５重量−である。臭素含１が０．２重を優未満では、
組成物の破断特性を改良する効果が小さく、また１０重
量％を越えると熱安定性が悪くなる。
中の夷１含敬は０．２〜ｌＯ重量％、好ましくは０．３
〜５重量−である。臭素含１が０．２重を優未満では、
組成物の破断特性を改良する効果が小さく、また１０重
量％を越えると熱安定性が悪くなる。
本発明において無索化ｇＰＴまたはブチルゴムと混合す
る他のゴムとしては、高シス１．４−ボリイソプレン（
ＩＲ）、天然ゴム、ポリプタジェ／ゴム、スチレン−ブ
タジェンゴム（ＳＢＲ）、７クリロントリルーブタジエ
ンゴム、ブチルゴム、ナトノシエン系ゴムまたはオレフ
ィン系ゴムおよびこれらの混合物が用いられる。このう
ちジエン系ゴムが特に好ましい。
る他のゴムとしては、高シス１．４−ボリイソプレン（
ＩＲ）、天然ゴム、ポリプタジェ／ゴム、スチレン−ブ
タジェンゴム（ＳＢＲ）、７クリロントリルーブタジエ
ンゴム、ブチルゴム、ナトノシエン系ゴムまたはオレフ
ィン系ゴムおよびこれらの混合物が用いられる。このう
ちジエン系ゴムが特に好ましい。
本発明のゴム組成物は前記の臭素化ゴムとこれらのゴム
とからなるが、両者の混合方法は、乾式および湿式のい
ずれの方法によってもよい。これらの方法としては、例
えば両者をプラストミルやロールにより混合する方法や
両者を溶液プレノドする方法などがあげられる。
とからなるが、両者の混合方法は、乾式および湿式のい
ずれの方法によってもよい。これらの方法としては、例
えば両者をプラストミルやロールにより混合する方法や
両者を溶液プレノドする方法などがあげられる。
本発明の組成物において、臭素化ＥＰＴまたはブチルゴ
ムとゴムとの配合割合は、臭素化ＥＰＴまたはブチルゴ
ム５〜５０重量部に対してゴム９５〜５０重量部であり
、好ましくは前者が７〜３５重１部、後者が９３〜６５
重ｔＳである。臭素化ＥＰＴまたはブチルゴムの配合量
が５重量部未満ではブチルゴムの添加効果が小さく、ま
た５０重量部を越えるとペースゴムの特性が失なわれる
。
ムとゴムとの配合割合は、臭素化ＥＰＴまたはブチルゴ
ム５〜５０重量部に対してゴム９５〜５０重量部であり
、好ましくは前者が７〜３５重１部、後者が９３〜６５
重ｔＳである。臭素化ＥＰＴまたはブチルゴムの配合量
が５重量部未満ではブチルゴムの添加効果が小さく、ま
た５０重量部を越えるとペースゴムの特性が失なわれる
。
本発明のゴム組成物は、無機充填剤、軟化剤、１’Ｊｌ
剤、老化防止剤、加硫剤、加硫助剤、加硫促進剤などの
通常、ゴムに使用される配合剤を添加して混練したのち
加硫成形される。上記無機充填へ１としては、例えばカ
ーボンブラック、無機ケイ醒、炭凌カルシウムなどが用
いられる。加硫剤としては、例えば硫黄、有機過酸化物
、樹脂加硫剤などが用いられる。加硫助剤としては、例
えば岨鉛華、ステアリン酸などが用いられる。
剤、老化防止剤、加硫剤、加硫助剤、加硫促進剤などの
通常、ゴムに使用される配合剤を添加して混練したのち
加硫成形される。上記無機充填へ１としては、例えばカ
ーボンブラック、無機ケイ醒、炭凌カルシウムなどが用
いられる。加硫剤としては、例えば硫黄、有機過酸化物
、樹脂加硫剤などが用いられる。加硫助剤としては、例
えば岨鉛華、ステアリン酸などが用いられる。
本発明のゴム組成物は、破Ｉｍ％性に優れ、ＥＰＴ特有
の耐候性および耐熱性、およびブチルゴム特有の電気絶
縁性、気体透過性などくも優れており、広範囲のゴム用
途に用いることができる。
の耐候性および耐熱性、およびブチルゴム特有の電気絶
縁性、気体透過性などくも優れており、広範囲のゴム用
途に用いることができる。
以下、実施例な示し、本発明を更に詳しく説明（る。
以下余白
Ｔ％有の耐候性およｄ′耐熱性、およびブチルゴム７・
′ 製造例１〜６ ヨウ素価の異なるＥＰＴ （日本合成ゴム・慟製）ＪＳ
ＲＥＰ３３または同Ｅｐ２２ ）の“溶液（濃［５４チ
）に臭素化剤の所定醗を加え、３分間かきまぜた。溶液
の約１／２容量の水を加え、水層に加熱加圧の水蒸気を
吹きこみ、溶媒を蒸発分離するとともに、ポリマーを析
出させながら９５〜９６℃で２０分間反応させた。生成
ポリマーをロールで脱水した後、５０〜６０℃で真空乾
燥し臭素化ＥＰＴを得た。これらの結果を第１表に示す
。
′ 製造例１〜６ ヨウ素価の異なるＥＰＴ （日本合成ゴム・慟製）ＪＳ
ＲＥＰ３３または同Ｅｐ２２ ）の“溶液（濃［５４チ
）に臭素化剤の所定醗を加え、３分間かきまぜた。溶液
の約１／２容量の水を加え、水層に加熱加圧の水蒸気を
吹きこみ、溶媒を蒸発分離するとともに、ポリマーを析
出させながら９５〜９６℃で２０分間反応させた。生成
ポリマーをロールで脱水した後、５０〜６０℃で真空乾
燥し臭素化ＥＰＴを得た。これらの結果を第１表に示す
。
製雀例７〜９
ＥＰＴをブチルゴム（日本合成ゴム■製）に変スな以外
は製造例１〜６と同様にして臭素化ブチルゴムを得た。
は製造例１〜６と同様にして臭素化ブチルゴムを得た。
これらの結果を第、２表に示す。
第 １ 表
第 ２ 表
実施例１〜１９、比較例１〜１２
製造例１〜９で得られた臭素化ｇＰＴおよび臭素化ブチ
ルゴムとゴムとの混合物（各配合割合は＠４浸および第
５表に示す）を＠３表に示す配合処方により８０℃で混
練りしたのち、１４５℃で２５分間（但しＳＢＲを用い
た場合は６０分）加４Ａ成形した。このものについてＪ
ＩＳＫ６３０１１／Ｃ準じて引張試験を行なった。その
結果を第４表および第５表に示す。
ルゴムとゴムとの混合物（各配合割合は＠４浸および第
５表に示す）を＠３表に示す配合処方により８０℃で混
練りしたのち、１４５℃で２５分間（但しＳＢＲを用い
た場合は６０分）加４Ａ成形した。このものについてＪ
ＩＳＫ６３０１１／Ｃ準じて引張試験を行なった。その
結果を第４表および第５表に示す。
上表の結果から、本発明の組成物は通常のＥＰＴまたは
ブチルゴムを混合したゴム組成物と同じ配合割合で比較
して優れた破壊特性を有していることがわかる。
ブチルゴムを混合したゴム組成物と同じ配合割合で比較
して優れた破壊特性を有していることがわかる。
第 ３ 表
Claims (1)
- （１）不飽和結合を有するエチレン−プロビレ／ゴムま
たはブチルゴムの溶液に臭素化剤としてＮ−ブロモイミ
ド化合物および／またはＮ−ブロモアミド化合物を加え
、スチームストリッピングを行なうことにより反応させ
て；得られる夷素含量０．２〜１ｏｌｌ−の臭素化エチ
レン−プロピレンゴムまたは臭素化ブチルゴム５〜５０
電歇部と、他のゴム９５〜５０重置部からなるこＥを％
像とするゴム組成物。 （２、特許請求の範囲第１項において、前記他のゴムが
ジエン系ゴムであることを特徴とするゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6622982A JPS58183739A (ja) | 1982-04-22 | 1982-04-22 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6622982A JPS58183739A (ja) | 1982-04-22 | 1982-04-22 | ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58183739A true JPS58183739A (ja) | 1983-10-27 |
Family
ID=13309804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6622982A Pending JPS58183739A (ja) | 1982-04-22 | 1982-04-22 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58183739A (ja) |
-
1982
- 1982-04-22 JP JP6622982A patent/JPS58183739A/ja active Pending
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